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ADHESION et ADHERENCE

des
MATERIAUX

MECANISMES D'ADHESION

Alain LAMURE

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MECANISMES DADHESION
GENERALITES : INTERET DU COLLAGE

AVANTAGES : collage = meilleure mthode dassemblage pour petites pices (montage


puces et composants lectroniques, bijouterie), pices, tles ou feuilles minces trs
fragiles. Seule mthode possibles pour certaines pices (panneaux-sandwich, revtements
en feuilles minces dcoratifs ou protecteurs, stratifis), assemblage matriaux diffrents
(plastique sur mtal ou bois, mtaux diffrents, plastiques diffrents, ). Collage
meilleure rpartition des contraintes, allgement de structure assemble (suppression
rivets, vis et boulons), pas daffaiblissement structure (aucun trou percer), meilleur
aspect visuel (surface lisse, joint de colle invisible). Elasticit des joints colls
amortissement vibrations et variations dimensionnelles. Possibilit davoir joints colls
isolants ou conducteurs lectriques, de dpose colles rapide et automatise

INCONVENIENTS : Mise en uvre ncessite formation, adaptation et connaissance du


collage. Ncessit dune bonne prparation de surface et surfaces planes. Durabilit
collages (5 40 ans selon adhsifs, contraintes et environnement) et rsistance
chaleur (en gnral maximum 70 150C, 200 300 C pour thermostables) limites.
Dures de durcissement parfois longues (10 20 h temprature ambiante). Rsistance en
pelage joint coll faible.

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MECANISMES DADHESION
GENERALITES : GENERALITES SUR LADHESION

ADHESION = Ensemble phnomnes physiques et/ou chimiques qui prennent naissance


lorsque 2 surfaces mises en contact. Adhsion lie adhsivit (aptitude crer des forces
dinteractions entre 2 surfaces), tat de surface des 2 constituants (surface spcifique,
porosit, sites actifs, pollution) et mouillabilit (aptitude crer un contact entre 2
surfaces).

FORCES D'ADHESION = forces de cohsion des matriaux : liaisons interatomiques


(liaisons chimiques fortes) ou intermolculaires (liaisons "physiques" faibles). Energie
a b
potentielle dinteraction : U = m
n (a : attraction et b : rpulsion). Force F = dU
dr
r r

Types de liaison Energie de liaison Distance


(Kcal/mol) dinteraction ()
Inter- Ionique 80 - 250 1,5 - 2,4
atomiques Covalente 50 - 220 1,5 2,4
Mtallique 25 - 85 2,6 3,0
Inter- Hydrogne 2 - 10 2,6 3,0
molculaires London 1 - 10 35
Debye 1-5 35
Keesom 0,5 3-5

Polarisation (Keesom) :
E ~ - cte/T.r6
Induction (Debye)
E ~ - cte/r6
Dispersion (London)
E ~ - cte/r6

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MECANISMES DADHESION
GENERALITES : DISTANCES DADHESION

Quelles que soient les forces dadhsion, interactions deviennent ngligeables ds que
distance entre sites "actifs" de chaque matriau > 5 (pour qu'il y ait adhsion,
distance entre surfaces solide et polymre quelques

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MECANISMES DADHESION
GENERALITES : MODES DE SOLLICITATION

ADHERENCE = force ou travail quil faut fournir au systme adhrent pour sparer les 2
constituants.
TESTS D'ADHERENCE = tests de rupture des assemblages colls (traction, cisaillement,
pelage, clivage)

ANALYSE DES RUPTURES : cohsive/adhsive (interfaciale)

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MECANISMES DADHESION
MODELES DADHESION : ANCRAGE MECANIQUE

Adhrent, selon sa viscosit et son mode de dpt, vient remplir majorit


anfractuosits ancrage mcanique. Lorsque relief (Ra) trop important, adhsif peut ne
pas recouvrir entirement surface et enfermer bulles dair. Phnomnes imbrication des
structures adhsif et adhr (profondeur de pntration quelques 1/100 mm)
substrats rugueux ou poreux (bois, tissus, papier, oxyde mtallique comme Al anodis
en milieu phosphorique).
Possibilit rugosit des surfaces par traitements mcaniques : grattage (toile
abrasive), sablage ou grenaillage (microbillles de verre, sable, de corindon ou en
cramique) ou tonnelage (abrasif en milieu humide).
Rugosit (mm) 43 51 63,5 115 152 228,6
Rsistance pelage (N) 9 9 10,5 13,5 18 25

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MECANISMES DADHESION
MODELES DADHESION : INTERACTIONS ELECTROSTATIQUES

THEORIE : existence charges lectriques signes opposes aux surfaces polymre et substrat
systme adhsif/substrat condensateur plan dont plaques constitues par double
couche lectronique. Polarit et densit charges fonction substrat et polymre rsulteraient
du transfert lectronique surface autre surface lorsque matriaux de nature diffrente
mis en contact. nergie interactions travail ncessaire pour sparer faces du
condensateur. Dans cas des assemblages entre PVC et substrat dnergie de surface plus
h i U 2
G
leve (verre), valeurs calcules ( 8 h o U = potentiel de dcharge) en parfait
accord avec nergies sparation mesures lors des tests de pelage
Thorie restreinte au cas des matriaux incompatibles et lorsque matriaux adjacents
= dilectriques. Difficile de supposer que transfert de- suffisant pour crer couche limite,
de densit telle que force dadhsion non ngligeable charges lectriques =
consquences de la sparation ?

INTERPHASE = formation au voisinage interfaces de zones de structures particulires


diffrentes des milieux en contact. A chaque interface, entits chaque milieu ont tendance
tablir liaisons avec entits autre milieu. Distinction entre absorption (diffusion des 2
phases une dans autre = interface molle ou interphase) et adsorption (simple contact
entre phases = interface dure).

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MECANISMES DADHESION
MODELES DADHESION : DIFFUSION

MODELE DE SOLUBILITE : 2 molcules de mme solubilit peuvent tre mlanges (si


solubilits trop dmixtion) modle = principe du collage par diffusion ou colles
thermofusibles. Quand solubilisation existe, solvant dissout surface du plastique et
interdiffusion des molcules adjacentes aux 2 surfaces.
polymre PTFE PE PP Noprne PS Caoutchouc PMMA PVC PET EP PA66 PAN
nitrile
6,2 7,9 7,9 7,9 8,5 9,38 9 9,38 10,7 11,0 13,6 15,4
3 1/2
(cal/cm ) 8,1 8,35 9,7 9,5 9,5 9,7
solvant Alcool iso actone MEC Actate tolune Xylne Cyclo heptane hexane pentane
propylique dthyle hexane
11,5 10,0 9,3 9,1 8,9 8,8 8,2 7,4 7,3 7
(cal/cm3)1/2

Modle applicable que si molcules suffisamment mobiles phnomne diffusion


impossible dans polymres rticuls et fonction taux cristallinit dans thermoplastiques.
Solvants = possibilit de collage de matriaux dont tension superficielle faible
ADHESION PAR DIFFUSION possible que si support organique peut tre dissous ou gonfl
en surface par solvant de dpt et Tg < Tapplication. Diffusion repose sur critres
thermodynamiques (compatibilit entre adhrent et adhr) et cintiques (mobilit
macromolcules pour pouvoir s'enchevtrer par reptation sous effet faible pression).
Diffusion n'intervient pas dans cas des composites matrice polymre et renforts non
polymres (verre, carbone, mtal) mais explique intrt des fibres de renfort modifies par
greffage ou enrobage par une phase polymre (ensimage) qui favorise compatibilit
renfort-matrice.

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MECANISMES DADHESION
MODELES DADHESION : LIAISONS COVALENTES
Pour obtenir des liaisons chimiques entre groupements actifs chanes polymres et
surface du substrat ncessit de raction chimique entre extrmits. Exemples :
VULCANISATION DU CAOUTCHOUC : aprs sulfuration laiton (alliage Cu-Zn), formation
sulfure cuivreux qui ragit sur chane du caoutchouc PolyIsoprne ponts sulfures entre
lastomre et cuivre.

PRIMAIRES DADHERENCE : utilisation d'agents de couplage tels que organosilanes dans


collage du verre (groupements R = rsinophile et OR = alcoxy). Hydrolyse groupements
alcoxy formation silanol R-Si-(OH)3 qui aprs condensation avec groupements silanol
prsents surface du verre liaisons siloxane Si-O-Si. Ractions de condensation
galement entre molcules de silane pour former film polymre en surface du verre.
Agents de couplage organosilanes amliorent aussi adhsion renforts (microbilles verre,
silice, quartz ou carbonate de calcium), charges ignifugeantes et pigments minraux dans
composites matrice organique.

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MECANISMES DADHESION
MODELES DADHESION : INTERACTIONS ACIDE-BASE

Transfert lectronique atome donneur (base de Lewis) atome accepteur


(acide) correspond liaison forte type acide-base. De nombreux atomes ou groupes
datomes prsentent caractre acide-base important.
Fort Intermdiaire Faible
- -
H2O, OH, F , Cl C6H5NH2 RSH, RS-
Bases de CH3, CO2, PO43-, SO42- C6H5NSO3- RNC
-
Lewis ROH, RO , R2O H-, R-
NH3,RNH2
AlCl3, RSP2, HX Fe2, NO, RS, trinitrobenzne,
Acides de Ions alcalins et C6H5 Quinones,
Lewis alcalino-terreux Ions mtalliques O, Cl, I, N, RO, RO2
Mo (atomes mtalliques)
De manire + gnrale, thorie des orbitales molculaires (mcanique quantique)
acide espce qui emploie une orbitale pour amorcer une raction. Habituellement,
orbitale acceptrice sur acide = orbitale non occupe la plus basse LUMO (Lower
Unoccupied Molecular Orbital) et orbitale donneuse sur base = orbitale occupe la plus
haute HOMO (Higer Occupied Molecular Orbital).
Interactions acide-base gouvernes par deux rgles :
1/ quilibre : acides durs/doux prfrent sassocier aux bases dures/douces,
2/ cintique de raction : acides durs/doux ragissent rapidement avec bases dures/douces
Acide dautant plus dur que niveau
nergtique du LUMO lev et dautant plus
mou, que LUMO bas. Base dautant plus dure
que niveau de HOMO bas et dautant plus
molle que HOMO plus haut.
Avec ces dfinitions,
mtaux sont mous et principalement acides,
semi-conducteurs plutt mous et
principalement bases,
plupart des isolants (polymres inclus) durs
et un certain nombre d'atomes ou de groupes
d'atomes prsente un caractre acide ou
basique plus ou moins important.
Prsence de ces groupes est favorable
un mcanisme d'adhsion par liaison acide-
base.

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE : ASPECT THERMODYNAMIQUE

COUCHES INTERFACIALES : selon Bikerman, attraction interfaciale plus forte que cohsion
dun des deux matriaux mcanisme de formation assemblage, adhrence ne
dpendrait que proprits massiques des adhrs. Multiples origines des couches
interfaciales de faible cohsion : air (pas de mouillage par polymre), substances
trangres (additifs, polluants), composs de faibles masses molculaires migrant vers
surface ou provenant ractions entre air et adhrs, entre adhrs, entre air, polymre et
substrat. Traitements de surface permettent liminer couches de faible cohsion.
MOUILLAGE : mcanisme dadhsion ncessit davoir suffisamment de rsine pour
remplir interstices afin que sous effet de P contact intime sur ensemble surface
viscosit rsine doit permette celle-ci de s'couler suffisamment rapidement pour avoir
continuit du contact problmes de mouillage : nergies de surface matriaux en
contact et vitesse coulement rsine.
A%

Corrlation entre adhrence (A% = % fibres arraches lors essais


de rupture par arrachement) et angle de mouillage (cos ).

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE: TENSION SUPERFICIELLE DES LIQUIDES

ORIGINE DE LA TENSION SUPERFICIELLE : forme dun liquide (goutte) lie minimisation


rapport surface/volume minimal tension superficielle (ou nergie libre surface)
minimale. Tension superficielle du liquide (L), nergie libre de surface (absence forces
extrieures pour s'opposer aux forces attraction internes).
Soit lment s de surface, ds de surface ( nombre molcules en surface) vaincre
cohsion molculaire interne travail dW = ds = . l.dl.
travail force F ncessaire pour dplacer segment l de dl dW = F.dl = F/l

METHODES DE MESURE : tension superficielle


(mN.m-1 mJ.m-2) directement mesurable par
plusieurs mthodes :
Jurin : ascension du liquide dans le
2 L cos
capillaire ( h = avec r = rayon interne
rg
du capillaire, = masse volumique du
liquide, = angle raccordement et
h = hauteur d'ascension du liquide dans le
capillaire)
Dognon Abribat : force dquilibrage d'une
plaque plonge dans le liquide tudier.

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE : EQUILIBRE LIQUIDE-SOLIDE

ENERGIE SURFACE DES LIQUIDES : L = Ld + Lnd nergies interactions dispersive (d ou


LW
pour Lifshitz-Van der Waals type London) et non dispersive (nd, p ou AB pour polaire
acide-base interactions Debye, Keesom, H). Valeur leve pour L eau due nature
liaisons intermolculaires (H + London).
LIQUIDE L (mJ/m2) Ld (mJ/m2) Lnd (mJ/m2)
Eau 72,75 21,75 51,0
Glycrol 63,4 37,0 26,4
Ethylne glycol 48 29 19
Ethanol 22,4 18,8 2,6
Mthyl Ethyl Ctone 24,6 24,6 0
-Bromonaphtalne 44,4 44,4 0
Diiodomthane 50,8 50,8 0
Tension superficielle de quelques liquides
Remarque : tension superficielle quand T et P .
(C) 15 20 25
L (mN/m) 73,49 72,75 71,97
Variation tension superficielle de leau avec T
ANGLE DE CONTACT : mouillabilit solide par liquide caractrise par angle de contact
goutte de liquide dpose sur solide. Equilibre de la goutte avec surface plane dcrit par
quation de Young : SV = SL + LV cos
o SV = nergie interfaciale du solide en prsence de vapeur du liquide,
SL = nergie interfaciale solide-liquide et LV = tension superficielle du liquide en
prsence de sa vapeur (souvent confondue avec L).
Remarque : en toute rigueur SV = S - e o S = nergie de surface du solide dans vide et
e = pression d'talement du liquide sur solide mais e 0 pour surfaces polymres de
basse nergie (forces London prpondrantes)
Equation de Young : S SL + L cos

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE : ENERGIE DE SURFACE DES SOLIDES APOLAIRES

Energie de surface solide S = nergie fournir pour crer une nouvelle surface
unit diffrentes nergies S = Sd + Snd
EQUATION FOWKES : nergie interfaciale 12 entre liquides 1 et 2 = toutes interactions,
si l'un au moins des liquides apolaire : 12 = 1 + 2 - 2 1d . 2d avec 1, 2 = tensions
superficielles des 2 liquides et 1d, 2d = nergies correspondant aux interactions
dispersives. Par analogie, nergie interfaciale solide-liquide : SL = S + L - 2 Sd . Ld
- ISLnd avec ISLnd nergie d'interaction non dispersive entre liquide et solide.
EQUATION DE DUPRE dans contact liquide-solide, nergie dadhsion nergies
ncessaires pour crer chacune d'elles - nergie correspondant destruction interface
quation de Dupr : WA = S + L - SL
En combinant quations Young et Dupr WA L(1 + cos )
mesure angle de contact d'un liquide sur un solide permet de dterminer nergie
d'adhsion. Dans cas o seules forces de dispersion agissent :
SL = S + L - 2 d . d et WA = 2
S L
d . d
S L
sinon WA = 2 d . d + I SL
S L
nd

d nd
L I SL
et dans cas gnral cos = 2 Sd 1 +
L L

d
L
Lorsque matriaux non polaires ISLnd = 0 cos = 2 Sd 1 courbe
L

cos = f( Ld L ) = droite (de Good) pente = 2 Sd passant 0 pour cos = -1

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE : ENERGIE DE SURFACE DES SOLIDES POLAIRES
nd
Lorsque matriaux polaires, terme I SL 0 non constant. Il faut :
utiliser liquides trs peu polaires (-bromonaphtalne, diiodomthane) liaisons
formes essentiellement dispersives et droite Good Sd.
choisir un ou plusieurs liquide polaire (eau, thylne glycol, formamide) et cart droite
Good valeur I SLnd

METHODE DEFOWKES : en posant travail dadhsion Wa = 2 d d + I nd quation


S L SL
de Fowkes : L (1 + cos ) = 2 Sd . Ld + I nd . Pour 1 liquide polaire donn, valeur I SL
nd
SL
dduite entre tracs (a) et (b) I nd = cos a cos
SL L b

MTHODE DOWENS-WENDT :. en posant Wa = 2 d Ld + 2 p Lp


S S
p p
L (1 + cos )
L (1 + cos ) = 2 Sd . Ld + 2 p . Lp . droite = S L + d de la
S S
2 Ld d
L
forme Y = a X + b. Trac Y =f(X) donne Sd lorigine et Sp comme pente.

METHODE DE WU : moyenne non plus arithmtique mais harmonique


p Sd Ld p
WSL = WSL + WSL avec W = 4
d d (idem pour WSL )
SL S + L
d d

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE : CRITERE DE ZISMAN
.
Mouillabilit effective que si nergie
rversible dadhsion WA > Wc nergie de Polymre S Sd Snd
cohsion S + L SL > 2L (mJ.m-2) (mJ.m-2) (mJ.m-2)
WA - WC = S - SL - L daprs quation PTFE 19,1 18,6 0,5
Silicone 22,0
de Young : WA - WC = e L (1 - cos)
PP 30,2
Mouillabilit dautant meilleure que PE 33,2 33,2 0
tension de surface solide S importante et PMMA 40,2 35,9 4,3
que tensions superficielles adhsif L et PS 42,0 41,4 0,6
interfaciale SL faibles. PC 42,0
PET 43,0
Exemple eau (L = 72,8 mJ.m-2) ne mouille Epoxyde 43,0
parfaitement aucun des polymres alors que PAN 44,0
alcool thylique (L = 22,8 mJ.m-2) les PA 66 46,0
mouille tous sauf Tflon Acier E42 99 98 1
Etude solides de faibles nergies surface par
Zisman. Si seules forces dispersives (London)
existent quation de Young :
L (1 + cos ) = 2 S . L . Variation cos = f(L)
d d

pour liquides non polaires = droite.


Extrapolation droite cos = 1 valeur
critique c de L correspondant talement
parfait ( = 0). On peut alors crire :
L = Sd . Ld . Comme liquides non polaires L =
Ld . d = L = C (L liquide qui permettrait
S
talement parfait sur surface composante
dispersive S solide)

Mouillage surface solide par liquide ralis que lorsque tension superficielle
du liquide nergie superficielle critique du solide
Remarques : pollution (poussires, traces graisse, huile, gaz adsorbs,
humidit) S . limination pollutions = phase primordiale en collage.
Pour faire adhrer sur surfaces de trs faible S (Tflon, poyolfines)
modification superficielle surface (traitement chimique, flammage, Corona,)

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MECANISMES DADHESION
MOUILLAGE : METHODE DE LA BULLE CAPTIVE

Echantillon immerg dans une cuve contenant liquide (gnralement eau) et dpt soit
bulle dair, soit goutte liquide immiscible (octane = liquide apolaire, dont composante
dispersive ov = ov tension superficielle octane = composante dispersive eau
d

evd = 21,8 mN/m)


pa Polymre
po Polymre pe
pe

Air
o Octane a
eo
ea

Eau Eau

Pour octane : pe = po + eo . cos .. o et pour air : + ea . cos . . o nergies


a pe = pa

interfaciales polymre/eau = pe, polymre/octane = po, polymre/air = pa, eau/octane =


eo, et eau/air = ea. Energies interfaciales polymre/eau et polymre/octane peuvent
scrire sous forme gomtrique :

pe = pv + ev 2 dpv . evd 2 pvp . evp po = pv + ov 2 dpv. ovd


et

pv + ev 2 dpv. evd 2 pvp . evp = pv + ov 2 dpv. ovd + eo cos.


o
ev 2 pvp . evp = ov + eo cos.o et comme evd = ovd = ov eo =ev ov et
( ev ov ) 2 (1 cos ) 2
p
= o
Etant donn que evd . = . ov et que
4 ev
pv p

evp (1 cos . ) 2
ev = + p
ev
d
ev p
pv = o
4
De plus pe = pa + ea . cos a avec pa = pv et ev = ea

pv . + . ev . .2 dpv .. evd . .2 pvp . evp = pv . + . ev . cos a Do

[ (1 . . cos a ) 2 p
. p
] dpv .=
[ ev (1 cos a ). .2 pv . ev
p p
]
2

. evd . =
d ev pv ev
pv et 4. evd
2

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ADHESION, ADHERENCE
des
MATERIAUX

COLLES ET ADHESIFS

Alain LAMURE
COLLES ET ADHESIFS
GENERALITES : HISTORIQUE
Epoque Matriaux Colle Applications
4500 bois, os, silex bitume, armes
av JC brai de bouleau
3000 pierre, argile mastic rsineux, poterie, armes
av JC terre argileuse
2000 bois poix minrale (asphalte), construction navale
av JC charbon de bois, goudron calfatage
1470 bois, papier gomme arabique, glatine meubles en bois
av JC papyrus, toffe dos, dchets de poisson marqueterie
1000 bois, toffe, papier trbenthine, cire abeille, papier, collages divers
av JC latex, glatine vgtale
1000 bois, corne, mtal soufre, blanc duf, coutellerie, dcoration,
lait caill + chaux ameublement
1850 divers caoutchouc, amidon, casine vulcanisation, contre-
plaqu, papier peint
1869 divers dissolution caouchouc colle contact
solvant nitrocellulose pneumatique
1912 bois rsine phnol formaldhyde Baklite,
silicate de soude contre-plaqu, abrasifs
1917 mtal casine aronautique
1930 bois, mtaux, supports ure-formol,, Noprne, Pr. polymrisation,
impermables rsorcine, base de soja charpente contre-plaqus
1938 mtal-mtal, mtal- caoutchoucs synthtiques, colles structurales
1942 caoutchouc, bois-mtal poxydes, silicones avions, verres, btiment,
automobile
1950 bois, carton, papier dispersions aqueuses, Btiments prfabriqus,
mulsions vinyliques revtements murs et sols
phnoliques
1953 divers PMMA rticulation anarobie
1957 divers colles cyanoacrylates lectronique, automobile
optique, chirurgie
1960 Acryliques sensibles P
(PSA)
1963 PolyImides, PolySulfites calfatage, pare-brises
1964 bois-mtal, caoutchouc silicone, Collage semi-structural
1965 mtal-mtal PUR, acrylates et solvants calfatage
1965 mtaux dispersion acrylique, automobile, arospatiale,
1966 adhsifs anarobies jouet
1980 tissus, divers Acrylique renforc, BTP, textile
rubans auto-adhsifs
1985 carton, cuir, papier, thermofusibles rticulables emballages, automobile,
mtaux, plastiques lectricit, reliure
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COLLES ET ADHESIFS
GENERALITES : TERMINOLOGIE

GRAMMAGE consommation = quantit de colle tale sur surface donne


(mesure en gr/m2 ou l/m2). Elle dpend rugosit et porosit des matriaux,
interstices combler entre matriaux. Pour entrecoller 2 films plastiques
souples, minces et lisses (emballage PE-cellophane) : quelques gr. colle/m2 ;
pour rubans adhsifs : enduits de 15 40 gr/m2 masse adhsive ; collages
structuraux mtal/mtal : 100 200 gr/m2 et collage carrelages sur murs en
bton brut : 2 kg/m2.
DUREE DE VIE EN POT DES COLLES BICOMPOSANTS = temps pendant lequel
colle peut etre utilise partir du moment o les composants ont t mlangs.
Facteurs influant sur dure de vie en pot : T (T dure de vie car chaleur
raction durcissement ), quantit produit mlang (raction exothermique
auto-acclration raction). Dure de vie poxydes classiques bicomposants =
1 2 heures.
TEMPS DE GOMMAGE = intervalle de temps laisser entre talement colle et
assemblage ( affichage) des matriaux pour colles en solution et mulsions
(exemple noprne). Il dpend vitesse vaporation solvants (0 5 mn pour
solvants lgers, 10 s 140 mn pour eau), mode assemblage et pressage (pas de
gommage pour colles utilises sous presse plateaux), rigidit et permabilit
des matriaux , T et humidit (affichage + rapide par temps chaud et sec).
TEMPS OUVERT temps dassemblage ouvert = temps entre application colle
ou adhsif et assemblage lments colls. Temps ouvert dpend de T (chaleur
schage temps ouvert ), absorption support encoll (absorption solvant
temps ouvert). Temps ouvert pour revtements de sols en PVC (type
Gerflex) avec colles mulsions acryliques-colles aqueuses = 30 50 min.
PEGOSITE ("TACK") adhrence immdiate = proprit adhsif de maintenir
immdiatement ensemble les matriaux coller. Il dpend des colles : trs
lev pour colles noprne, moyen pour mulsions (acryliques > vinyliques),
faible pour colles 2 composants.
DUREE DE PRISE : colle est prise quand devenue compltement solide et
rsistante. Prise colles noprne immdiate ds affichage et pressage (7 jours
ncessaires pour tenue maximale). Prise colles mulsion dpend vitesse
absorption ou vaporation eau absorption matriaux, grammage de colle
Quelques sec. pour collage papier/papier (10-20 gr/m2), 20 min 20 et 3 min.
70 pour placage bois ou stratifi sur panneaux particules (150 g/m2).
21
COLLES ET ADHESIFS
GENERALITES : MISE EN OEUVRE

SYSTEMES DE MISE EN OEUVRE : caractristiques colles et adhsifs lies aux


systmes de mise en uvre. Chanes de montage comportent 5 ou 6 tapes :
prparation de surfaces (nettoyage pices, prparation physique ou
chimique), prparation colle, encollage par divers systmes (rouleaux,
pistolets, extrusion, buses, ), assemblage (accostage, formage, pliage
ventuel), pressage (serre joints, presses plateaux, rouleaux, cadreuses),
durcissement de la colle par schage ou "cuisson" (fours ou tuves, air chaud,
presse plateaux chauffants, autoclave) et vacuation et entreposage des
pices.

EXIGENCES ET CARACTERISTIQUES DES COLLES :


Squences des Exigences pour colles et Caractristiques de la colle
oprations de collage adhsifs connatre
Prparation surface Compatibilit traitement Adhrence sur surfaces
surface adhsif Exigences vis vis prparation
surfaces et primaires
Encollage Encollage vitesse Viscosit, mouillage, masse
machine, rgulier, avec volumique, stabilit colle dans
quantit colle adquate bacs des encolleurs
Transfert pices postes Aprs collage adhsif doit Temps ouvert
encollage assemblage rester collant
Assemblage Pour colles prise lente Tack, viscosit, extrait sec,
maintien mcanique temps dassemblage ferm.
ncessaire
Pressage et durcissement Prise de la colle pendant Mode et V de prise, V schage.
dure de pressage Dure, P et T durcissement
Evacuation Collages ne doivent pas Tack et cohsion chaud colle
relcher V prise complte
Stockage Assemblages ne doivent Performances colles :
pas se dcoller R mcanique, chaleur, humidit

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COLLES ET ADHESIFS
GENERALITES : VISCOSITE/RHEOLOGIE
VISCOSITE : viscosit doit tre adapte applicateur (pistolets, pipettes,
buses exigent colles trs fluides, mastics et ptes peuvent tre appliqus
manuellement avec spatule dentele, truelle ou rouleau). Mesure viscosit
laide viscosimtre Brrokfield (norme AFNOR NF T 76102)
Colles Viscosit (cPo) Applications
Vernis adhsifs 100
Colles en pte 4 000 70 000 Revtement de sols
Colles bois 8 000 30 000 Assemblage des meubles
Colles mastics 100 000 300 000 Joints de forte paisseur ( 1 mm)
Mastics > 300 000 Etanchit
Consommation colle et vitesse de chane lies viscosit (+ colle paisse, +
difficult dapplication, + vitesse chane faible).
colles, viscosit quand T (loi dArrhnius ou de Vogel).
Cas particulier : colles thermofusibles "Hot melt" (solide Tambiante, pteux ou
liquide 100 200 C selon formulation) appliques au pistolet ou extrusion.
COMPORTEMENT RHEOLOGIQUE DES COLLES : lors de lapplication, que ce
soit au rouleau, au pistolet, par extrusion avec une buse, adhsif subit toujours
actions de cisaillement ncessit de connatre lois de comportement : liquide
newtonien (viscosit constante indpendante du taux de cisaillement),
pseudoplastique (ex. dispersions = mulsions aqueuses : viscosit avec t
lors brassage dans applicateurs) ou thixotrope (viscosit avec t lors brassage
puis au repos).

Thixotrope Hot melt

glification
liquide

23
COLLES ET ADHESIFS
COLLES VEGETALES: GOMMES/CAOUTCHOUC/COLOPHANE

GOMMES NATURELLES = substances scrtes par certains arbres (acacia) ou


arbustes. Baume du Canada initialement employ pour collage de lentilles
optiques. Seule gomme arabique (produit lgrement color soluble dans eau)
utilise directement comme adhsif. Principale application traditionnelle =
enduction papiers destins tre ultrieurement colls par remouillage
(timbres-postes, enveloppes, tiquettes). Gommes = produits cassants tat sec
addition humectant (glycrine, thylne-glycol, PEG) pour amliorer
flexibilit film sch. Remplacement de ces gommes naturelles, de cot
relativement lev, par dextrines et produits synthtiques base actate ou
alcool polyvinyle.
CAOUTCHOUC NATUREL : adhsifs soit sous forme mulsion (= latex) soit en
solution. Latex = mulsion aqueuse naturelle de caoutchouc, liquide laiteux
blanc trs fluide extrait du suc dhva Brasilinsis haut extrait sec (35 - 60%).
Latex additionn dammoniaque lors des rcoltes pour prvenir attaques
bactriennes et viter coagulation.(pH basique stabilise mulsion). Utilisations
principales : fabrication enveloppes autocollantes, pansements auto-adhsifs,
imprgnation textile, collage papier, bois, carton.
En solution, caoutchouc naturel dissous dans solvants ptroliers : hexane,
heptane, essences aliphatiques. Solutions de caoutchouc habituellement
translucides et couleur jaune brun clair. Solutions peuvent contenir charges :
ZnO (vulcanisant), trimthyl hydroquinone (antioxydant), argile, kaolin,
CaCO3, noir de carbone (cohsion ), rsines phnols formaldhydes (tack ).
Addition acclrateurs provoquant vulcanisation rsistance joint . Prise
par vaporation du solvant. Adhsifs vulcaniss principalement utiliss pour
applications requrant bonne tanchit eau. Utilisation traditionnelle =
assemblage cuir et caoutchouc dans industrie chaussure, fabrication de
tapisseries dameublement pour faire adhrer cuir, caoutchouc mousse, tissus.
COLOPHANE = rsine naturelle scrte par arbres rsineux (pin, ..) lorsquon
scarifie leur corce. Drivs de colophane (esthrifie, hydrogne) rsistent
mieux oxydation et chaleur. Rsine-alcools = colophane + rsines
vinyliques + charges minrales en milieu solvant (alcools + essence).
Avantages = cot, prise rapide aprs marouflage (pressage main).
Inconvnients = inflammabilit et odeur (solvants). Application : colophane
trs collante = matire premire de colles pour revtements de sols (tapis,
moquettes, feutres, panneaux bois agglomrs hormis PVC plastifi).
24
COLLES ET ADHESIFS
COLLES VEGETALES: AMIDON ET SES DERIVES

AMIDON = polymre naturel provenant tubercules pommes de terre ou grains


de mas, riz, tapioca. Amidon constitu de 2 polysaccharides linaire (amylose)
et ramifi de masse molculaire leve (amylopectine) qui dans eau, gonflent
et forment suspension collodale visqueuse et collante. Amidons donnent ptes
hautes viscosits, contenant 30% matires solides qui conviennent pour
travaux avec long temps ouvert et faible pouvoir collant. Assemblage effectu
sous pression (colle pntre dans structure fibreuse du papier ou carton). Prise
de la colle par vaporation eau travers substrat permable. Utilisation
principale = collage papiers peints, fabrication sacs en papier.

DEXTRINES = gamme de produits de dpolymrisation de lamidon obtenus


par grillage par voie sche en prsence dacide.
Dextrines blanches hydrolyses avec quantit acide relativement leve
cuisson T assez basse (90 140 C). Compte tenu attaque brutale par acide et
temps cuisson relativement court, produits ont tendance "rtrograder" sous
forme de gel.. Assez peu solubles dans eau froide, dextrines blanches donnent
chaud colles trs fluides qui glifient rapidement au refroidissement.
Dextrines jaunes obtenues par attaque plus profonde, avec concentration
acide moins leve. Coloration vient de T cuisson (160 180C) et temps de
grillage + long. Cuisson cur produits plus stables et concentration
70%. De solubilit pratiquement totale, dextrines jaunes gonflent dans eau
froide et deviennent fluides chaud.
Avantages = cot et tack lev. Inconvnients : faible rsistance, mauvaise
tenue eau (= avantage tiquettes bouteilles). Principales applications =
industrie du papier (fabrication tiquettes, papiers gomms, cartonnages,
enveloppes, sachets, pochettes).

25
COLLES ET ADHESIFS
COLLES ANIMALES: GELATINE/CASEINE

Colles animales = protines issues du collagne (principale protine des tissus


mous et durs) ou de la casine (principale protine du lait).
COLLES DE PEAUX ET DOS obtenues en faisant bouillir peaux, os glatine
COLLES DE POISSON obtenues partir poissons (principalement morue).
Hydrolyse collagne glatine en 2 tapes : perte conformation spatiale
hlicodale sous effet T (chaleur cassure liaisons intermolculaires Van
der Waals impliques dans stabilisation structure en triple hlice) puis cassure
certaines liaisons peptidiques NH-CO par hydrolyse. Colles de peaux et dos
prsentes sous forme "sche" (poudre, perles, tablettes, flocons) doivent tre
gonfles dans eau froide puis chauffes au bain marie 40 70C. Avantages :
solubilit totale dans eau (collage temporaire), excellente pgosit, insolubilit
dans nombreux solvants. Inconvnients : mauvaise rsistance en T et
gonflement en atmosphre humide. Colles modernes contiennent additifs qui
les protgent attaques bactriennes et agents anti-moussants. Certains additifs
tels que sulfates et chromates peuvent tre ajouts pour les rendre insoluble
eau. Principale application : colles "fortes" utilises traditionnellement en
bnisterie pour fabrication petits meubles, meubles dart, chaises.

CASEINE = produit de condensation acides amins, isole par prcipitation du


lait de vache avec acide chlorhydrique, sulfurique ou lactique. Meilleure
rsistance humidit quautres colles naturelles animales ou vgtales.
Protine sche le + souvent en poudre ou fins granuls, soluble dans eau froide
pH alcalin par ajout de produits alcalins tels que soude caustique, borax, ure
ou ammoniaque, carbonate de chaux (colle rversible avec NaOH, irrversible
avec CaCO3). Ajout de sels de calcium meilleure rsistance humidit ;
silicate ou fluorure calcium meilleure fluidit ; glycrine ou latex de
caoutchouc = plastifiants. Principale application = assemblage charpentes de
bois (lamelles-colles) lintrieur des btiments (sjour prolong en
environnement humide hydrolyse chimique). Colles casine + latex
(rsistance humidit et chaleur ) utilises pour fabriquer complexes
demballage alimentaire caf (papier/aluminium, cellophane/carton).
Inconvnients : temps de schage long (10 40 min), alcalins (peuvent tacher
bois fortement chargs en tanins, tissus, cuir), faible tenue leau.
26
COLLES ET ADHESIFS
COLLES MINERALES : BITUMES/CIMENTS-COLLES

BITUME = matire organique provenant distillation du ptrole ou du charbon.


Produits de composition variable, de couleur trs fonce, de faible rsistance,
pouvant se prsenter soit sous forme solide (application chaud) soit en
mulsion aqueuse ou dissous dans solvant (essence aliphatique). Incorporation
dans bitume de calcaire (= asphalte), de latex SBR ("Styrne Butadine
Rubber") ou actate de polyvinyle rsistance chaleur, au froid et fluage .
Avantages : excellentes rsistances eau et intempries, faible cot, bon
mouillage nombreuses surfaces (bois, bton, verre, mtaux, matriaux fibreux
tels que papier, pavs de bois, feutre. Inconvnients : couleur sombre,
tachants, non adapts pour applications exigeant grandes forces dadhrence,
ramollissement des bitumes quand T > 50C, risque dincendie lors mise en
uvre traditionnelle chaud des bitumes. Principales applications : colles et
mastics (solution, mulsion) pour fixation matriaux disolation sur murs ou
toits-terrasses, colles en solution pour pose revtements de sol (dalles),
mastics tanchit et scellement couls chaud en BTP, mastics fusibles
chaud pour collage isolants en toiture et joints dtanchit EAC (Enduits
Applicables Chaud).

CIMENTS-COLLE = poudres base de ciment, charges minrales et adjuvants


divers. Prise par hydratation, par addition deau comme ciment (temps de
prise entre 1 et 15 h selon formulations, 90% rsistance mcanique au bout de
7 jours). Ajout casine permet utilisation ciments-colles sur pltre.
Avantages : forces dadhrence trs leves (20 kg/cm2 en traction pour
carreaux de grs sur bton), excellente rsistance eau et aux cycles alterns
type chaleur sche-chaleur humide, ou immersion-schage, ou immersion-gel.
Principales applications : collage carrelages en sols et en murs (intrieur ou
extrieur), mortiers pour blocs de bton cellulaire. (incorporation produits
moussants crant pores)

27
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : COLLES DE CONDENSATION

Colles utilises pour collage du bois du fait de leurs performances et prix.


AMINOPLASTES Ure-Formaldhyde (UF) - Mlanine-Formaldhyde (MF)
Formulations UF peuvent contenir : rsine de base soluble dans eau pure ou
mlange avec alcool (contrle viscosit), hydroxyde sodium ou ammonium
(ajustement pH), charges = farine (rectification viscosit, absorption eau,
rglage paisseur joints), agents coalescence = alcools (amlioration talement
du film), agents hydrofugation = mulsions de cires, durcisseur (gnralement
= compos librant acide mais certaines rsines UF durcissent en milieu
neutre). Raction catalyse par produit acide (chlrorure dammonium).
Avantages : prix de revient, durcissement chaud ou froid, R aux huiles et
solvants. Inconvnients : dgagement formol lors pressage, duret colle (
usure rapide outillage), sensibilit avec temps humidit et micro-organismes.
Applications : fabrication contre-plaqu usage intrieur, panneaux latts,
portes isoplanes, charpentes lamelles colles usage intrieur joints pais,
assemblages en menuiserie sur bois denses et huileux, stratifis, carton ondul.
Colles MF : meilleures proprits que UF (joints incolores, R eau, solvants et
huiles et T ) mais prix + lev, trs faible viscosit ( pntration excessive
supports poreux), mise en uvre P et T durcissement + leves.
PHENOPLASTES Phnol-Formaldhyde (PF) - Rsorcine-Formaldhyde
Rsines PF = copolymre formaldhyde et phnol dnommes rsols si
obtenues en milieu alcalin (formol/phnol >1) ou novolaques si obtenues en
milieu acide (formol/phnol <1). Moins de phnols (lment lourd, nud
rseau 3D) dans rsols que novolaques rsines + fluides. Durcissement
rsols par action T et novolaques par action combine T + hexamthylne
ttramine en prsence catalyseur (anhydride hexahydrophtalique). Structure
hydrophile rsines phnoliques bonne imprgnation fibres cellulosiques.
Avantages : excellente R H2O (mme bouillante) et agents chimiques, longs
dlais assemblage, R mcanique leve, absence attaque microbienne.
Inconvnients : durcissement T (120 140 C) et P leves, risque de tacher
substrats, prix > colles UF. Applications : fabrication contre-plaqus usage
extrieur et stratifis dcoratifs (Formica), liants dans abrasifs, meules et laine
de verre. Complexe rsines phnoliques + caoutchouc synthtique (noprne)
adhsifs structuraux utiliss dans placage garnitures sabots de freins.
Colles rsorcine fabriques en faisant ragir excs de diphnol sur formol.
Avantages : prise chaud rapide, pas de taches sur bois. Inconvnients : prix +
lev, ajustement P essence de bois, couleur brune trs fonce. Applications :
charpentes lamelles colles, collage bois/bois parois isolantes mthaniers.
28
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : ADHESIFS EPOXYDES

Polymres caractriss par groupements poxy en bout de chanes qui peuvent


ragir avec durcisseurs. Rsines poxydes = adhsifs les + utiliss pour
collages structuraux, sous forme liquide (Araldite), en pte ou en films.
ADHESIFS BICOMPOSANTS : base = rsine drive DGEBA, durcisseur =
amines I, II, anhydrides dacides, diacides, polyamines ou diisocyanates.
Durcisseur ajout rsine au moment emploi dans proportion dtermine
raction exothermique. Durcissement froid (20C) peut tre par chaleur.
Conservation rsines 5C pendant t > 1 an.
ADHESIFS MONOCOMPOSANT : adhsifs livrs en un seul composant
contiennent base + durcisseur (bloqu par BF3 et libr lors chauffage au
moment assemblage).
CARACTERISTIQUES : adhsion poxy sur nombreux types de substrats :
mtaux (traitement surface ncessaire), bois, verre et cramique, certaines
matires plastiques, bton et ciment. Pour collage mtal/mtal force
arrachement = 100 400 kg/cm2 en traction, 1 5 kg/cm2 en pelage (force
par incorporation lastomre dans adhsif). Dure prise colles dpend nature
durcisseur et T. Pour assurer bon mouillage, P relativement importante parfois
ncessaire. Chauffage soit en tuve, par induction (mtal) ou micro-ondes
(isolants composites). Avantages : rticulation rapide, pas de sous produits
volatils, trs faible retrait lors durcissement, R chimique et en T leve ( 100
200 C), durabilit adhsion. Inconvnients : risque allergie, nocivit
certains durcisseurs amines, prix. Utilisations : industries aronautique et
spatiale (collage pices en nid dabeilles et composites), automobiles
(raidisseurs capot ou coffres, optiques), BTP (carrelages sols industriel,
renforts mtalliques sur bton), lectrique et lectronique (Cu mince sur
stratifis circuits imprims, tles transformateurs)
DGEBA

29
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : COMPOSITION DES EPOXY

RESINES EP EPOXYDES = matrices dfinies par groupes fonctionnels


oxirannes. Durcissement rsine provoqu par raction chimique entre un
quivalent poxyde et un quivalent durcisseur.
RESINE EPOXYDE CLASSIQUE = ther diglycidylique du bisphnol A
(DGEBA) obtenue par condensation bisphnol A avec pichlorhydrine du
glycrol milieu basique. Suivant valeur du degr n de polymrisation rsines
liquides, pteuses ou solides.
DURCISSEURS constitus de Polyamines aliphatiques primaires, amines
cyclo-aliphatiques et PA (moulage froid au contact et par projection),
diamines aromatiques DDS (Diamino-Diphnyl-Sulfone dans prpegs) ou
anhydrides MNA (Anhydride Mthyl Nadique et acclrateurs pour
enroulement filamentaire, imprgnation sous vide et stratification par voie
humide).
Autres AGENTS CATALYTIQUES LENTS ET LATENTS : amines tertiaires,
complexes trifluorure de bore galement utiliss pour favoriser en post-cuisson
ractions poxyde-hydroxyle et raction continue formation structure stable
thrifie. Utilisation de diluants ractifs (composs mono-poxydes tels que
thers butyl-glycidylique et crsyl-glycidylique) pour adapter viscosit rsines
poxydes.
catalyseurs type durcissement t ouvert Applications
Rapides Tamb Amine I 24h 30 min grandes surfaces
Lents Tamb Polyamide 8h 4h usage gnral, peu
sensible proportions
Rapides T leve Amine 2h 12 h bonne performance
aromatique 120 C HT
monocomposants BF3 amine 30 min <6 bonne performance
rapides, T leve Amine bloque 120 C mois H T, utilisation facile
Lents T leve Anhydride 4h 7j excellentes proprits
d'acide 150 C HT
MNA DDM

30
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : ADHESIFS POLYURETHANE

POLYURETHANES = produits de polyaddition de polyisocyannates (et


polymres drivs isocyanates) avec polyalcools (polyols). Isocyanates
ragissent avec composs atomes dhydrogne mobile (alcools, amines, eau,
). Ractions en gnral exothermiques.

Diisocyanate + diol thermoplastique et + triol thermodurcissable.


Isocyanates les + utiliss = Tolune Diisocyanate (TDI) et Diphnyl Mthane
Diisocyanate (MDI) structure aromatique et polyols squelette aliphatique.
Distinction entre polyesters polyols (polycondensation entre diacide et diol en
excs, bonne R huiles et essences mais trs sensibles hydrolyse) et polyethers
polyols (polymrisation ionique oxiranne en prsence alcool qui dtermine
fonctionnalit oligomre final.). Formule de base contient un ou plusieurs
prpolymres polyol (polyester diol, polyether diol : f = 2), diisocyanate (TDI,
MDI ; g = 2 ), allongeur de chanes (diols, diamines de faibles Mn ; f = 2),
agent rticulant (souvent triol), catalyseur (sels Sn, amine tertiaire) et charges.
Rticulation au niveau segment rigide par formation groupement allophanate
qui ragit son tour avec autre fonction urthanne proprits finales
fonction rapport squences souples/rigides (nature isocyanates et composs
polyhydroxyles de base).

Polyester polyol
TDI

MDI Polyether polyol

31
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : APPLICATIONS DES PUR

ADHESIFS A BASE ELASTOMERE DE PUR EN DISSOLUTION DANS SOLVANTS


(ctones, esters). Addition, au moment emploi, gnralement durcisseur
isocyanate (cohsion, R eau et chaleur ). Technique collage par contact
(surfaces enduites sches films dposs non collants. Films ractivs par
chauffage 60 90 C puis assemblage sous presse [quelques kg/cm2]
collage immdiat). Principal avantage : joint de colle souple forces de
pelage leves (5 - 10 kg/cm pour semelles PVC sur dessus chaussures en
cuir). Applications : industrie chaussure, textile (flocage).
ADHESIFS PUR BICOMPOSANTS SEMI-STRUCTURAUX (100% extrait sec)
base polyesters ou prpolymres hydroxyles + durcisseur isocyanate, au
moment emploi joints rigides ou semi-rigides, trs solides. Moins bonnes
proprits mcaniques qupoxy (sauf en pelage), R chaleur moyenne (fluage
partir de 120 C) et bonne adhrence sur mtaux et bois (plusieurs dizaines
kg/cm2 en cisaillement). Applications : collage panneaux-sandwich dans
btiment, raidisseurs de portes (mtal/mtal) dans carrosserie automobile.
ADHESIFS PUR SOUPLES BICOMPOSANTS : partie A (base) = polyester pur
ramifi et partie B (durcisseur) = isocyanate ajout au moment emploi.
Adhsifs utiliss pour collage matriaux souples entre eux. Applications :
textile (collage mousse PUR en feuilles minces sur toile plastifie =
"Foamback"), emballage alimentaire ("complexes demballage" comme
PET/PVC/PE). Joint de collage extrmement souple et rsistant chaleur
(utilisation pour "boil in bag", cycle eau chaude, eau froide textiles).
MASTICS PUR BICOMPOSANTS : produits 100% extrait sec pour joints
dtanchit. Partie A fluide = prpolymre termin par groupements
isocyanates, partie B = polymre groupements hydroxyls, charg ou non.
Raction T ambiante masse lastique qui adhre bien sur verre, mtaux,
bois, pierre, bton (primaire recommand). Avantages : lasticit leve (300
800% supportent dilatations et compressions alternes), retrait nul lors
durcissement, bonne R eau, acides et bases dilus, durabilit (5 10 ans en
extrieur). Inconvnient : bicomposant mlange ncessaire.
MASTICS PUR MONOCOMPOSANTS : rticulation sous action H2O de lair.
Avantage : 1 composant. Inconvnient : t trs long pour rticulation cur.

32
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : ADHESIFS ANAEROBIES

DESCRIPTION : adhsifs anarobies = monocomposants base de drivs


desters diacyliques liquides polymrisant T ambiante en absence dO2 et
contact avec mtal qui catalyse raction (Loctite). Appliqus sur pices avant
assemblage, ils remplissent compltement vides entre surfaces par effet de
capillarit. Absence dO2 film mince et rsistant qui emplit compltement
rugosits de surface et ralise solidarisation complte. Excs du produit
extrieur assemblage reste liquide senlve facilement.
COMPOSITION : adhsif = mlange de monomre actif (ester diacylique,
dimthacrylate), charges (agents thixotropes, lubrifiants, ), initiateurs
gnrateurs de radicaux libres (base hydroproxyde stables en situation
anarobie, instables en prsence dO2), inhibiteurs (quinones) qui associs
stabilisant (sels dacides) temps de stockage et acclrateurs ( temps de
prise lorsque durcissement a dmarr). Applications : anarobies
principalement utiliss dans assemblages filets, pour blocage vis et boulons et
assemblages cylindriques de mtaux (emmanchements lisses) et fixation de
glaces mme de grandes dimensions (autobus). Emploi anarobies apporte
assemblage lubrification au moment vissage, tanchit filetages aprs
durcissement (carburateur, pompe essence), protection contre corrosion type
galvanique, freinage obtenu sans prcontrainte, rsistance aux chocs et
vibrations. Anarobies inadapts aux matriaux poreux et peu adapts aux
matriaux non mtalliques. Mtal du substrat influe sur temps de
polymrisation : normal (alliage Alu, laiton, bronze, Co, Cu, Mn, Ni, acier),
lent (fonte, mtaux galvanis, anodis, chromat, oxyd) et trs lent (Alu, Cd,
Au, Ag, Ti, acier inox).

Ester diacylique

33
COLLES ET ADHESIFS
THERMODURCISSABLES : ACRYLIQUES DE 2NDE GENERATION

ADHESIFS ACRYLIQUES MODIFIES : incorporation phase lastomrique (ex.


polybutadine) = dispersion homogne de micro-sites base caoutchouc dans
phase acrylique sous charge, fissures se dissipent dans phase caoutchouc.
monocomposant avec catalyseur sous forme de vernis. Vernis durcisseur
appliqu en mince pellicule sur une surface et colle sur autre surface. Raction
dbute au contact des 2 surfaces.
monocomposant avec catalyseur en poudre ou pte. Catalyseur mlang
colle juste avant application sur substrats.
bicomposants plus catalyseur. Composant contenant acclrateur appliqu
sur une surface. Seconde surface enduite composant B pralablement mlang
avec catalyseur. P de contact lors assemblage surfaces.
bicomposants (seringue). Catalyseur dans une partie et acclrateur dans
autre. Juxtaposition des cordons un sur autre dmarrage raction.
Avantages : joints de R leve aux chocs, pelage, T (100 100C en continu),
humidit et solvants. Collage surfaces mtalliques non dgraisses grce
pouvoir solvant monomres mthacryliques vis--vis huiles et graisses,
plastiques (PS, PVC, PC, PMMA) verre. Inconvnient : cot ( 50% + chre
que vinyliques). Applications : Collage plastique/mtal ou plastique/verre.
ADHESIFS ACRYLATES RETICULABLES SOUS UV : adhsion obtenue par
rticulation, sous irradiation UV A (380 315 nm), monomres ou
oligomres : mthacrylates, acrylates (poxydes, polyester, urthanes, silicone).
Avantages : V prise trs leve (quelques s), facilit emploi (adhsif = liquide
monocomposant, 100% extrait sec), rduction pollution (pas de solvant), aucun
chauffage (irradiation T ambiante), vie en pot leve (abri rayons UV), bonnes
proprits optiques et tenue vieillissement solaire. Inconvnients : permabilit
substrat aux UV, tenue humidit limite. Applications : assemblage matriaux
translucides comme verre et plastiques transparents.

34
COLLES ET ADHESIFS
THERMOPLASTIQUES : ADHESIFS ACRYLIQUES

POLYACRYLATES = copolymres dacrylate de butyl ou dthyl hexyl avec soit


mthacrylate de mthyle (mulsion aqueuse), soit actate de vinyl (solution
dans solvants classiques ctones, esters).
ADHESIFS EN EMULSION : dispersion
dans eau, laide mulsifiants,
monomres C=C. Polymrisation
dclenche par initiateurs proxydes qui
sous effet chaleur forment fragments
radicalaires. Monomres envelopps par
mulsifiant ou migrent dans micelles
mulsifiant chanes de polymre en
croissance disposes en particules
sphriques (diamtre entre 0,05 et 1,5
mm). Alimentation en monomres pour
polymrisation dans chaque micelle
partir gouttelette de monomre par
intermdiaire phase aqueuse
ADHESIFS EN SOLUTION : mlange homogne polymre + solvant organique.
Pour adhsifs autocollants, utilisation esters acryliques dalcools (R = 4 8 C),
copolymriss avec autres monomres agissant comme plastifiants (ex.
acrylate di-butyl) ou durcissants (ex. acrylate dhydroxyrhyl). Autres additifs
possibles phtalates de dibutyl (fluidit mouillabilit et R pelage ), thers
polyvinyliques ou polyvinyls isobutyliques (pgosit ), paississants
(casine, dextrine, silice) pour rgler viscosit), mulsifiants (agents mouillants
comme alcane sulfonate de Na) pour adapter S colle celle support, anti-
mousses (composs actylniques non ioniques) pour inhiber formation
mousses dues aux mulsifiants, charges (talc, silice, craie) et pigments (oxyde
Ti, poudre quartz pouvoir couvrant ), agents conservateurs (formol) pour
protger dispersions contre moisissures et bactries. Pour mastics dtanchit
plastifiants pralablement mlangs avec pigments (blanc Ti, noir oxyde fer).
Additifs comme antigels (thylne glycol) aussi ajouts pour R froid.
CARACTERISTIQUES DES ADHESIFS ACRYLIQUES : Avantages : R pelage
leve, bonne R eau et vieillissement aux UV (ne jaunissent pas), bonne
adhrence sur ciment, bton et insensibilit alcalinit substrats. Inconvnient :
prix. Utilisation : revtements sols et murs de feuilles PVC/panneaux
particules ou contre plaqu, colle pour films plastiques sur papier ou cartons
imprims et pour "foamback", mastics tanchit BTP.
35
COLLES ET ADHESIFS
THERMOPLASTIQUES : ADHESIFS CYANOACRYLATES

CYANOACRYLATES = liquides incolores, monocomposants dont


polymrisation amorce, T basse, par eau ou bases faibles (actone, MEC
prfrable dans cas mtaux dont surface pralablement nettoye par produits
acides) ou par radical libre. Cyanoacrylates stabilises par addition dacide.
Polymrisation due compression, sous forme film fin, du monomre
cyanoacrylate ( importance de former film le + mince possible, max = 0,1
mm). Deux principales familles de cyanoacrylates base de mthyle (pour
mtaux) et dthyle (pour plastiques).
CARACTERISTIQUES DES CYANOACRYLATES : Avantages : prise trs rapide
(temps de prise = quelques s), R aux solvants et mcaniques leves (20 25
MPA en cisaillement adhsifs structuraux), bonne adhrence sur nombreux
supports (mme muqueuses et peau). Inconvnients : prix, liaisons rigides, peu
rsistantes au choc dveloppement de cyanoacrylates comportant phase
lastomrique (isopropyle, alkyle, butyl), formation instantane film mince
ncessit davoir surfaces coller non poreuses et trs lisses, affaiblissement
pour T >80 C (avantage rversibilit collage) et R H2O faible (meilleurs
rsultats pour 40% < RH < 50% sur lieu travail). Applications : collage dans
secteur lectronique et lectrique (composants sur plaques circuits imprims ,
interrupteurs et boutons, cnes de haut-parleur [papier/caoutchouc], tlphone
[plastique/mtal]), mcanique et construction automobile (blocage crous),
mdical (dentaire, orthopdie).

36
COLLES ET ADHESIFS
THERMOPLASTIQUES : COLLES VINYLIQUES

Elaboration, partir monomre actate de vinyl de :


ACETATES DE POLYVINYLE (PVAC) :
En mulsion = colles aqueuses les plus courantes, de couleur blanche, qui
font leur prise par vaporation partielle eau lair avant assemblage puis
absorption de H2O par matriaux. Principales rsines = Polyvinyl Actate
(VA), propionate de vinyl, copolymre EVA ou VAVC (introduction EVA
souplesse, adhrence sur films plastifis, pgosit, R aux bases, acides, H2O,
O2 et UV).
En solution, rsines (VC, VA, copolymre VAVC) dissous dans solvants
(ctones, esters). Ajout ces rsines de plastifiants (phtalates dibutyl DBP,
dioctyle DOP, dimthylglycol DMGP, ) pour proprits filmognes,
paississants (rsine cellulosique, silice, PVA), agents de conservation
(formaldhyde, crsol), mouillants (polyphosphate alcalin), mulsifiant (alcool
polyvinyle), antimousse (hydrocarbure). Prise complte que lorsque solvant
colle totalement absorb ncessit supports poreux ( dizaine h).
Avantages PVAc : prix, facilit emploi, inodore, non toxicit et
ininflammabilit, mise en uvre facile, assez bonnes proprits mcaniques
(50 kg/cm2 en cisaillement pour bois/bois), dure de vie illimite.
Inconvnients : thermoplastique R eau faible, limite en T (fluage partir
70 C R pour colles avec durcisseur o A = mulsion et B = acide
organique [chlorure ou nitrate ammonium, nitrate de Cr]), dispersions aqueuses
altration par gel. Applications : industrie du bois (assemblages, placage),
transformation papier et carton (reliure livres, sacs, enveloppes, tubes de carton
spiral, valise), btiment (placopltre), revtements muraux.
BUTYRALS = ACETALS DE POLYVINYL forms par raction aldhyde avec
alcool polyvinylique : R-CHO + 2 ROH R-CH-(OR)2 + H2O. Comme
alcool PV conserve fonctions actate adhsif prsente fonctions actate et
hydroxyle (modification taux fonctions OH variation performance
adhsives). Rsines actals compatibles avec phnoliques (+ taux phnolique
+ rticulation adhsif et R HT ) et beaucoup EP mlanges pour R en
T, au pelage et impact. Applications : butyral utilis dans fabrication verres de
scurit (pare-brise), actals combins phnoliques ou poxy utiliss comme
adhsifs structuraux en aronautique.

37
COLLES ET ADHESIFS
THERMOPLASTIQUES : COLLES PLASTISOLS/CELLULOSIQUES

PLASTISOLS = dispersions de PVC dans plastifiant, le tout formant pte


visqueuse. Chauffage T > 130 C glification du PVC solide plastique.
Produits utiliss comme adhsifs par addition promoteur dadhrence (poxys,
silanes, phnoliques). Avantages : prix, mise en uvre simple et fiable
(uniquement contrle cuisson au moyen four air puls, plaques chauffantes,
fours IR ou champs lectromagntiques), absence de solvants ( pas
damnagement en cabine ncessaire), bonne adhsion sur substrats varis sans
P (sauf maintien) ni prparation de surface (tles dacier brutes de laminage,
passives ou apprtes, inox, Alu, plastiques comme PA, PC), possibilit
constituer joints pais ( 0,5 1 mm), souplesse ( bonne R fatigue et
vibrations), bonne R chaleur humide, brouillard salin, UV, huile moteur et
essence. Inconvnient : R mcanique moyenne.
Applications : secteur automobile.
COLLES CELLULOSIQUES : cellulose = polymre naturel constitu de longues
chanes, monomres de base, relis ponts oxygnes, tant constitus de 3
groupe OH. Adhsifs base cellulose = drivs obtenus en faisant ragir 1 ou 2
groupes OH. Ils se prsentent sous forme aqueuse ou solvant.
colles en phase aqueuse (mthyl-, hydroxythyl-, carboxymthyl-cellulose)
utiliss pour collage papiers peints (destins tre enlevs). Applications :
composs cellulosiques peuvent tre utiliss comme base principale colle,
adjuvant dune autre colle (agent paississant des colles vinyliques par ex.), ou
rtenteur deau (dans mortiers colles pour empcher absorption adhsif liquide
par matriau poreux).
colles en phase solvant : elles contiennent un ester cellulosique (nitrate,
actate, propionate, butyrate ou caprylate). Actate et butyrate de cellulose
moins inflammable que nitrates. Applications : colle la + largement utilise en
bricolage = nitrate cellulose qui contient solvants (actone, alcool thylique,
benzne, mthanol) et plastifiants (phtalates, camphre). Nitrate cellulose =
colle tanche eau, flexible utilise pour rparation porcelaine et collages de
bois, mtal, verre, papier et cuir.

38
COLLES ET ADHESIFS
THERMOPLASTIQUES : THERMOFUSIBLES

ADHESIF THERMOFUSIBLE ("HOT MELT") = thermoplastique, solide Tambiante


ayant proprits adhsives. Adhsif 100% extrait sec sapplique chaud
(entre 120 et 190 C). Prise trs rapide (entre 0,5 et 5 s) lors du refroidissement.
Collage par passage adhsif tat solide liquide durant chauffage puis l s
lors refroidissement connu depuis antiquit (bitumes, cires fondues).
Composition : principales rsines de base thermofusibles : Polyolfines (PE),
PA, Polyesters et copolymres EVA, EEA (Ethylne Ethyl Acrylate), SB,
Styrne-Isoprne. Solidit et rigidit thermofusibles base polyester > composs
base PA. Copolymres EEA + souples, + stables en T et meilleurs en
adhrence sur plastiques que EVA. Constitution thermofusible : polymre (35
50% : adhsion et cohsion), plastifiant (0 10% : souplesse film), tackifiant
(20 35% : pgosit), cires (5 25% : viscosit tat fondu), charge (0
5% : viscosit) et stabilisants (0,1 0,5% : dgradation chaud)
CARACTERISTIQUES : utilisation adhsifs
hot melt en simple encollage (un seul
substrat, lautre tant mis en contact
ensuite). Avantages : produits solides,
faciles manipuler, temps de prise trs
rapide (cadences leves), aucun solvant
( peu de pressage), collage substrats
impermables, insensibilit humidit et
au gel. Inconvnients : temps ouvert trs
court, sensibilit aux H T contrle
prcis temprature application, fluage
chaud (ramollissement 50 C avant
fusion glissement pices colles).
Applications : industries automobile
(tableau de bord, habillage portire), bois
(placage chants en stratifis sur bords
plateaux de table ou porte, collage
enjoliveurs), emballage (carton/carton,
fermeture produits surgels), livre (collage
pages et couverture), textile (ourlets,
doublures de vtements), lectrique
(assemblage botiers batterie).

39
COLLES ET ADHESIFS
ADHESIFS SOUPLES : ELASTOMERES

Famille de produits comprenant lments trs divers comme caoutchoucs


naturels ou synthtiques sous forme mulsion ou solution. Proprits
principales = pgosit importante (adhsion par simple contact pour noprne),
haute flexibilit bonne R au pelage, adhrence sur grand nombre de
surfaces.
ADHESIFS A BASE DE CAOUTCHOUC : adhsifs en solution ou latex.
Caoutchoucs nitriles = copolymres AB (acrylonitrile-butadine).
Incorporation de B compatibilit et adhsion . Applications : collage
matire plastique sur mtaux. Inconvnients : temps ouvert trs court.
Caoutchoucs butyl = copolymres disobutne utiliss principalement
additionns de charges (noir de C, quartz, craie, ZnO) sous forme de
mastics. Applications : btiment (produits de scellement ou bandes adhsives
pour lectricit, tanchit des chssis), lectromnager (scellement pices).
ADHESIFS A BASE DELASTOMERES THERMOPLASTIQUES : solution, mulsion
ou thermofusible de copolymres SBR, SBS, ABS. Solvants organiques :
hydrocarbures aliphatiques (hexane, heptane) pour SBR et cycloaliphatiques ou
ctoniques pour SBS. Enduction des substrats dadhsifs dissous. Solvant
limin par vaporation ou diffusion dans substrat poreux et adhsif durcit.
Suivant nature adhsif en solution, diffrents types de collage possibles :
collage par simple schage, par schage et ractivation (application adhsif sur
surfaces joindre, schage puis ractivation soit avec solvant de volatilit
adquate soit par chaleur) ou par schage puis rticulation (addition durcisseur
dans colle liquide et collage par contact). Applications : panneaux sandwich
(collage PS expans sensible aux solvants usuels sauf heptane et hexane),
emballage (collage films complexes).
ADHESIF POLYCHLOROPRENE (NEOPRENE) = composs constitus du
caoutchouc polychloropne (prpar partir du 2-chloro-1,3-butadine) +
rsines modifiante pour pgosit (colophane), cohsion et adhsion (rsines
alkylphnoliques) sur supports difficiles avec ventuellement additifs : charges
(silice, noir de C, silicats) ; acclrateur (PbO), antioxydant (hydroquinone).
Constituant majeur (70 80% en poids) adhsifs liquides = solvant de nature
diverse (hexane, heptane, cyclopentane, tolune, ctone, dichloromthane).
Avantages : grande qualit vitesse de prise, bonne R aux intempries.
Applications : industrie chaussure (collage semelle), automobile (collage
garnitures de siges), btiment.

40
COLLES ET ADHESIFS
ADHESIFS SOUPLES : SILICONES

SILICONES = famille caractrise par liaisons Si-C et Si-O (contraction de


"silicon-ketones"). Pour obtenir silicones, synthse prcurseurs = chlorosilanes
obtenus par raction entre Si en poudre et chlorure de mthyle CH3Cl gazeux.
Suivant fonctionnalit (mono M, di D, tri T ou ttra Q), hydrolyse et
polycondensation chlorosilanes huiles, gommes ou rsines. Huiles et
gommes = composs linaires (uniquement motifs M et D), ractifs ou pas
(texture fluide huile et fige gomme). Rsines rseaux (prsence
motifs T et/ou Q squelette ramifi). Vulcanisation lastomres Si chaud
pour EVC ou HTV ("high temperature vulcanizing") ou froid pour RTV
("room temperature"). Rticulation assure par proxydes organiques ou un
amorceur au Pt dans systmes polyaddition

M D T Q

PROPRIETES : remarquable stabilit thermique entre 50 et + 250 C. Huiles


PDMS (PolyDiMthyl Siloxane) inertes chimiquement, incompatibles avec
milieux aqueux, doues trs bon pouvoir dtalement (trs faible S) et
compressibilit leve comparativement composs organiques, hydrocarbures
et huiles minrales.
APPLICATIONS : huiles utilises comme fluides hydrauliques ou amortisseurs,
additifs pour peintures et produits dentretien, lubrifiants et anti-adhrents.
Ptes utilises comme produits tanchit et isolation lectrique, revtements
protecteurs, agents de dmoulage et lubrifiants pour frottements faibles.
Utilisation rsines EVC dans btiment, aronautique et automobile
(jointoiement circulation des fluides Durits), protection lectrique (cbles,
capuchons de bougies, connecteurs), hydrofugation matriaux de construction,
enduction textiles, prise dempreintes, ralisation articles mdicaux et pices en
contact alimentaire, anti-adhrence du papier et du film, collage du verre.

41
COLLES ET ADHESIFS
AUTO ADHESIFS : ADHESIFS SENSIBLES A LA PRESSION

ADHESIFS SENSIBLES A LA PRESSION PSA ("Pressure sensitive adhesives") =


compositions donnant naissance films qui restent collants en permanence et
qui adhrent immdiatement T ambiante, sous faible P applique, sur
substrats. Qualit film autocollant conditionne par rapport entre cohsion et
adhsion : couche de colle doit adhrer couche intercalaire (substrat
protecteur = feuille papier silicon) mais utilisateur doit pouvoir les sparer
sans transfert ni rupture cohsive adhrence au support > cohsion colle >
adhrence au substrat.
CARACTERISTIQUES : autoadhsion ne provoque aucune modification
physique colle car filmification (tat liquide solide) ralise lors fabrication
adhsif. Films autocollants doivent 1/ adhrer immdiatement sous faible P
(pgosit leve mouillage essentiel li au rapport nergies interfaciales
colle et substrat) et 2/ prsenter forte adhrence peu de temps aprs mise en
contact ( adhsion et cohsion colle leve). Nombreuses formulations
disponibles pour optimiser pgosit, adhsion et cohsion. Proprits
dpendent de nombreux paramtres : couche de colle (paisseur, structure
superficielle, teneur en solvants rsiduels ou humidit relative), support
(rigidit, paisseur, nature surface, tension superficielle), conditions dessai (T,
temps de contact, P exerce, V dcollement, angle dcollement).
Constituant principal adhsif PSA = lastomre (30 50% : assure cohsion).
Elastomre associ rsines (20 40% : pgosit ), plastifiants (0 40%),
charges (0 10% : viscosit), stabilisants (1 2% : doubles liaisons C=C dans
lastomres sensibles oxydation ajout de stabilisants contre action de O2).
MISE EN UVRE : pour pouvoir tre appliqus sur supports, adhsifs doivent
tre fluides dpt adhsif en solution (ex. caoutchouc, problme des
solvants), en dispersion aqueuse (ex. acrylates), par fusion (cf hot melt) ou
emploi de monomres ractifs (polymrisation aprs application par apport
nergie thermique ou lectromagntique). Aprs encollage limination des
solvants ou refroidissement de la masse fondue.

42
COLLES ET ADHESIFS
ADHESIFS STRUCTURAUX : THERMOSTABLES

Adhsif structural = polymre capable de lier entre eux matriaux fortement


sollicits sur plan mcanique (cellule avion, carrosserie automobile). Adhsif
thermostable = adhsif capable de conserver proprits dadhrence HT.
Comme O2 dautant + actif que T leve seuls polymres susceptibles de
rsister aux T exiges par applications aronautiques = polymres contenant
motifs aromatiques
POLYBENZIMIDAZOLES PBI = rsine de condensation entre 3,3-
diaminobenzidine et diphnylisophtlalate. Adhsifs prpars en ajoutant poudre
Al (performances mcaniques et tension interne ) et thioarcnate dAs
(agent antioxydant).. Inconvnients : collage sous P leve (10 140 N/cm2)
HT (200 300 C), dgagement rsidus volatils (phnol, eau) pendant cuisson.
Avantages : excellente R chaleur ( 260 C en continu, 500 C pour
dures limites de 1/4h quelques h) et agents chimiques, eau , brouillard
salin, huile, fuel aviation (skyrol).
POLYIMIDES PI = rsine de condensation entre ttra-acide ou dianhydride
aromatique et diamine aromatique. Contiennent galement charges (poudre Al)
et antoxoydants (drivs As). Mise en uvre + facile que PBI : cuisson 90 min
entre 290 et 370C sous P = 3 atm. Avantages : bonnes R en cisaillement et
vieillissement T leves ( 250 C), excellente et longue conservation
proprits adhsives aprs exposition T leves. Inconvnients : faible R en
pelage, vaporation importante vapeur deau pendant cuisson, sensibilit joint
hydrolyse, bonnes performants que PBI trs HT (315C).
POLYARYLSULFONES PAI = adhsifs thermoplastiques et thermostables.
Avantages : pas de solvants, assemblage suivant technique thermofusible
(Tmise en uvre > 350 C).
Inconvnients : + limit en T que thermodurs ( 200 C en continu).
PI
PBI

PAI

43
ADHESION, ADHERENCE
des
MATERIAUX

REALISATION DU COLLAGE

Alain LAMURE
REALISATION DU COLLAGE
CONCEPTION DES JOINTS COLLES : FORME DES JOINTS

TYPES DASSEMBLAGES : forme des


joints impose par celle des lments
assembler et par leurs dimensions.
Elments minces et plats ne peuvent tre
joints que par recouvrement, parties
tubulaires par manchonnage et pices
paisses par "enture" ou en biseau.
Gomtriquement joints classs en joints
"surfaces au contact" et joints "bord sur
surface".
MODES DASSEMBLAGE :
Joint en bout, bord bord Joint recouvrement simple

Joint recouvrement simple biseaut Joint biseaut en bout, enture

Joint mi-paisseur ou recouvrement en gradin Joint double enture

Joint embrv ou oreille simple Joint recouvrement avec sertissage

Joint bord bord recouvrement Joint double recouvrement

Joint bord bord double recouvrement


Symtrique et mi-paisseur

Joint en bout, double recouvrement Joint en simple recouvrement


symtrique biseaut crois, joint en croix

46
REALISATION DU COLLAGE
CONCEPTION DES JOINTS COLLES : REGLES DASSEMBLAGE

REALISATION DU JOINT ADHESIF = question de bon sens : surface maximale


donne rsistance maximale et gomtrie doit viter au maximum
concentration des contraintes. Joint doit tre continu dans son paisseur et sa
surface. Liaison colle doit avoir R comparable celle des substrats (
surdimensionnement du joint inutile). Sous contrainte de clivage, contrainte
non distribue uniformment (effort maximal dun ct) et distribution des
contraintes en pelage sur minimum de surface joint doit tre mis sous
tension dans direction la + favorable. Eviter toujours pelage et assemblages
dont forme risque de se traduire par existence de concentrations de contraintes
(ex. assemblages angle bout--bout). Quand pices risquent de se dformer
sous charge et induire pelage important, rtudier forme assemblage et si
modification insuffisante, diminuer risques de dcollement par dispositifs
appropris (ex. bords).

47
REALISATION DU COLLAGE
CONCEPTION DES JOINTS COLLES : DIMENSION DU JOINT

RESISTANCE DU JOINT COLLE : joint coll doit tre dimensionn dune


manire telle que contraintes ou dformation du joint < valeur critique.
Fabricants fournissent Rthorique (en cisaillement) adhsifs mais R collages
industriels < R collage prouvettes en laboratoire (influence matriaux, tats
de surface, paisseur joint, fluage) dans assemblages sollicits en statique
prendre Rstatique = Rthorique adhsif /10 et en dynamique Rdynamique = Rstatique/5.
SURFACE DASSEMBLAGE : charge de rupture joints recouvrement de
manire non proportionnelle avec largeur l et longueur L du joint (en largeur
Rl = 2 cm > 2*Rl = 1 cm. et en longueur RL = 4 cm < 2*RL = 2 cm). Grandes longueurs
pelage aux extrmits du joint pour surface de collage identique, mieux
vaut joint + large que long. Longueur optimale dpend paisseur moyenne e
matriaux assembler (colles durcissant froid L = 10 20*e et colles
durcissant chaud L = 7 15 *e).

48
REALISATION DU COLLAGE
CONCEPTION DES JOINTS COLLES : METHODE DE VOLKERSEN

METHODE DE VOLKERSEN ANALYTIQUE : Hypothses = comportement du


joint lastique, dformations adhsif/substrats en cisaillement/tension pur,
plaques minces (paisseur joint << celle supports ec << e1 et e2), supports
paisseur << longueur recouvrement (e1 et e2 << l), souplesse substrats << celle
adhsif (Ec << E1 et E2).
Selon principe action et raction, efforts aux interfaces gaux c = 2 1.
Si supports dforms uniquement en traction i = i/Ei et adhsif en
cisaillement = Gc. Conditions dquilibre (1 + d1 1).l.e1+ .b.dx = 0
ec d 2 1 ec d 2
et (2.e2 + 1.e1).b = F 2 1 = et = e1. . 2 .
Gc dx E 2 E1 Gc dx
EQUATION DE VOLKERSEN : contrainte de cisaillement dans la colle :
E1.e1 E 2 .e2 sinh x
.l coshx
= m. .+. . . avec contrainte moyenne
( x) 2 sinh l / 2 E .e . + .E .e coshl / 2

1 1 2 2

Gc 1 1
m. = . F et . = . .+.
b.l ec E .e E .e
1 1 2 2

CONSEQUENCE : Variation des contraintes minimale lorsque joint


quilibr ( rigidits gales E1.e1 = E2.e2) si collage matriaux
identiques galit des paisseurs et si matriaux paisseurs
substrats dans rapport inverse des modules (ex. collage acier/Alu
E1 = 210 GPa et E2 = 70 GPa tle en Alu 3 fois + paisse)

49
REALISATION DU COLLAGE
CONCEPTION DES JOINTS COLLES : METHODE GOLAND-REISSNER

METHODE DE GOLAND ET REISSNER : couche dadhsif traite comme


infinit de ressorts en cisaillement et infinit ressorts en traction/compression
dans sens prise en compte du flchissement observ au niveau du joint.
Moment de flexion cr F.t non transmis intgralement aux bords du joint :
coefficient de transmission k < 1 moment de flexion effectif M = k.F.t
1 12.P.(1 + 2 )
Valeur approche k = avec = o Es/ = module
1. + . / 2 b.E.t 3

dYoung/coefficient de Poisson des substrats


cosh 2x 3
1 + 3K
CONTRAINTES DE CISAILLEMENT : = m. . + . (1 K ).
.l.
( x) 4 sinh l 4
1 3 2 l F
avec K = o m = 1 et Z =
2. + .2 2 tanh(mZ ) 2 2t E s .t

CONTRAINTES EN PELAGE : y = A.cosh(x).cos(x) + B.sinh(x).sin(x) o


= coefficient dpendant paramtres gomtriques et rsistance des matriaux.
Contraintes normales peuvent tre > contraintes cisaillement aux extrmits du
joint.

CONSEQUENCES :
Moment de flexion induit par non-axialit des efforts, dautant + important
que plaques flexibles
Clivage induit dautant + faible que paisseur des plaques faible et matriaux
moins rigides (Alu/acier)
Rduction inertie des plaques (formes en biseau) composante de
clivage

50
REALISATION DU COLLAGE
CONCEPTION DES JOINTS COLLES : METHODES NUMERIQUES

METHODES ANALYTIQUES = mthodes limits aux recouvrements simple et


double sollicits par efforts unidirectionnels qui imposent par hypothse que
contraintes dans paisseur du joint uniformes (uniquement f(x)). En ralit,
pour assemblage simple recouvrement, contrainte en A > B utilisation
modlisation plus fine pour prendre en compte effets de flexion, cisaillement
dans adhsif, effets de bord dans joint.

METHODE DES ELEMENTS FINIS (EF) : discrtisation de la structure en


diffrents lments (triangulaires ou quadrangulaires) dans lesquels contrainte
= constante, relis entre eux par nuds (points nodaux). Estimation des
contraintes dautant meilleure que maillage important (optimisation calculs
maillage plus fin aux abords points singuliers).
Chaque lment caractris par une matrice (= tenseur reliant dplacements
aux dformations et contraintes). Mthode EF consiste crire relations de
continuits gomtrique (lments restent juxtaposs) et nergtique (forces
intrieures = forces extrieures). Par suite doprations matricielles utilisation
lois dlasticit permet de remonter aux matrices de contraintes et
dformations.

REMARQUE : Mthode EF permet tude rpartition des contraintes dans joints


de formes quelconques et dans cas de charges multidirectionnels.

51
REALISATION DU COLLAGE
PREPARATION DE SURFACE : OBJECTIFS

FINALITE DES TRAITEMENTS DE SURFACE =


limination contaminants provenant fabrication ou stockage (poussires,
limailles, humidit, traces grasses, agents dmoulage),
limination couches superficielles de faible cohsion (composs faible
masse molculaire ayant migr en surface des polymres, oxydes fragiles ou
rsidus de corrosion pour substrats mtalliques),
modification morphologie de surface ( rugosit),
changement composition chimique superficielle en crant couches actives
(principalement par chimisorption)
PROCEDES : chaque systme adhsifs./substrats possde ses propres
recommandations.
Procds Mtaux et alliages Cramiques Polymres
mcanique brossage, sablage, brossage, sablage abrasion
grenaillage, abrasion
chimique dgraissage, dgraissage, dgraissage, dcapage,
dcapage, passivation, dcapage, primaire oxydation, rduction,
primaire primaire
lectrochimique anodisation, rduction
lectrodposition
photochimique activation, greffage
rayonnement UV
physique dcapage, activation, dcapage, dcapage, activation, dpt
dpt plasma activation, dpt plasma, flammage,
plasma activation thermique,
bombardement lectronique,
ionique, photonique
REMARQUES :
Tenir compte de la finalit du collage (prparation de surface dautant +
svre que R mcanique vise leve et durabilit recherche) et taille des
sries et forme des pices (flammage adapt pour grandes sries mais pas pour
formes complexes).
Mme si procdures bien dfinies, production peut subir drives par manque
dattention du personnel, drglement dispositifs (ex. altration intensit
flamme par rsidus de C dans flammage, effets humidit ambiante dans
traitement Corona, T bain pour dcapage)

52
REALISATION DU COLLAGE
PREPARATION DE SURFACE : DEGRAISSAGE

Nombre contaminants graisseux proviennent oprations laboration, usinage,


manutention et stockage des substrats. Huiles et graisses animales limines par
saponification dans base forte tandis que contaminants origine minrale enlevs
par solvants organiques ou bains aqueux faiblement alcalins. Pour nettoyage
des polymres, solvant de dgraissage doit tre inerte vis vis surface traiter.
DEGRAISSAGE AUX SOLVANTS : recommand pour nettoyage pices trs sales
ou salissures tenaces. Produits :
solvants non halogns : hydrocarbures aromatiques (tolune, xylne),
hydrocarbures aliphatiques (white spirit, essences), alcools (mthanol, thanol,
isopropanol, propylneglycol), ctones (actone, MEC, MIBC). Peu coteux
mais inflammables et toxiques.
solvants halogns essentiellement chlors : CFC, perchlorthylne, trichlor-
thylne, chlorure de mthylne. Solvants aux qualits dgraissantes
exceptionnelles, ininflammables mais trs toxiques et non cologiques.
Dgraissage mis en uvre par diverses techniques :
essuyage avec chiffon propre, blanc, non pelucheux
trempage (avec ou sans ultrasons) de la pice dons cuve contenant solvant
froid ou bullition (solvants chlors),
aspersion (pulvrisation solvant en mulsion dans solution aqueuse),
phase vapeur (pices suspendues au dessus solvant halogn en bullition
condensation vapeur du solvant sur pice froide : meilleurs rsultats car solvant
toujours propre).
DEGRAISSAGE ALCALIN : procd par immersion dans bains (cuves chauffes
ou non) constitus de nombreux composants :
agents mouillants (tensio-actifs anioniques ou non toxiques),
mulsifiants (phosphates, carbonates, borates, silicates),
saponifiants (soude caustique, potasse),
agents complexants (cyanures, gluconates, citrates, EDTA),
additifs divers tels que agents anti-moussants, inhibiteurs de corrosion.
RINAGE : permet limination film hydrophile molculaire form de huile
retenue dans micelles de tensio-actifs. Dans procds de dgraissage en phase
aqueuse, nettoyage, rinage et schage non raliss au cours mme tape.
Qualit eau de rinage importante : eaux pollues ou trs dures adhsion des
colles, eau dminralise recommande pour collages structuraux..

53
REALISATION DU COLLAGE
PREPARATION DE SURFACE : TRAITEMENTS MECANIQUES

TRAITEMENTS MECANIQUES raliss :


manuellement laide ponceuse, grattoir, brosse, papiers abrasifs,
avec sableuse = projection, sous forte P, de matriaux abrasifs de
granulomtrie et forme (5 m 5 cm) comme sable ou oxydes durs
(corindon, alumine, SiC), grenailles. Procd utilis principalement pour
surfaces mtalliques. Particules abrasives recycles par filtration (en solution
aqueuse) ou par cyclonage (procd sec). Aprs sablage ne plus manipuler
surfaces traites mains nues (envelopper dun film ou enduire dun primaire).
PARAMETRES DE RUGOSITE : relief obtenu dprend type de traitement
appliqu.
Traitement grenaillage Sablage grossier Sablage moyen Sablage fin
Rugosit 0,25 - 0,6 m 4 - 10 m 1 - 2,5 m 0,25 0,6 m
Ra = rugosit moyenne arithmtique (moyenne arithmtique des valeurs
absolues des distances entre ligne de base et profil mesur)
Rmax = profondeur de rugosit (Lcrte Lfond)
Rp = profondeur de lissage (Lcrte Lcentrale)

Rgles gnrales :
abrasifs mtalliques proscrire avec aciers inox,
traitements trs souples et surfaces + uniformes avec outils en fibres de
PA66 (nylon) imprgnes liant + agent abrasif. Encrassement et usure moindre
quavec produits traditionnels.
traitements mcaniques ralisables sec ou par voie humide (limite aux
matriaux non oxydables et recommande pour pices dlicates en raison de
labsence dchauffement).

54
REALISATION DU COLLAGE
PREPARATION DE SURFACE : TRAITEMENTS CHIMIQUES

Traitements chimiques et lectrochimiques permettent prparation pices de


grandes dimensions et formes varies. Epaisseur du substrat modifi trs faible
(< 10 nm).
TRAITEMENT DES METAUX limination oxydes prsents ou reforms entre 2
tapes du traitement puis gnration espces chimiques ractives par :
dcapage et passivation en milieu acide (HCl, H2SO4, H2CrO4, H3PO4, HF,
sulfochromique, , fluonitrique). Dcapage permet mettre " vif" surface par
voie humide en liminants contaminants origine minrale (oxydes, sulfures,
carbonates). Dcapage suivi dun rinage neutralisant alcalin. Aprs dcapage
ractivit chimique surfaces mtalliques trs leve sensibilit action agents
agressifs et passivation chimique parfois ncessaire.
conversion chimique (phosphatation, chromatation) : procds complexes
de dissolution anodique du mtal et prcipitation de phosphates ou chromates
insolubles sur sites cathodiques de la surface.
anodisation dans divers milieux (nitrique, sulfurique, sulfo-chromique,
hydroxyde de Na) : traitement lectrochimique mtaux lgers et Ti cration
fine couche oxyde de structure et composition bien dfinies. Anodisations non
colmates sensibles galement aux agents agressifs.
C B A

Observations MEB surface mtallique trait avec fluoro-ammonium


A : rinage court (5 s), B : rinage normal (5 min) C : hydrolyse
TRAITEMENT DES POLYMERES nergie de surface
traitement chromique sur polyolfines oxyde surface, introduit espces
ractives (C=O, C-OH) et dcape slectivement zones amorphes ou peu
cristalliss.
solution naphtalne de Na dans THF dfluoration superficielle et
couche oxyde obtenue devient apte au mouillage par rsines poxydes.
55
REALISATION DU COLLAGE
PREPARATION DE SURFACE : TRAITEMENTS PHYSIQUES

TRAITEMENTS PHYSICO-CHIMIQUES :
flammage = surface des substrats (gnralement polyolfines) expose une
flamme pendant temps trs court (0,02 0,1 s). Dure traitement dpend
distance flamme/substrat (6 10 mm). T flamme = 1 200 C. Gaz utiliss =
mthane, propane, butane. Polymre oxyd sur paisseur 4 9 nm. Raction
espces radicalaires contenues dans flamme et atomes H labiles de surface
fixation en surface groupements fonctionnels de type COOH, -OH, -C=O, -
NH2, -CN. Restructuration de surface par suite diffusion rsultats peu
reproductibles.
courant dair chaud : surface objets soumise flux air chaud (T 500 C).
Pas de risque dinflammation. Rsultats et applications flammage.
thermodiffusion : immersion du substrat plastique (PP) dans bain chaud
(T = 40 C) solvant contenant espces actives. Schage rapide air ambiant.
Traitement rapide, stable dans temps (collage possible plusieurs jours aprs
traitement) et peu onreux.
TRAITEMENTS PAR RAYONNEMENTS : utilisation de divers types de
rayonnements (UV, lectrons, ions, dcharges lectriques, plasmas froids)
permet de transformer surface.
rticulation : recombinaison radicaux de polymres induits par traitement
formation rseau 3D (CASING "Crosslinking Activated by Inert Gazes").
Rticulation + importante dans atmosphre gaz rarfi (plasma) que dans air
(Corona). Epaisseur affecte par plasma d = 1 3 monocouches datomes.

rosion ou gravure = coupure nombreuses chanes en surface perte de


matire par suite formation de groupements volatils et oligomres. Couche
forme chanes courtes peut (diffusion) ou (faible cohsion) adhsion.
cration de nouvelles fonctions chimiques : ouverture doubles liaisons ou
incorporation nouveaux atomes (O, F, N). Nouvelles fonctions ractives
peuvent ragir avec elles-mmes (rticulation), milieu extrieur (vieillissement
surface) ou colle (bonne adhsion) et servir de sites de greffage.
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REALISATION DU COLLAGE
PREPARATION DE SURFACE : TRAITEMENT ELECTROMAGNETIQUE

TRAITEMENTS AUX UV : exposition aux UV de la surface dans atmosphre


oxydante (oxygne et ozone attaquent polymre) ou de la surface imprgne
dun primaire qui se dcompose sous effet rayonnement ( formation radicaux
libres). Ractions fonction du temps de traitement, distance lampe UV/support,
angle dinsolation et spectre dmission lampe (dans zone dabsorption du
primaire). Mthode encore peu utilise industriellement.
FAISCEAU DELECTRONS : bombardement lectronique (lectrons produits par
cathode et acclrs par H tension basse P) ouverture liaisons chimiques et
arrachement protons qui vont favoriser oxydation, greffage ou rticulation..
Forte nergie lectrons + faible probabilit contact traitement en
profondeur. Surfaces traites ncessairement planes, atmosphre contrl
procd lourd mettre en uvre + appropri pour grandes sries (vulcanisation
lastomres, greffage).
DECHARGES ELECTRIQUES : dcharges lectriques dites froides produites par
application champ lectrique qui acclre lectrons du gaz qui vont ioniser
molcules et atomes avec lesquels ils entrent en contact, produisant de
nouveaux lectrons gaz devient conducteur. Plasma = zone o gaz ionis
(1 atome/10 000) et lectriquement neutre. Polymre atteint par dcharge non
chauff mais bombard par lectrons, ions, atomes ou molcules excits,
photons (provenant dsexcitation particules de gaz), radicaux du gaz
(provenant dissociation molcules gnres par collisions avec lectrons).
Particules de peu dnergie faibles profondeurs de pntration (< 100 ).
dcharge couronne (Corona) : passage
P atmosphrique dun courant alternatif
(12 20 kV, 10 20 kHz) entre 2
lectrodes champ dionisation. Mthode
adapte aux surfaces planes et traitement en
ligne hautes cadences (100 m/min).
traitements basse pression (plasmas
froids) : plasmas crs dans racteur sous
vide partiel (< 700 Pa) par passage de
dcharges HF (13,6 MHz) ou micro-ondes
(433 MHz ou 2,5 GHz). Intensit +
importante effet limit extrme surface.

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