Examens Corriges CM CG II

EXAMENS SOLUTIONNES DE
CHIMIE MINERALE GENERALE

(CRISTALLOCHIMIE)
module CGII (semestre 2)
Professeur Abderrafe BRITEL et Professeur Mohamed TACHIHANTE
Facult des sciences Dhar El Mahraz. Fes.

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC
Avant-propos
Ce document est destin essentiellement aux tudiants de 1
re
anne des filires SMC
et SMP et ventuellement aux tudiants de 1re anne des filires SVI et STU ainsi
qu tout tudiant poursuivant des tudes abordant la physicochimie du solide. Il
traite des exercices et problmes, relatifs la chimie minrale gnrale (semestre
S2), ayant fait lobjet dpreuves crites la facult des sciences Dhar El Mahraz
de Fes et ce depuis lanne universitaire 2003 2004 (1re anne de la nouvelle
rforme universitaire). Les examens en question sont traits indpendamment les uns
des autres selon leur ordre chronologique de droulement.
Pour tirer le meilleur profit de cet ouvrage, il est conseill aux tudiants de ne
traiter
les preuves qu la priode de prparation aux examens. Dun autre cot, lors du
traitement dune preuve donne, il est conseill aux tudiants de ne pas se
prcipiter consulter la solution, mais doivent essayer de solutionner lpreuve
en se mettant dans les conditions dexamens (les preuves doivent sexcuter en une
heure trente minutes (1h30 mn)) et ce nest quen dernier lieu quils peuvent
consulter la solution propose pour la comparer au rsultat trouv puis se corriger
le cas chant.
Nous avons essay, dans la mesure du possible, dviter les erreurs de tout ordre.
Malgr cela, nous nexcluons pas la possibilit den rencontrer encore et nous
souhaitons dans ce cas que le lecteur puisse nous en faire part afin dy remdier.
Nous
souhaitons que le prsent document puisse tre un outil de travail efficace
pour les tudiants qui sy intressent et quil contribuera les aider mieux
comprendre les notions de base de la cristallochimie du solide.
Professeur Abderrafe BRITEL
et
Professeur Mohamed TACHIHANTE
Facult des sciences Dhar El Mahraz. Fs. Version 2006-2007

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes
2
loccasion de la publication du prsent travail, nous tenons rendre un grand
hommage notre cher collgue, le professeur Mohamed LAAOUINI, actuellement en

retraite volontaire, et nous lassurons que nous avions eu le grand plaisir
dassurer en sa compagnie le cours de chimie minrale gnrale pendant les deux
premires annes de la rforme universitaire.
3
TABLE DES MATIERES

I- ANNEE UNIVERSITAIRE 2003-
2004 ..............................................................................
............................. 5 I.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-
2004 ..............................................................................
........................ 5
IIIIIIIVIIIIIIIVIIIIIIIIIIIIQuestions de
cours. ............................................................................
.............................................................. 5 Ranges et plans
rticulaires . ....................................................................
...................................................... 5 Etude de la
cuprite . .........................................................................
........................................................... 5 Energie rticulaire :
5
points. ...........................................................................
......................................... 6 Questions de
cours .............................................................................
.............................................................. 7 Ranges et plans
rticulaires : ....................................................................
...................................................... 7 Etude de la
cuprite ...........................................................................
........................................................... 9 Energie rticulaire :
...................................................................................
............................................... 11
SESSION DE RATTRAPAGE
I.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-

2004............................................................................ 7
I.3- EPREUVE DE LA
2003-2004 ........................................................................
13
Structure de
MgO................................................................................
........................................................... 13 Structure mtallique
de
laluminium........................................................................
...................................... 14 Structure ionique de type
CsCl. .............................................................................
................................... 14 Structure de
MgO: ..............................................................................
........................................................... 15 Structure mtallique
de
laluminium :......................................................................
...................................... 19 Structure ionique de type
CsCl: .............................................................................
................................... 21
I.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-

2004 ............................................. 15
II- ANNEE UNIVERSITAIRE 2004-

2005 ..............................................................................
.......................... 22 II.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-
2005...............................................................................
.................... 22
IIIIIIIVIIIIIIIVIIIIIIIVIIIIIIIVRanges cristallographiques et plans
rticulaires. .....................................................................
..................... 22 Energie
rticulaire :......................................................................
.................................................................. 22 Structure
mtallique de type
HC :...............................................................................
.............................. 23 Carbone
diamant ...........................................................................
........................................................... 23 Ranges
cristallographiques et plans
rticulaires ......................................................................
..................... 24 Energie
rticulaire :......................................................................
.................................................................. 26 Structure
mtallique de type
HC.................................................................................
.............................. 28 Carbone
diamant :..........................................................................
........................................................... 29
II.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-

2005 ........................................................................ 24
II.3- EPREUVE DE LA
2004-2005....................................................................... 31
Ranges cristallographiques et plans

rticulaires : ....................................................................
..................... 31 Types de structures
ioniques : ........................................................................
................................................ 31 Identification du type dune
structure
ionique : .........................................................................
............... 32 Energie
rticulaire........................................................................
............................................................. 32
SESSION DE RATTRAPAGE 2004-2005 ......................................... 33
II.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA
Ranges cristallographiques et plans

rticulaires : ....................................................................
..................... 33 Types de structures
ioniques: .........................................................................
................................................ 35 Identification du type dune
structure
ionique : .........................................................................
............... 37 Energie
rticulaire........................................................................
............................................................. 39
III- ANNEE UNIVERSITAIRE 2005-

2006 ..............................................................................
........................ 41 III.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-
2006...............................................................................
................... 41
IIIIIIIIIIIIIIIIIIRanges cristallographiques et plans
rticulaires . ....................................................................
..................... 41 Identification du type dune structure
ionique............................................................................
.................... 41 Structure mtallique de type
HC.................................................................................
.............................. 42 Ranges cristallographiques et plans rticulaires
: .................................................................................
........ 43 Identification du type dune structure
ionique : .........................................................................
.................... 44 Structure mtallique de type
H.C. :.............................................................................
.............................. 48
III.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-

2006 ....................................................................... 43
III.3- EPREUVE DE LA
2005-2006 ..................................................................... 50
Identification dune structure

ionique ...........................................................................
................................ 50 Identification du type dune structure
mtallique :.......................................................................
.................. 51 Identification dune structure
ionique ...........................................................................
................................. 52 Identification du type dune structure
mtallique :.......................................................................
.................. 55
III.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-

2006........................................... 52
4
I- ANNEE UNIVERSITAIRE 2003-2004

I.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004
I- QUESTIONS DE COURS.
1) Dfinir un solide cristallin et un solide amorphe. 2) Quelles sont les
diffrentes catgories de solides cristallins ?
II-
RANGEES ET PLANS RETICULAIRES.
1) Dterminer les ranges rticulaires [u v w] passant par les couples de nuds

suivants : 4 3 2 et 1 2 0 1 3 1 et 5 1 1 2) Indexer les plans rticulaires qui
coupent les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B
et C tels que : OA = a / 2 , OB = b et OC = 2 c OA = 2 a , OB = b et OC =
3) Dessiner les plans dtermins en 2). (utiliser des couleurs).
III- ETUDE DE LA CUPRITE.

La cuprite, de formule chimique CuxOy, cristallise dans un systme cubique. La
projection de la maille lmentaire, sur le plan xOy, est celle de la figure
suivante : 0 0 y 1/4 3/4 0 x 3/4 1/2 1/4 0 cation anion
5
1) Prciser les indices de Miller du plan de projection et les indices u v et w des

axes cristallographiques Ox et Oy. 2) Reprsenter la maille lmentaire (projection
en perspective). 3) Donner les coordonnes rduites des diffrents ions. 4)
Dterminer les indices x et y sachant que la maille lmentaire de la cuprite
contient deux groupements formulaires. Prciser la charge de chacun des ions. 5)
Dterminer la coordinence de chacun des ions. 6) Calculer la plus courte distance
anion-cation (distance de coordination). En dduire le rayon du cation. 7) Calculer
la compacit de la structure.
DONNEES
Rayon de lanion = 1,4 . Masse volumique : = 6,143 g/cm3. M(Cu) = 63,5 g/mole et
M(O) =16 g/mole.
IV-
ENERGIE RETICULAIRE : 5 POINTS.
1) Dfinir lnergie rticulaire dun solide ionique. 2) Calculer lnergie

rticulaire de CaF2 en utilisant la formule de Born-Land. 3) Construire le cycle
de Born-Harber pour CaF2, en prcisant les diffrentes nergies mises en jeu
(donnes thermodynamiques).
DONNEES
Constante de Madelung : M =2,52 ; Paramtre de la maille : a = 5,36 et n = 8 .
6
I.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004
I- QUESTIONS DE COURS
1) Solide cristallin et un solide amorphe : a- Un solide cristallin est un solide
constitu de particules (atomes, ions ou molcules) disposes dune manire
ordonne et priodique dans les trois directions dun espace appel rseau
cristallin. Un solide cristallin diffracte les rayons x. b- Un solide amorphe est
un solide constitu de particules disposes dune manire moins ordonne que dans
un solide cristallin. Dans un solide amorphe, il y a un ordre courte distance
(ordre non tendu tout le cristal). Un solide amorphe est plus proche dun
liquide que dun solide cristallin. Un solide amorphe ne diffracte pas les rayons
x. 2) Diffrentes catgories de solides cristallins : Il existe quatre types de
solides cristallins : a- solides cristallins ioniques, b- solides cristallins
covalents, c- solides cristallins mtalliques et d- solides cristallins
molculaires.
II-
RANGEES ET PLANS RETICULAIRES :
1) Dtermination des ranges rticulaires [u v w] : a- La range rticulaire [u v

w] passant par le couple de nuds 1 2 0 et 4 3 2 passe en fait par lorigine du
repre et le nud N1 de coordonnes : u = 4 1 = 3 , v = 3 2 = 1 et w = 2 0 =
2. Comme les nombres u, v et w sont premiers entre eux, le nud N1 est le nud le
plus proche de lorigine. La range rticulaire en question sera alors note [3 1
2]. REMARQUE Si on effectue les diffrences 1 4 , 2 3 et 0 2, le nud N1
considr est le nud symtrique, par rapport lorigine, du nud N1 de
coordonnes 3 1 2 . Dans ce cas, la range rticulaire en question sera alors
note [3 1 2] ou [3 1 2] .
7
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC b- La range
rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds 1 3 1 et 5 1 1 passe en fait par
lorigine du repre et le nud N2 de coordonnes : u = 5 1 = 4 , v = 1 3 = 2
et w = 1 1 = 0. Dans ce cas, les nombres u, v et w ne sont pas premiers entre
eux, le nud N2 nest donc pas le 1ier nud aprs lorigine mais plutt le 2me
(puisque lorsquon divise les nombres u, v et w par 2, on obtient des nombres
premiers entre eux). Le nud le plus proche de lorigine aura plutt comme
coordonnes : u = 2, v = 1 et w = 0 (u, v et w sont cette fois premiers entre
eux). La range rticulaire en question sera note alors [2 1 0] (ou [2 1 0]). 2)
Indexation des plans rticulaires : a- Le plan rticulaire qui coupe les axes
cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que :
OA = a / 2 , OB = b et OC = 2 c a pour indices de Miller h, k et l tels que : OA =
a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et
l du plan rticulaire considr sont : h = 2, k = 1 et l = 1/2. Comme lindice l =
1/2 , nest pas entier, on en conclut que le plan rticulaire considr nest pas
le plan le plus proche de lorigine de la maille mais plutt le 2me (puisque la
1re valeur entire de l sobtient en multipliant 1/2 par 2). Or, le plan
rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine
(1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan
le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus
haut par 2 (pour rendre l entier), soit : h = 4, k = 2 et l = 1. Le plan en
question sera alors not : (4 2 1). b- Le plan rticulaire qui coupe les axes
cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que :
OA = 2 a , OB = b et OC = a pour indices de Miller h, k et l tels que : OA = a /
h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du
plan rticulaire considr sont : h = 1/2, k = 1 et l = 0. Comme lindice h = 1/2 ,
nest pas entier, on en conclut que le plan rticulaire considr nest pas le plan
le plus proche de lorigine de la maille mais plutt le 2me (puisque la 1re
valeur entire de h sobtient en multipliant 1/2 par 2). Or, le plan rticulaire
reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan).
Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus
proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par
2, soit : h = 1, k = 2 et l = 0. Le plan en question sera alors not : (1 2 0). 3)
Dessin des plans dtermins en 2) :
y x Plan (4 2 1) Plan (1 2 0)
8
III- ETUDE DE LA CUPRITE

La cuprite, de formule chimique CuxOy, cristallise dans un systme cubique. La
projection de la maille lmentaire, sur le plan xOy, est celle de la figure
suivante : 0 0 y 1/4 3/4 0 x 1) Indices de Miller du plan de projection et les
indices u v et w des axes cristallographiques Ox et Oy : a- Le plan de projection
est le plan xOy. Comme ce plan passe par lorigine de la maille, lindexer revient
indexer le premier plan de la mme famille qui lui est parallle puisque cest ce
dernier qui reprsente la famille concerne. Dans ces conditions, le premier plan
parallle au plan xOy est le plan coupant laxe Oz en c. Ses indices h, k et l sont
alors : h = 0, k = 0 et l = 1. Le plan sera not (0 0 1). b- Laxe
cristallographique Ox est la range rticulaire particulire passant entre
lorigine du repre est le nud de coordonnes u = 1, v = 0 et w = 0. Laxe Ox est
donc la range rticulaire [1 0 0]. De mme, laxe cristallographique Oy est la
range rticulaire particulire passant entre lorigine du repre est le nud de
coordonnes u = 0, v = 1 et w = 0. Laxe Oy est donc la range rticulaire [0 1 0].
2) Reprsentation de la maille lmentaire (projection en perspective) : 3/4 1/2
1/4 0 cation anion
cation anion
a/2
3) Coordonnes rduites des ions :

9
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Les coordonnes
rduites des positions anioniques sont les suivantes : (0, 0, 0) et (1/2, 1/2,
1/2). Les cations occupent les positions en quinconce. Leurs coordonnes sont les
suivantes : (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4). 4)
Dtermination des indices x et y sachant que la maille lmentaire de la cuprite
contient deux groupements formulaires. Prcisions de la charge de chacun des ions :
Statistiquement, un sommet de maille est commun 8 mailles (dans lespace). Or sur
chaque sommet il y a un anion ( 8 anions sur les sommets) et chaque anion compte
pour 1/8 (chaque anion est commun 8 mailles cubiques). Dautre part, la maille de
la cuprite contient intgralement un anion en son centre. Le nombre danions dans
la maille est donc : 81/8 + 11 anions soit 2 anions. Quant aux quatre cations,
ils appartiennent intgralement la maille. La formule de la cuprite doit donc
tre Cu4O2. Comme la maille lmentaire de la cuprite contient deux groupements
formulaires, la vraie formule de la cuprite est Cu2O (x = 2, y = 1). Dans cette
formule, loxygne est charg 2 (O2) et le cuivre est charg + (Cu+). 5)
Coordinence de chacun des ions : Le cation est entour de deux anions, sa
coordinence est donc de deux (coordinence linaire). Lanion est entour de quatre
cations, sa coordinence est donc de quatre (coordinence ttradrique). 6) Distance
de coordination : La distance de coordination correspond au quart de la diagonale
principale de la maille savoir : d(Cu-O) = (a 31/2 )/4 . Dun autre ct, d(Cu-O)
= rayon du cation + rayon de lanion. Donc : rayon du cation = d(Cu-O) rayon de
lanion = (a 31/2 )/4 rayon de lanion. Dtermination du paramtre de la maille :
= Z . M / (N V) = Z . M(Cu2O)/ (N a3) donc : a = [(Z . M(Cu2O)/ (N )]1/3.
APPLICATION NUMERIQUE
paramtre de la maille :
10
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC a = [(2
(63,52+16)/ (6,02 1023 6,143 1024)]1/3 = [286/3,698]1/3 = 4,260 distance de
coordination : d(Cu-O) = (a 31/2 )/4 = (4,26/4) 31/3 = 1,844 . rayon du cation =
rCu+ = (4,26/4) 31/3 1,40 = 0,44 . 7) Compacit de la structure : Dans le cas
des structures ioniques, la compacit ou taux de remplissage (quon note ) est
dfinie par le rapport entre le volume occup par les ions de la maille et le
volume de cette maille ; soit : = (volume des ions de la maille / volume de la
maille) = Vi /Vm . Dans le cas de la cuprite : Vi = Z (Vanions+Vcations) soit Vi
= Z (4/3) [2(rCu+)3 +(RO2)3] V m = a3 .
Vi = 2 (4/3) [2(0,44)3 +(1,40)3]= 24,40 3. Vm = 4,263 = 77,31 3. = 24,40 /

77,31 = 0,316 soit un taux doccupation de 31,6 %.
IV-
ENERGIE RETICULAIRE :
1) Dfinition de lnergie rticulaire dun solide ionique :

DEFINITION
Lnergie rticulaire (H0rticulaire) est lnergie libre lors de la formation

dun cristal ionique, contenant une mole de groupements formulaires rels, partir
de ses ions ltat gazeux.
2) Calcul de lnergie rticulaire de CaF2 en utilisant la formule de Born-Land :

La formule de Born-Land pour lnergie rticulaire est la suivante :
H0rticulaire = [ (k z+z e2 M N) /dc] (1 (1/n)).

11
Dans le cas de CaF2: z+ = 2 et z = 1 La distance de coordination di correspond au

quart de la diagonale principale de la maille savoir : dc = d(Ca2+ F) = (a31/2
)/4 = (5,36 1,732)/4= 2,32 H0rticulaire devient alors : H0rticulaire = [
(910921 (1,6 1019)2 2,52 6,02 1023) /(2,32 1010) ] (1 (1/8)) soit :
H0rticulaire = 263,65 104 Joule/mole = 2636,5 KJoule/mole 3) Construction du
cycle de Born-Harber pour CaF2 : H0f(CaF2(s)) (1)
Ca(s)
F2(g)
CaF2(s)
H0f (Ca(g))=H0sub (Ca(s)) Ca(g) H f(Ca (g))

0 2+
H0diss(F2(g)) 2F(g) 2H0ion(F(g)) = 2 Aff (F(g))
H0ion(Ca(g)) Ca+(g) H0ion(Ca+(g)) Ca2+(g)
H0f(2F(g))
(2)
2F (g)
H0rticulaire
12
I.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004
I- STRUCTURE DE MgO.
Loxyde de magnsium MgO cristallise dans une structure cubique. 1) Reprsenter la
maille lmentaire (projection en perspective) du compos considr (on prendra
lanion lorigine). 2) Donner la projection de la maille sur le plan (100). 3)
Prciser les indices de Miller de la famille de plans rticulaires dont fait partie
le plan rticulaire contenant les anions les plus proches de lorigine. 4)
Dterminer la plus petite distance dc entre deux ions de signes opposs (distance
de coordination) ainsi que le paramtre de la maille. 5) Exprimer la compacit de
la structure en fonction du rapport ionique (rayon du cation /rayon de lanion).
Calculer cette compacit. 6) Calculer le nombre de mailles lmentaires dans un
cristal de MgO de masse m = 15,057 109 g. 7) Calculer lnergie rticulaire
(Hrt) de MgO en Kcal/mole. 8) En utilisant le cycle de Born Haber, dterminer la
variation denthalpie H01 de la raction : O2(g) + 4e 2O2 (g) En dduire
H02 de la raction : O(g) + 2e O2 (g)
DONNEES
M(Mg) = 24,3 g/mole ; M(O) = 16 g/mole ; r+ = r(Mg2+) = 0,70 ; R = r(O2) = 1,40

. Constante de Madelung M = 1,748 ; n = 7; k = 1/40 = 9 109 units S.I ; 1cal =
4,18 joules 0 H sub (Mg) = 35,9 Kcal/mole; H0ion (Mg(g)) = 175 Kcal/mole; H0ion
(Mg+(g)) = 345 Kcal/mole; H0diss (O2(g)) = 118 Kcal/mole; H0f (MgO(s)) = 146
Kcal/mole.
13
II-
STRUCTURE METALLIQUE DE LALUMINIUM.
Laluminium cristallise avec une structure compacte. Le nombre de groupements

formulaires par maille lmentaire est Z = 4. 1) Reprsenter la maille lmentaire
(projection en perspective) du compos considr et donner sa projection sur le
plan (yOz). 2) Donner la coordinence atomique et calculer la plus petite distance
dc entre deux atomes daluminium (distance de coordination). 3) Calculer la
compacit de la structure. 4) Calculer la masse volumique de laluminium en g/cm3.
DONNES
M(Al) = 26,98 g/mole ; R (Al) = 1,43 .
III- STRUCTURE IONIQUE DE TYPE CsCl.

A temprature ambiante, le bromure dammonium NH4Br cristallise dans une structure
de type CsCl. Dterminer le rayon de lion ammonium.
DONNEES
Rayon de Br = 1,95 ; Densit de NH4Br: d = 2,429 ; M(NH4Br) = 97,9 g/mole.
14
I.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004
I- STRUCTURE DE MgO:
1) Reprsentation de la maille lmentaire (projection en perspective) du compos
considr en prenant lanion lorigine : Pour dterminer le type de structure de
loxyde de magnsium MgO, il faut calculer le rapport r+ /R : r+ /R = 0,70 / 1,40
= 0,5. Comme 0,414 < r+ /R < 0 ,732 la structure de MgO est de type "NaCl" . La
projection en perspective de la maille lmentaire de MgO est alors la suivante :
z z Mg2+ O2 aux sommets O2 aux centres des faces y
x Projection en perspective de la structure MgO : origine sur anion Dans la

structure MgO (anion lorigine) : a- Les anions O2 occupent les sommets du cube
et les centres de ses faces. On dit que les anions constituent un rseau CFC
(cubique faces centres). b- Les cations Mg2+ occupent le centre du cube et les
milieux de ses arrtes. REMARQUE Sur la figure ci-dessus, les O2 des centres des
faces ne sont hachurs que pour bien mettre en vidence lenvironnement octadrique
( coordinence 6) des cations Mg2+.
15
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 2) Projection de la
maille sur le plan (100) : Le plan rticulaire (100) est le plan parallle aux axes
Oy et Oz et coupant laxe Ox au point A tel que OA = a. Le plan qui lui est
quivalent est le plan (yOz). La projection de la maille sur ce plan est la
suivante : 0 1/2 0 1/2 z 1/2 0 0 1/2
1/2 y
1/2
Projection de la structure MgO sur le plan yOz (origine sur anion) 3) Indices de
Miller de la famille de plans rticulaires dont fait partie le plan rticulaire
contenant les anions les plus proches de lorigine : Les anions les plus proches de
lorigine ont pour coordonnes : (1/2, 1/2, 0) ; (0, 1/2, 1/2) et (1/2, 0, 1/2).
Par consquent, le plan rticulaire contenant ces cations coupent les axes Ox, Oy
et Oz respectivement en : OA = a, OB = a et OC = a. La famille de plans
rticulaires dont fait partie le plan rticulaire contenant les anions les plus
proches de lorigine est donc la famille (1 1 1) ; il sagit de la famille
diagonale. 4) Dtermination de la plus petite distance dc entre deux ions de signes
opposs (distance de coordination) ainsi que le paramtre de la maille : La plus
petite distance dc entre deux ions de signes opposs (distance de coordination) est
tel que : dc = r+ + R = 0,70 + 1,40 = 2,1 . Le paramtre a est tel que : a = 2r+
+ 2R = 2 (r+ + R) = 2dc = 4,2 . 5) Expression de la compacit de la structure en
fonction du rapport ionique (rayon du cation /rayon de lanion) : Dans le cas des
structures ioniques, la compacit ou taux de remplissage (quon note ) est dfinie
par le rapport entre le volume occup par les ions de la maille et le volume de
cette maille ; soit : = (volume des ions de la maille / volume de la maille) = Vi
/Vm .
16
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Dans le cas de la
structure MgO, la maille contient quatre anions et quatre cations. Comme ces
derniers sont assimils des sphres, leur volume respectifs sont (4/3)R3 et
(4/3)r+3. Le volume des huit ions est donc : Vi = (16/3)[(R)3 + (r+)3] (1).
Dautre part, le volume de la maille est : Vm = a3 or a/2 = (R + r+) donc Vm =
8(R + r+)3 (2). (1) et (2) = (16/3) [(R)3 + (r+)3] / [8(R + r+)3] = (2/3)
[[(R)3 + (r+)3] / (R + r+)3] soit : = (2/3) [(1 +(r+/ R)3) / (1+ (r+ /R))3]
ou = (2/3) [(1 +3) / (1+ )3].
= (23,14/3) [(1+0,53) /(1+0,5)3] = 0,698 soit un taux doccupation de 69,8 %. 6)

Nombre de mailles lmentaires dans un cristal de MgO de masse m = 15,057 109 g :
La masse dun groupement formulaire MgO est : m(MgO) = (M(Mg)+M(O))/ N soit
(24,3+16)/ 6,02 1023 = 0,6694 1022g. Comme la maille contient quatre groupements
formulaires MgO, sa masse es alors : m(maille) = 4 m(MgO) = 2,6776 1022g. Le
nombre de mailles lmentaires dans un cristal de MgO de masse m = 15,057 109 g
est gal alors : m / m(maille) = 15,057 109 / 2,6776 1022g = 5,623 1013
mailles. 7) Calcul de lnergie rticulaire (Hrt) de MgO en Kcal/mole : Daprs
les donnes, la formule utiliser pour calculer lnergie rticulaire est celle de
BornLand. Lexpression de cette formule est la suivante : H0rticulaire = [ (k
z+z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)).
Dans le cas de MgO : z+ = 2 et z = 2
17
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC La distance de
coordination dc a t calcule dans la question 4) : dc = r+ + R = 0,70 + 1,40 =
2,1 . Dans ces conditions, le calcul de H0rticulaire seffectue comme suit :
H0rticulaire = [ (9109 22 (1,6 1019)2 1,748 6,02 1023) /(2,1 1010) ]
(1 (1/7)) soit : H0rticulaire = 3958350,99 104 Joule/mole 3958,351
KJoule/mole ou : H0rticulaire = 3958,351 / 4,18 = 946,97 Kcal/mole.
8) Dtermination de la variation denthalpie H01 de la raction: O2(g) + 4e

2O2 (g) par utilisation du cycle de BornHaber : H0f(MgO(s)) MgO(s) Mg(s) +
O2(g) (1) H0f(Mg(g))=H0sub (Mg(s)) H0f(O(g))=H0diss(O2(g)) Og) H0f(O2(g))=
H01 H0ion(O(g)) H0f(Mg2+(g)) 0 H ion(Mg(g) H02 Mg+(g) O (g) H0ion(O2
(g)) H0ion(Mg+(g)) Mg(g) Mg2+(g) + O2 (g)
(2) H0rticulaire
Lapplication de la loi de Hess au cycle de formation ci-dessus nous permet

dcrire que : H0f(MgO(s)) = H0f(Mg2+(g)) + H0f(O2(g) +H0rticulaire H01=2
[ H0f(MgO(s)) H0sub (Mg(s)) H0ion(Mg(g) H0ion(Mg+(g)) H0rticulaire]
= H0sub (Mg(s)) + H0ion(Mg(g)+ H0ion(Mg+(g)) + H01 + H0rticulaire
H01 = 2 [146 35,9 175 345 + 946,974] H01 = 490,148 Kca/mole Dduction de
H02 de la raction : O(g) + 2e O2 (g) Daprs le cycle ci-dessus, on peut
crire que :
H0f(O2(g) = H01 = H0f(O(g)) +H02 = H0diss(O2(g)) + H02 H02 = H01

H0diss(O2(g)) = (H01 H0diss(O2(g)) )
18
H02 = [490,148 118 ] = 186,074 Kcal/mole.
II-
STRUCTURE METALLIQUE DE LALUMINIUM :
1) Reprsentation de la maille lmentaire (projection en perspective) du compos

considr et de sa projection sur le plan (yOz) : a- Projection en perspective de
la maille lmentaire : Laluminium cristallise avec une structure compacte. Comme
le nombre de groupements formulaires par maille lmentaire est Z = 4, lempilement
est cubique faces centres. La projection en perspective de la maille lmentaire
de laluminium est alors la suivante : z z
x Projection en perspective de la maille C.F.C de laluminium mtallique b-

Projection de la maille sur le plan (yOz) : 0 0 1/2 1/2 0 1/2 0
0 1/2
y Projection de la structure daluminium sur le plan yOz
2) Coordinence atomique et calcul de la plus petite distance dc entre deux atomes

daluminium (distance de coordination) :
19
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC a- Comme cest le
cas pour toutes les structures mtalliques C.F.C, La coordinence atomique de
laluminium est de 12 (penser la projection en perspective de la maille
hexagonale correspondant lempilement C.F.C). b- La tangence des atomes
seffectue suivant la diagonale dune face, par consquent la distance de
coordination est dc = 2 R = (a 21/2)/2 ; R tant le rayon atomique et a le
paramtre de maille.
dc = 2 1,43 = 2,86 . 3) Compacit de la structure : Dans le cas dune structure

C.F.C, la maille lmentaire contient 4 atomes. Comme ces derniers sont assimils
des sphres de rayon R, leur volume est : Va = 4(4/3)R3 = a3 /(321/2) (1)
puisque R = a 21/2/4 (la tangence des atomes seffectue suivant la diagonale dune
face). Dautre part, le volume de la maille est Vm = a3 (2). (1) et (2) = Va /
Vm = ( a3 /(321/2) ) / a3 soit : = /(321/2) ou = 0,74 4) Calcul de la masse
volumique de laluminium en g/cm3 : La formule donnant la masse volumique dun
cristal est : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la
maille) en 3 .
Dans le cas dun empilement C.F.C compact : Z = 4 atomes par maille lmentaire. M
= masse atomique en g/mole.
20
a = 4 r / 21/2 = 41,43 / 21/2 = 4,045 . Donc : = 4 26,98 / (0,602 4,0453) =

2,709 g/cm3.
III- STRUCTURE IONIQUE DE TYPE CsCl:

Dans les structures de type CsCl, la tangence anion-cation se fait suivant la
diagonale principale de la maille. La distance de coordination correspond la
moiti de la diagonale principale soit dc = (R + r+) = (a/2)31/2. On en dduit que
r+ = (a/2)31/2 R. R tant connu, la dtermination du rayon r+ de lion
ammonium, ncessite la dtermination du paramtre a de la maille. Comme on connat
la densit, donc la masse volumique, de CsCl, on peut dterminer aisment le
paramtre a de la maille. En effet, le paramtre de la maille et la masse volumique
sont lis par la relation : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm
(volume de la maille) en 3 . Donc : Vm = Z M/ (0,602 ) comme Vm = a3, on en
dduit que : a = [Z M/ (0,602 )]1/3 . Or d = / H2O = / 1 = a = [Z M/
(0,602 d )]1/3.
paramtre de la maille : a = [(1 97,9 ) / (0,602 2,429) ]1/3 = 4,06 . rayon du

cation : r+ = (a/2)31/2 R = (4,06/2)31/2 1,95 = 1,57 .
21
II- ANNEE UNIVERSITAIRE 2004-2005

II.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-2005
I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES.

1) Indexer les ranges cristallographiques R1, R2, R3, R4 et R5 schmatises ci-
dessous : R2 z R3
R4 y
R1
R5
2) Indexer le plan rticulaire contenant la range cristallographique R3 et

parallle R1. 3) Indexer le plan rticulaire contenant les ranges
cristallographiques R2 et R3. 4) A quelle famille de plans rticulaires, appartient
le plan contenant la range cristallographique R4 et passant par le nud 001 ?
II-
1) Calculer lnergie rticulaire Hrticulaire du bromure de sodium NaBr. 2) Faire

un schma du cycle de Born-Haber pour le bromure de sodium NaBr puis calculer
laffinit lectronique du brome en rsolvant lquation correspondant au cycle.
22
DONNEES Exposant du terme rpulsif : n = 9 ; Constante de Madelung : M = 1,75 ; k =

1/(40) = 9 109 unit SI ; e = 1,6 1019 C ; N = 6,02 1023 rNa+ = 0,95 ; rBr =
1,95 0 H sub(Na(s)) = 26 Kcal/atome-gramme ; H0ion(Na(g)) = 19,638 1023
Kcal/atome. H0vap(Br2) = 7,06 Kcal/mole ; H0diss(Br2(l) = 46,2 Kcal/mole;
H0f(Na+Br(s)) = 86,3 Kcal/mole.
III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE HC :

Le zinc cristallise avec un empilement HC. 1) Dessiner la maille lmentaire du
zinc ainsi que sa projection sur le plan xOy. Donner la coordinence atomique. 2)
Dterminer le rapport c/a caractristique dun empilement hexagonal compact. 3)
Calculer, en g/cm3, la masse volumique du zinc.
DONNEES
M(Zn) = 65,38 g/mole, R(Zn) = 1,33 .
IV-
CARBONE DIAMANT.
1) Dcrire la structure du carbone diamant (nature de la liaison, hybridation et

coordinence). 2) Dessiner la maille lmentaire. 3) Donner les coordonnes rduites
des atomes de carbone. 4) Calculer la densit du diamant.
DONNEES
Distance CC = 1,54 ; M(C) = 12 g/mole
23
II.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-2005

I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES
1) Indexation des ranges cristallographiques R1, R2, R3, R4 et R5 schmatises
cidessous : R2 z R3
R4 y
R1
R5
a- Range R1 : La range R1 est laxe des x. le 1ier nud de la droite possde

comme coordonnes 100, la range R1 sera donc note [1 0 0]. b- Range R2 : La
range R2 est laxe des z. le 1ier nud de la droite possde comme coordonnes 001,
la range R2 sera donc note [0 0 1]. c- Range R3 : La range R3 passe par les
deux nuds de coordonnes 0 1 0 et 0 0 1. Si on prend le 1er nud comme origine,
les coordonnes du 2me nud deviennent 0 1 1. Comme ces coordonnes sont
premires entre elles, elles reprsentent les coordonnes du 1ier nud de la range
R3. Celle-ci sera donc note [0 1 1] quon note aussi [0 1 1]. REMARQUE Si cest
le 2me nud quon prend comme origine, la range R3 devra tre note [0 1 1].
Ceci ne contredit pas la notation [0 1 1] puisque les nuds 0 1 1 et 0 1 1 sont
symtriques par rapport lorigine et de ce fait, lun est le 1ier nud partir
de lorigine dans un sens tandis que lautre est le 1ier nud partir de lorigine
dans le sens oppos.
24
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC d- Range R4 : La
range R4 passe par les deux nuds de coordonnes 2 0 0 et 1 1 0. Si on prend le
1er nud comme origine, les coordonnes du 2me nud deviennent 110. Comme ces
coordonnes sont premires entre elles, les coordonnes 110 sont celles du 1ier
nud de la range R4 partir de lorigine. Celle-ci sera donc note [1 1 0] quon
note aussi [1 1 0]. e- Range R5 : La range R5 passe par lorigine. Le 1er nud
partir de lorigine, a comme coordonnes 2 3 0. (ces coordonnes sont premires
entre elles, puisquil sagit des coordonnes du1er nud partir de lorigine). La
range R5 sera donc note [2 3 0]. Cette mme range pourra tre aussi dsigne par
[2 3 0] par rfrence au nud symtrique celui considr. 2) Indexation du plan
rticulaire contenant la range cristallographique R3 et parallle R1 : Le plan
rticulaire considr coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz
respectivement aux points A, B et C tels que : OA = , OB = 1b et OC = 1c. Les
indices de Miller h, k et l du plan considr sont tels que : OA = a / h, OB = b/k
et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan
rticulaire considr sont : h = 0, k = 1 et l = 1. Comme les indices h, k et l
sont entiers et premiers entre eux, le plan tudi est le plan le plus proche de
lorigine de la maille. Il sera not (0 1 1). 3) Indexation du plan rticulaire
contenant les ranges cristallographiques R2 et R3 : Le plan rticulaire considr
est le plan yOz. Comme ce dernier passe par lorigine, celui qui va reprsenter la
famille est le plan coupant les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz
respectivement aux points A , B et C tels que : OA = 1a, OB = b et OC = c. Les
indices de Miller h, k et l du plan considr sont tels que : OA = a / h, OB = b/k
et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan
rticulaire considr sont : h = 1, k = 0 et l = 0. le plan en question sera not
(1 0 0). 4) Famille de plans rticulaires laquelle appartient le plan contenant
la range cristallographique R4 et passant par le nud 001 : Le plan rticulaire
considr coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz respectivement aux points
A, B et C tels que : OA = 2a, OB = 2b et OC = 1c. Les indices de Miller h, k et l
du plan considr sont tels que : OA = a / h, OB = b/k et OC = c/l. On en dduit
alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h =
1/2, k = 1/2 et l = 1. Comme les indices h = 1/2 et k = 1/2, ne sont pas entiers et
premiers entres eux, on en conclut que le plan rticulaire considr nest pas le
plan le plus proche de lorigine de la maille. Or, le plan rticulaire reprsentant
une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan), ce dernier
doit avoir des indices h, k et l entiers et premiers entres eux. Les indices de
Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus proche de
lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par 2 soient :
h = 1, k = 1 et l = 2. Le plan en question sera alors not : (1 1 2).
25
II-
1) Calcul de lnergie rticulaire Hrticulaire du bromure de sodium NaBr

Lexpression de lnergie rticulaire de BornLand est la suivante :
H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)).
Dans le cas de NaBr: z+ =1 et z = 1 Distance de coordination dc = r+ + R = 0,95 +

1,95 = 2,9 . Dans ces conditions, le calcul de H0rticulaire seffectue comme
suit : H0rticulaire = [ (9109 11 (1,6 1019)2 1,75 6,02 1023)/(2,9 10
10) ] (1 (1/9)) soit : H0rticulaire = 743988,96 Joule/mole 743,98896
KJoule/mole ou : H0rticulaire = 743,98896 / 4,18 = 177,988 Kcal/mole 178
Kcal/mole.
2) Cycle de Born-Haber pour le bromure de sodium NaBr et calcul de laffinit

lectronique du brome en rsolvant lquation correspondant au cycle Cycle de Born
Haber du bromure de sodium :
Na(s) H0f (Na(g)) H0f(Na+(g)) Na(g)
Br2(l)
H0f(Na+Br(s)) (1)
Na+Br (s)
H0f (Br(l)) Br(l) H0f(Br(g)) Br(g)
H0f(Br(g))
(2)
H0ion(Na(g)) Na+(g)
H0 =[A(Br(g)) = H0ion(Br(g))] + Br (g) H0rticulaire
26
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Dtermination de
A(Br(g)) en rsolvant lquation correspondant au cycle : Lapplication de la loi
de Hess au cycle de formation ci-dessus nous permet dcrire que : H0f(Na+Br(s))
= H0f(Na+(g)) + H0f(Br(g)) + H0rticulaire . Or : H0f(Na+(g)) = H0f(Na(g)) +
H0ion(Na(g)) avec H0f(Na(g)) = H0sub (Na(s)) et H0f(Br(g)) = H0f(Br(l)) +
H0f(Br(g)) +H0. avec : H0f(Br(l)) = H0diss (Br2 (l)); H0f(Br(g))=
H0vap(Br2(l)) et H0= A(Br(g)) = affinit de Br(g) = nergie de la raction :
Br(g)+e Br(g). Donc : H0f(Na+Br(s)) = H0sub(Na(s)) + H0ion(Na(g)) +
Hdiss(Br2(l)) + H0vap(Br2(l)) +H0+ H0rticulaire (1) Cette quation nous
permet de dduire lexpression de laffinit lectronique du brome en fonction des
autres nergies : A(Br(g)) = H0f(Na+Br(s))H0sub(Na(s))H0ion(Na(g))
Hdiss(Br2(l))H0vap(Br2(l)) H0rticulaire (2)
REMARQUES H0sub(Na(s)) est exprim en Kcal/atome-gramme et cette unit quivaut

Kcal/mole. Avant deffectuer les calculs, il faut dabord convertir H0ion(Na(g))
en Kcal/mole. H0ion(Na(g)) = 19,638 1023 kcal/atome . Si on se rapporte une
mole, lnergie dionisation du sodium devient : H0ion(Na(g)) = 19,638 1023 N =
118,22 Kcal/mole. Dans ces conditions, laffinit lectronique du brome aura pour
valeur : A(Br(g)) = 86,3 26 118,22 46,2 7,06 + 178 soit :
H0rticulaire = 79,15 Kcal/mole.
27
III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE HC

Le zinc cristallise avec un empilement HC. 1) Maille lmentaire du zinc ainsi que
sa projection sur le plan xOy: z = 120
Plan A
F c O G x a = 2R E c/2 D
Plan B
y Plan A
Maille lmentaire de lH.C : prisme droit base losange 0 1/3 = 120 x 0 0 2/3
1/2 0 y
Projection de la maille lmentaire de lH.C sur le plan (xOy) : base losange

Lexamen de la maille usuelle dun empilement hexagonal compact montre quun atome
du plan A est tangent 6 atomes dans le mme plan 3 atomes du plan B au dessus
du plan A et 3 atomes du plan B au dessous du plan A. La coordinence de l'atome
du zinc est donc gale 12. 2) Dtermination du rapport c/a caractristique dun
empilement hexagonal compact : La figure ci-dessus, reprsentant la maille
lmentaire, montre que : FG = c/2 (1) Dautre part, FO = FE = FD = 2R (=OE=ED=DO)
puisque FOED est un ttradre rgulier. et OG = a (31/2/3) et comme le triangle OGF
est rectangle en G, on peut crire que : 28
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC OF2 = OG2 + GF2
GF2 = OF2 OG2 = a2 (a2 (1/3)) = a2 (1 (1/3)) = (2/3) a2 soit : GF = (2/3)1/2 a
(2) (1) et (2) c/2 = (2/3)1/2 a soit : c/a = 2 (2/3)1/2 = 1,633 3) Calcul, en
g/cm3, de la masse volumique du zinc : La formule donnant la masse volumique dun
cristal est : = Z M/ (0,602 Vm) Avec exprime en g/cm3 et Vm (volume de la
maille) en 3. Dans le cas dun empilement H.C compact : Z = 2 atomes par maille
lmentaire. M = masse atomique du mtal en g/mole. Vm = a2c (31/2/2) = a3 21/2.
a = 2 R(Zn) = 21,33 = 2,66 = 2 65,38 / (0,602 2,66321/2) = 8,16 g/cm3.
IV-
CARBONE DIAMANT :
1) Description de la structure du carbone diamant (nature de la liaison,

hybridation et coordinence): Dans la structure du carbone diamant, les atomes de
carbone sont hybrids sp3 et chacun dentre eux est li tradriquement
(coordinence 4) aux autres par liaison covalente. La maille du compos est cubique
et sa structure se dduit de celle du sulfure de zinc (ZnS), varit blende, par
remplacement de tous les ions Zn2+ et S2 par des atomes de carbone. 2)
Reprsentation de la maille lmentaire : La reprsentation en perspective de la
maille du carbone diamant est la suivante :
29
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC z C en CFC C en
quinconce
a/2
Projection en perspective de la structure du carbone diamant 3) Coordonnes

rduites des atomes de carbone : (0, 0, 0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2) ; (0,
1/2, 1/2) ; (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4). 4)
Calcul de la densit du diamant : La densit dun solide est lie sa masse
volumique par lexpression : d = / H2O ; or H2O = 1 g/cm3 do d = (d est
sans unit). dun autre cot, la masse volumique a pour expression : = Z M/
(0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 . Dans la
structure de carbone diamant, la maille lmentaire contient 8 atomes (Z = 8). Dun
autre cot, la tangence carbone-carbone se fait suivant la diagonale principale de
la maille et la distance de coordination correspond 1/4 de la diagonale
principale soit : dc = 2 R = (a/4)31/2. On en dduit que a = 4dc / 31/2.
paramtre de la maille : Vm = a3 = [(4 1,54 ) / 31/2]3 = 3,557 3 3 = 45 3. masse

volumique : = 8 12/ (0,602 45) = 3,54 g/cm3 soit d = 3,54.
30
II.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2004-2005
I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES :

1) Indexer les ranges cristallographiques passant par les couples de nuds N1 et
N2 suivants : range 1 : N1 : 3 2 0 et N2 : 7 4 6 et N2 : 3 2 1 range 2 : N1 : 1 2
3 2) Indexer les plans rticulaires schmatiss sur les figures ci-dessous (plans
hachurs) : z z z
y x x z
y x
Plan 1
Plan 2
Plan 3
Plan 4
II-
TYPES DE STRUCTURES IONIQUES :
1) Prciser lintervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les
chlorures de type CsCl. 2) Prciser lintervalle auquel appartiennent les rayons
des cations dans les fluorures de type fluorine. Est-ce que MgF2 a une structure de
type "CaF2" ? Justifier la rponse.
31
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 3) Quel est le type
structural de chacun des composs suivants : CdS, MgS et TlCl.
DONNEES
RS2 = 1,84 ; RCl = 1,81 ; RF = 1,33 ; rTl+ = 1,49 ; rMg2+ = 0,78 ; rCd2+
= 0,69
III- IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE :

La projection sur le plan rticulaire (0 1 0) de la maille cubique de loxyde de
lithium est schmatise ci-dessous : 0 1/2 0 [001] cation 1/2 1/4;3/4 1/4;3/4 0
1/4;3/4 1/4;3/4 0 [100] 1) Quel est le plan de projection ? 2) Donner les
coordonnes rduites des diffrents ions et prciser leurs coordinences. 3) Quel
est le type structural du compos tudi ? 4) Donner la formule de loxyde tudi
et prciser les charges des ions. 5) Dterminer lexpression de la compacit du
compos tudi en fonction du rapport = r+ / R des rayons ioniques. 6) Proposer
un cycle de Born-Haber relatif au compos tudi en prcisant les diffrentes
nergies mises en jeu. 1/2 0 1/2 anion
IV-
ENERGIE RETICULAIRE
1) Donner lexpression de lnergie dattraction coulombienne dans un cristal

ionique. 2) Donner lexpression de lnergie de rpulsion propose par Born-Land
pour un cristal ionique. 3) Dterminer lexpression de la constante de Born-Land
figurant dans lnergie de rpulsion. 4) Dduire des questions prcdentes
lexpression de lnergie rticulaire dun cristal ionique.
32
II.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2004-2005

1) Indexation des ranges a- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de
nuds 3 2 0 et 7 4 6 passe en fait par lorigine du repre et le nud N1 de
coordonnes : u = 7 3 = 4 , v = 4 2 = 2 et w = 6 0 = 6. Dans ce cas, les
nombres u, v et w ne sont pas premiers entre eux, le nud N2 nest donc pas le 1ier
nud aprs lorigine. Le nud le plus proche de lorigine aura plutt comme
coordonnes : u = 2, v = 1 et w = 3 (u, v et w sont cette fois premiers entre eux).
La range rticulaire en question sera note alors [2 1 3]. REMARQUE Si on effectue
les diffrences 3 7 , 2 4 et 0 6, le nud N1 considr est le nud
symtrique au nud N1 par rapport lorigine. Dans ce cas, la range rticulaire
en question sera alors note [2 1 3] ou [2 1 3].
b- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds 1 2 3 et 3 2 1

passe en fait par lorigine du repre et le nud N1 de coordonnes : u = 3 1 =
2 , v = 2 2 = 0 et w = 1 3 = 2. Dans ce cas aussi, les nombres u, v et w ne
sont pas premiers entre eux, le nud N2 nest donc pas le 1ier nud aprs
lorigine. Le nud le plus proche de lorigine aura plutt comme coordonnes : u =
1, v = 0 et w = 1 (u, v et w sont cette fois premiers entre eux). La range
rticulaire en question sera note alors [1 0 1] (ou [1 0 1]). 2) Indexation des
plans rticulaires :
y x x
y x
Plan 1
Plan 2
Plan 3
33
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC z
a- Plan 1 : Le plan rticulaire 1 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz,

respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a , OB = b et OC = c , les
indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On
en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr
sont : h = 1, k = 1 et l = 0. Comme les indices h, k et l sont premiers entre
eux, le plan 1 est le plan le plus proche de lorigine. La famille quil reprsente
sera alors note (1 1 0) quon note aussi (1 1 0). b- Plan 2 : Le plan
rticulaire 2 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux
points A , B et C tels que : OA = a , OB = b/2 et OC = 1 c , les indices de
Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit
alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h =
0, k = 2 et l = 1. Comme les indices h, k et l sont premiers entre eux, le plan 2
est le plan le plus proche de lorigine. La famille quil reprsente sera alors
note (0 2 1). c- Plan 3 : Le plan rticulaire 3 coupe les axes cristallographiques
Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a/2 , OB = b et
OC = 1c , les indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et
OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan
rticulaire considr sont : h = 2, k = 0 et l = 1. Comme les indices h, k et l
sont premiers entre eux, le plan 3 est le plan le plus proche de lorigine. La
famille quil reprsente sera alors note (2 0 1) quon note aussi (2 0 1). d-
Plan 4 : Le plan rticulaire 4 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz,
respectivement aux points A , B et C tels que : OA = 2a , OB = 3b et OC = 1c , les
indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On
en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr
sont : h = 1/2, k = 1/3 et l = 1. Comme les indices h, k et l ne sont ni entiers ni
premiers entre eux, le plan 4 nest pas le plan le plus proche de lorigine. Or, le
plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de
lorigine (1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch
(le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices
obtenus plus haut par 2 3 = 6 , soit : h = 3, k = 2 et l = 6. La famille
rticulaire laquelle fait partie le plan 4 sera alors note (3 2 6).
Plan 4
34
II-
TYPES DE STRUCTURES IONIQUES:
1) Intervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les chlorures de
type CsCl : Lintervalle du rapport = r+/ R, caractristique des structures de
type CsCl, est : 0,732 1 avec : r+ = rayon du cation R = rayon de l'anion
Dans ces conditions, lintervalle du rayon cationique est : 0,732 R r+ R
Pour les chlorures, R = R(Cl) = 1,81 Lintervalle auquel appartiennent les

rayons des cations dans les chlorures de type CsCl sera alors : 0,732 1,81 r+
1,81 soit : 1,3 3 r+ 1,81
2) Intervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les fluorures de
type fluorine : Lintervalle du rapport = r+/ R, caractristique des structures
de type CaF2, est : 0,732 1 avec : r+ = rayon du cation R = rayon de l'anion
Dans ces conditions, lintervalle du rayon cationique est : 0,732 R r+ R
35
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Pour les fluorures,
R = R(F) = 1,33 Lintervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans
les fluorures de type CaF2 sera alors : 0,732 1,33 r+ 1,33 soit : 0,97
r+ 1,33 Pour le compos MgF2, r+ = r (Mg2+) = 0,78 la structure de MgF2
n'est pas de type CaF2. 3) Type structural des composs CdS, MgS et TlCl : La
dtermination du type structurale ncessite la connaissance du rapport r+/ R. a-
Cas du compos CdS: Dans le cas du compos CdS : r+/ R = 0,69 / 1,84 = 0,375 or
cette valeur est situe dans lintervalle [0,225 0,414] caractristique des
structures ioniques de type blende, on conclut donc que : CdS cristallise dans une
structure de type Blende. b- Cas du compos MgS: Dans le cas du compos MgS : r+/
R = 0,78 / 1,84 = 0,424 or cette valeur est situe dans lintervalle [0,414
0,732] caractristique des structures ioniques de type NaCl, on conclut donc que :
MgS cristallise dans une structure de type NaCl. c- Cas du compos TlCl: Dans le
cas du compos TlCl : r+/ R = 1,49 / 1,81 = 0,823 or cette valeur est situe dans
lintervalle [0,732 1] caractristique des structures ioniques de type CsCl, on
conclut donc que : TlCl cristallise dans une structure de type CsCl.
36
III-
IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE :
La projection sur le plan rticulaire (0 1 0) de la maille de loxyde de lithium

est schmatise ci-dessous : 0 1/2 0 [001]
cation anion
1/2
1/4;3/4 1/4;3/4 0 1/4;3/4 1/4;3/4
1/2
0 [100]
1/2
1) Identification du plan de projection : La range [100] correspond l'axe Ox La

range [001] correspond l'axe Oz Le plan de projection est donc le plan (xOz) 2)
Coordonnes rduites des ions et leurs coordinences : a- Coordonnes ioniques :
Coordonnes des anions : (0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; (0,1/2,1/2) et (1/2,0,1/2)
Coordonnes des cations : (1/4,1/4,1/4) ; (1/4,1/4,3/4) ; (1/4,3/4,1/4) ;
(1/4,3/4,3/4) ; (3/4,1/4,1/4) ; (3/4,1/4,3/4) ; (3/4,3/4,1/4) et (3/4,3/4,3/4). b-
Coordinence ioniques : La coordinence du cation = 4 La coordinence de l'anion = 8
3) Dtermination du type structural du compos tudi : Le nombre de cations est le
double de celui des anions, et la coordinence cationique est ttradrique, le
compos tudi a donc une structure de type antifluorine.
37
4) Dtermination de la formule de loxyde tudi et prcision des charges des

ions : La formule de loxyde de lithium est : Li2O La neutralit lectrique de
loxyde de lithium nous permet dcrire les ions sous forme : L+i et O2. 5)
Compacit : Dans le cas des structures ioniques, la compacit ou taux de
remplissage (quon note ) est dfinie par le rapport entre le volume occup par
les ions de la maille et le volume de cette maille ; soit : = (volume des ions de
la maille / volume de la maille) = Vi /Vm .
Dans le cas de loxyde de lithium : Vi = Z (Vanions+Vcations) soit Vi = Z

(4/3) [2(rLi+)3 +(RO2)3] V m = a3 . Comme la maille contient 8 cations et 4
anions, le nombre Z de groupement formulaire par maille est Z = 4. Dautre part la
tangence anion cation se fait suivant la diagonale principale de la maille de
telle sorte que : r+ + R = a (31/2) /4 , on en dduit donc que : a = 4 (r+ + R)/
31/2 Lexpression de la compacit devient alors : = (4 (4/3) [2(r+)3 +(R)3] )
/ (4 (r+ + R)/ 31/2) 3 = (31/2/4) [(1 +2 ( r+ / R) 3) / (1+ ( r+ / R))3] En
posant = r+ / R , Lexpression de devient : = (31/2/4) [(1 +23) / (1+ )3]
6) Cycle de Born-Haber relatif loxyde de lithium:
38
2Li(s) + 0 2H f (Li(g))=2H0sub (Li(s)) H0f(Li+(g))
O2(g)
H0f(Li2O(s)) (1)
Li2O (s)
2Li (g) 2H0ion(Li(g) 2Li+(g) +
H0f(O2(g))
H0f (O(g))= H0diss (O2 (g)) O(g) (2) A1 = H0ion(O(g)) O (g) A2 =

H0ion(O2(g)) O2 (g) H0rticulaire
IV-
ENERGIE RETICULAIRE
1) Expression de lnergie dattraction coulombienne dans un cristal ionique :

H0attr = [ (k z+ z e2 M N) /d ] Avec :
z+ et z reprsentent les charges nettes des ions e = charge de l'lectron N =

nombre d'Avogadro M = constante de Madelung k = 1/(4 0 ) = 9.109 d = distance
anion-cation.
2) Expression de lnergie de rpulsion propose par Born-Land pour un cristal

ionique: L'expression de lnergie de rpulsion selon Born-Land est la suivante :
H0rep= N BL/dn L'nergie de rpulsion est inversement proportionnelle dn (BL et
n sont des constantes) 3) Dtermination de la constante de Born-Land :
H0rticulaire = Eatt + Erep
39
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC H0rticulaire = [
(k z+ z e2 M N) /d ] + N BL/dn A lquilibre, il y a stabilit de ldifice
cristallin : lnergie potentielle totale doit tre alors minimale quand d tend
vers la distance internuclaire dquilibre dc (dc est la distance de
coordination). Ainsi : (dEtotale/dd) d=dc = 0 (k z+ z e2 M N) /dc2 n N
BL/dcn+1 = 0 BL = (k z+ z e2 M N dcn1) /n
4) Expression de lnergie rticulaire dun cristal ionique : En remplaant BL par

son expression dans la formule donnant l'nergie rticulaire, on trouve :
H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /dc ] (1 (1/n))
40
III- ANNEE UNIVERSITAIRE 2005-2006

III.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-2006
I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES .
z N3 R2
N2 N1 R1
x 1) Indexer les ranges cristallographiques passant par les couples de nuds (N1 ;
N2), (N1 ; N3) et (N2 ; N3). 2) Indexer les ranges cristallographiques R1 et R2.
3) A quelle famille rticulaire appartient le plan contenant les noeuds N1, N2 et
N3 (plan hachur).
II-
IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE.

0;1/2 0;1/2 1/4 0;1/2 3/4 0;1/2 [100]
La projection plane de la maille dun oxyde ionique est schmatise ci-dessous :

0;1/2 3/4 0;1/2 1/4 0;1/2 0;1/2 0;1/2 anion [010] cation
41
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 1) Dterminer la
famille rticulaire dont fait partie le plan de projection. 2) Donner les
coordonnes rduites des diffrents ions et prciser leurs coordinences. 3) Quel
est le type structural du compos tudi ? Donner la formule des oxydes vrifiant
ce type structural et prciser la charge du cation. 4) Identifier le cation du
compos tudi. 5) Dterminer lintervalle du rapport = r+/ R des rayons
ioniques. Est-ce quil y a un autre type structural ayant le mme intervalle de
que le compos tudi ? Si oui, prciser pour quelle raison. 6) Dterminer
lexpression de la compacit du compos tudi en fonction du rapport = r+ / R
des rayons ioniques. 7) Calculer lnergie rticulaire du compos tudi. DONNEES
M(O) = 16 g/mole, M(Li) = 6,939 g/mole, M(Na) = 23 g/mole, M(K) = 39,1 g/mole,
M(Rb) = 85,4 g/mole ; = 2,58 g/cm3, rcation = 0,95 ; ranion = 1,40 Exposant du
terme rpulsif : n = 9 ; Constante de Madelung = 2,52; k = 1/(40) = 9 109 unit
SI ; e = 1,6 1019 C ; N = 6,02 1023.
III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE HC.

Le zinc cristallise avec une structure de type hexagonal compact. 1) Dessiner la
maille lmentaire du zinc. 2) Dterminer la valeur du rayon atomique du zinc. 3)
Sagit-il dun empilement hexagonal compact idal ? Justifier votre rponse. 4)
Donner la coordinence du zinc. 5) Calculer la densit du zinc.
DONNEES
M(Zn) = 65,38 g/mole ;
N = 6,02 1023 ;
a = 2,665
et
c = 4,947 .
42
III.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-2006

1) Indexation des ranges cristallographiques passant par les couples de nuds
(N1 ; N2), (N1 ; N3) et (N2 ; N3) : Les coordonnes du nud N1 sont : 100 Les
coordonnes du nud N2 sont : 030 Les coordonnes du nud N3 sont : 002 a- La
range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds (N1 ; N2) passe en fait
par lorigine du repre et le nud N1 de coordonnes : u = 0 1 = 1 , v = 3 0
= 3 et w = 0 0 = 0. Dans ce cas, les nombres u, v et w sont premiers entre eux,
le nud N1 est donc le 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire en
question sera note alors [1 3 0] (ou [1 3 0]). b- La range rticulaire [u v w]
passant par le couple de nuds (N1 ; N3) passe en fait par lorigine du repre et
le nud N2 de coordonnes : u = 0 1 = 1 , v = 0 0 = 0 et w = 2 0 = 2. Dans
ce cas aussi, les nombres u, v et w sont premiers entre eux, le nud N2 est donc
le 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire en question sera note alors [1
0 2] (ou [1 0 2]). c- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds
(N2 ; N3) passe en fait par lorigine du repre et le nud N3 de coordonnes : u =
0 0 = 0 , v = 0 3 = 3 et w = 2 0 = 2. Dans ce cas aussi, les nombres u, v et
w sont premiers entre eux, le nud N3 est donc le 1ier nud aprs lorigine. La
range rticulaire en question sera note alors [0 3 2] (ou [0 3 2]). 2) Indexation
des ranges cristallographiques R1 et R2 : a- La range rticulaire R1 passe par le
couple de nuds N1 : 1 0 0 et N2 :0 1 0. Si on prend N1 comme origine du repre,
les coordonnes du nud N2 deviennent : u = 0 1 = 1 , v = 1 0 = 1 et w = 0 0
= 0. Dans ce cas, les nombres u, v et w sont premiers entre eux, il sagit donc des
coordonnes du 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire R1 sera note alors
[1 1 0] (ou [1 1 0]). b- La range rticulaire R2 passe par le couple de nuds N1 :
0 0 0 et N2 :0 3 2. Dans ce cas, la range rticulaire R2 passe par lorigine et
comme les coordonnes du nud N2 sont premiers entre eux, N2 est donc le 1ier nud
aprs lorigine. La range rticulaire R2 sera note alors [0 3 2] (ou [0 3 2]). 3)
Indexation de la famille rticulaire dont fait partie le plan contenant les noeuds
N1, N2 et N3 (plan hachur) :
43
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Le plan rticulaire
contenant les noeuds N1, N2 et N3 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz,
respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a , OB = 3b et OC = 2c. Les
indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a/h , OB = b/k et OC = c/l. On en
dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont
: h = 1, k = 1/3 et l = 1/2. Comme les indices h, k et l ne sont ni entiers ni
premiers entre eux, le plan tudi nest pas le plan le plus proche de lorigine.
Or, le plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche
de lorigine (1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire
recherch (le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les
indices obtenus plus haut par 2 3 = 6 , soit : h = 6, k = 2 et l = 3. La famille
rticulaire dont fait partie le plan tudi sera alors note (6 2 3).
II-
IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE :
La projection plane de la maille dun oxyde ionique est schmatise ci-dessous :

0;1/2 0;1/2 1/4 0;1/2 3/4 0;1/2 [100] 1) Dtermination de la famille rticulaire
dont fait partie le plan de projection : La range [100] correspond l'axe Ox La
range [010] correspond l'axe Oy Le plan de projection est donc le plan (xOy). Ce
plan fait partie de la famille rticulaire (0 0 1) 2) Coordonnes rduites des ions
et leurs coordinences: a- Coordonnes ioniques Coordonnes des cations : (0,0,0) ;
(1/2,1/2,0) ; (0,1/2,1/2) ; (1/2,0,1/2) ; (1/2,0,0) ; (0,1/2,0) ; (0,0,1/2) et
(1/2,1/2,1/2). Coordonnes des anions : (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ;
(1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4) : ce sont les positions en quinconce. b- Coordinence
des ions : La coordinence du cation : 4 La coordinence de l'anion : 8
0;1/2 3/4
[010] cation
0;1/2 1/4 0;1/2
0;1/2 anion 0;1/2
44
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 3) Dtermination du
type structural du compos tudi : Le nombre de cations est le double de celui des
anions, et la coordinence cationique est ttradrique, le compos tudi a donc une
structure de type antifluorine. La formule des oxydes vrifiant ce type structural
est: C2O (cation C+, anion O2). 4) Identification du cation : Lidentification du
cation ncessite la connaissance de sa masse atomique ou de son numro atomique.
Mais comme les donnes signalent les masses atomiques dun certain nombre
dlments chimiques, lidentification du cation dans notre cas ncessite la
connaissance de sa masse atomique. Or cette dernire est lie la masse volumique
de loxyde tudi par la relation : = Z M/ (0,602 Vm) Avec exprime en g/cm3 et
Vm (volume de la maille) en 3 . Z = nombre de groupement formulaire par maille
lmentaire. M = masse molaire en g/mole dun groupement formulaire = M(O)+2M(C).
On peut donc crire que : = Z [M(O)+2M(C)] / (0,602 Vm) M(C) = [(0,602 Vm /
Z ) M(O)] Dautre part la tangence anion cation dans lantifluorine se fait
suivant la diagonale principale de la maille de telle sorte que : r+ + R = a
(31/2) /4 , on en dduit donc que : a = 4 (r+ + R)/ 31/2 Vm = 43 (r+ + R)3/
33/2
Vm = 43 (r+ + R)3/ 33/2 = 64 (0,95 + 1,40)3/ 5,196 = 159,85 3 (= 5,4263 3);

M(C) = [(0,602 159,85 2,58 / 4 ) 16]= 23 g/mole. La masse trouve est celle
du sodium, le cation recherch est donc Na+. Le compos tudi est Na2O. 5)
Dtermination de lintervalle du rapport = r+/ R des rayons ioniques : Posons r+
= rNa+ et R = rO2 puis calculons le rapport = r+/ R. Le contact anioncation
suivant lune des diagonales principales de la maille nous permet dcrire que :
rNa+ + rO2 = r++R = (a/4)31/2 (r++R) = (a/4)31/2 (1)
45
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Dautre part, la
rpartition des anions sur lune des faces du cube nous permet dcrire que: 4R
a 21/2 R (a 21/2 ) /4 (2) (1) / (2) (r++ R )/ R (3/2)1/2 (r+/ R ) +1
(3/2)1/2 (r+/ R ) (3/2)1/2 1 soit : r+/ R 0,225 (3) Or r+/ R doit tre
infrieure 21/2 1 puisque cest la valeur limite suprieure partir de laquelle
on tombe dans le domaine des structures de type NaCl. Dans ces conditions, on
conclut que pour les structures de type antifluorine, r+/ R doit tre compris
entre 0,225 et 0,414 autrement dit : (3/2)1/2 1 r+/ R 21/2 1 (4), cette
relation peut scrire galement sous forme : (3/2)1/2 1 21/2 1 ou encore
0,225 0,414 L'intervalle de est le mme que celui des structures ioniques
de type "ZnS". La raison est que la coordinence du cation est gale 4 dans les
deux cas.
6) Dtermination de lexpression de la compacit du compos tudi en fonction du

rapport = r+ / R des rayons ioniques : Dans le cas des structures ioniques, la
compacit ou taux de remplissage (quon note ) est dfinie par le rapport entre le
volume occup par les ions de la maille et le volume de cette maille ; soit : =
(volume des ions de la maille / volume de la maille) = Vi /Vm . Dans le cas de Na2O
: Vi = Z (Vanions+Vcations) soit Vi = Z (4/3) [2(rNa+)3 +(RO2)3] V m = a3 .
Dans le cas de la structure Na2O, la maille contient quatre anions et huit cations.
Comme ces derniers sont assimils des sphres, leur volume respectifs sont
(4/3)R3 et (4/3)r+3. Comme la maille contient 8 cations et 4 anions, le nombre Z
de groupement formulaire par maille est Z = 4.
46
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Le volume ionique
est donc : Vi = (16/3)(R3 + 2r+3) (1).
Dautre part la tangence anion cation se fait suivant la diagonale principale de

la maille de telle sorte que : r+ + R = a (31/2) /4 , on en dduit donc que : a =
4 (r+ + R)/ 31/2 Vm =(4 (r+ + R)/ 31/2) 3 (2) . Compte tenu des expressions de
Vi et Vm, lexpression de la compacit devient alors : = (4 (4/3) [2(r+)3 +
(R)3] ) / (4 (r+ + R)/ 31/2) 3 = (31/2/4) [(1 +2 ( r+ / R) 3) / (1+ ( r+ /
R))3] En posant = r+ / R , Lexpression de devient : = (31/2/4) [(1
+23) / (1+ )3]
7) Calcul de lnergie rticulaire : Daprs les donnes, la formule utiliser

pour calculer lnergie rticulaire est celle de BornLand. Lexpression de cette
formule est la suivante : H0rticulaire = [ (k z+z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)).
Dans le cas de Na2O: z+ = 1 et z = 2 La distance de coordination dc est tel que :

dc = r+ + R = 0,95 + 1,40 = 2,35 . Dans ces conditions, le calcul de
H0rticulaire seffectue comme suit : H0rticulaire = [ (9109 12 (1,6 10
19)2 2,52 6,02 1023) /(2,35 1010) ] (1 (1/9)) soit : H0rticulaire =
264,4168 104 Joule/mole 2644,168 Kj/mole ou : H0rticulaire = 2644,168 / 4,18
= 632,576 Kcal/mole.
47
III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE H.C. :

1) Dessin de la maille lmentaire : z = 120
Plan A
Plan B c O c/2 y Plan A x a = 2R
Maille lmentaire de lH.C : prisme droit base losange 2) Dterminer la valeur

du rayon atomique du zinc : La tangence entre atomes dans le plan de base nous
permet dcrire que : On a : a = 2R R = a/2
R = 2,665/2 =1,333 . 3) Sagit-il dun empilement hexagonal compact idal ? Pour

un empilement hexagonal compact idal, le rapport c/a est tel que : c/a = (8/3)1/2
= 1 ,633 Dans le cas du zinc, c/a = 4,947/ 2,665 = 1,856 > 1 ,633 lempilement du
zinc nest pas un empilement hexagonal compact idal, lempilement est tir
suivant l'axe Oz. 4) Coordinence de l'atome du zinc : Lexamen de la maille usuelle
dun empilement hexagonal compact montre quun atome du plan A est tangent 6
atomes dans le mme plan 3 atomes du plan B au dessus du plan A et 3 atomes du
plan B au dessous du plan A. La coordinence de l'atome du zinc est donc gale 12.
5) Densit du zinc :
48
La densit dun solide correspond au rapport de la masse volumique du solide sur la

masse volumique de leau : d = /H2O La densit na pas dunit. La formule
donnant la masse volumique dun cristal est : = Z M / (0,602 Vm) Avec exprime
en g/cm3 et Vm (volume de la maille) en 3. Dans le cas dun empilement H.C compact
: Z = 2 atomes par maille lmentaire. M = masse atomique du mtal en g/mole. Vm =
a2c(31/2/2) = a3 21/2.
= 2 65,38 / (0,602 2,665321/2) = 8,16 g/cm3. d = /H2O = 8,16 / 1 = 8,16
49
III.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-2006
I- IDENTIFICATION DUNE
STRUCTURE IONIQUE
On se propose dtudier la structure du compos CuCl. Les donnes

cristallographiques relatives ce compos sont signales ci-dessous. 1) Dterminer
le type structural du compos tudi. 2) Dessiner la maille lmentaire du compos
tudi. 3) Donner les coordonnes rduites des diffrents ions. 4) Donner la
coordinence de chacun des ions. 5) Calculer le paramtre de la maille. 6) Calculer
la masse volumique de CuCl en g/cm3. 7) Calculer le nombre de mailles lmentaires
dans un cristal de CuCl de masse m = 131,56 1023 g. 8) Donner le premier terme de
la constante de Madlung pour le type structural tudi. Justifier votre rponse. 9)
Proposer un cycle de Born-Haber pour le compos tudi en prcisant les diffrentes
nergies mises en jeu. En dduire lexpression de lnergie rticulaire en fonction
des diffrentes donnes thermodynamiques. DONNEES
Rayon anionique = 1,81 ; M(Cl) = 35,5 g/mole ; M(Cu) = 63,5 g/mole. 0 H

rticulaire = 857 K Joules/mole Exposant du terme rpulsif : n = 9; Constante de
Madelung = 1,64 k = 1/(40) = 9 109 unit SI ; e = 1,6 1019 C ; N = 6,02 1023.
50
II-
IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE METALLIQUE :
Le fer cristallise dans un systme cubique de paramtre a = 2,86 , sa densit

est d = 7,9. 1) Dterminer le type de rseau du fer puis dessiner la projection
de sa maille lmentaire sur le plan (0 1 0). 2) Donner les coordonnes rduites
des atomes et prciser la coordinence atomique. 3) Calculer le rayon atomique du
fer. 4) Calculer la compacit du fer . DONNEES M(Fe) = 56 g/mole, N = 6,02 1023.
51
III.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-2006
I- IDENTIFICATION DUNE STRUCTURE IONIQUE

1) Dtermination du type structural du compos tudi : La connaissance du type
structural dun solide ionique peut se faire par la dtermination de la valeur du
rapport des rayons ionique = r+/ R (r+ = rayon du cation et R = rayon de
lanion). Daprs les donnes, nous ne disposons que du rayon de lanion ; quant
celui du cation il peut se dduire de lnergie rticulaire. En effet :
H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)) Avec : z+ et z reprsentent
les charges nettes des ions e = charge de l'lectron N = nombre d'Avogadro M =
constante de Madelung k = 1/(4 0 ) = 9.109 dc = distance anion-cation = r+ +
R .
Lexpression du rayon cationique sera alors : r+ = { [ (k z+ z e2 M N)

/H0rticulaire ] (1 (1/n)) } R
r+ = {[ (9 109 11(1,6 1019)2 1,64 6,02 1023 ) /( 857 .103)] (1 (1/9))}

1,81.1010 r+ = 2,36 .1010 1,81.1010 = 0,55.1010 m = 0,55 . Maintenant que r+
est dtermin, on peut calculer le rapport = r+/ R : = r+/ R = 0,55 / 1,81 =
0,30. Cette valeur fait partie de lintervalle [0,225 0,414] caractristique des
structures de type blende ou antiflurine, mais comme la formule du groupement
formulaire est CA et non pas C2A, on peut conclure que CuCl tudi cristallise avec
une structure de type blende. 2) Maille lmentaire de CuCl
52
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC z Cu+ Cl :
a/2
Projection en perspective de la structure CuCl : origine sur anion 3) Coordonnes

rduites des ions : Coordonnes anioniques : ( 0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; ( 1/2,0,1/2)
et (0,1/2,1/2) Coordonnes cationiques : (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ;
(1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4). Les positions cationiques sont appeles positions
en quinconce. 4) Coordinence des ions : La coordinence des cations est ttradrique
(voir cube de cot a/2 reprsent ci-dessus). Comme le groupement formulaire est de
type CA, la coordinence anionique est galement ttradrique ( ce-ci peut se voir
clairement si lon reprsente la maille avec cation lorigine). 5) Calcul du
paramtre a de la maille : Dans les structures de type blende, la tangence anion
cation se fait suivant la diagonale principale du cube de telle sorte que : dc =
distance de coordination = r+ + R = (a 31/2) /4 Lexpression du paramtre de
maille est alors : a = 4 (r+ + R) /31/2
a = 4 (0,55 + 1,81) /31/2 = (4 2,36) / 1,732 a = 5,45 . 6) Calcul de la masse

volumique de CuCl :
53
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC La formule donnant
la masse volumique dun cristal est : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en
g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 . Dans le cas des structures de type
blende : Z = 4 groupements formulaires par maille lmentaire. M = masse molaire
dun groupement formulaire en g/mole.
= 4 (35,5+63,5) / (0,602 5,453) = 4,06 g/cm3. 7) Calcul du nombre de mailles

lmentaires dans un cristal de CuCl de masse m = 131,56 1023 g.: La masse dun
groupement formulaire CuCl est : m(CuCl) = (M(Cu)+M(Cl))/ N soit (35,5+63,5)/ 6,02
1023 = 16,445 1023 g. Comme la maille contient quatre groupements formulaires
CuCl, sa masse es alors : m(maille) = 4 m(CuCl) = 65,78 1023 g. Le nombre de
mailles lmentaires dans un cristal de CuCl de masse m = 131,56 1023 g est gal
alors : m / m(maille) = 131,56 1023 / 65,78 1023 g = 2 mailles.
8) Premier terme de la constante de Madlung pour le type structural tudi : Le

premier terme de la constante de Madlung pour un type structural de type CA
correspond la valeur de la coordinence. Ainsi, pour les structures de type
blende, le premier terme de la constante de Madlung correspond la valeur 4. 9)
Cycle de Born-Haber de CuCl: Cu(s) H0sub (Cu(s)) H0f(Cu+(g)) Cu(g) + H0f(Cu+Cl
(s)) Cl2(g) (1) 0 0 H f (Cl(g)) = H dissCl2(g) (2) Cu+Cl (s)
H0f(Cl(g)) Cl(g)
H0ion(Cu(g)) Cu+(g)
H0 =[A(Cl(g)) = H0ion(Cl(g))] + Cl (g) H0rticulaire
54
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Le cycle ci-dessus
nous permet dcrire que: H0f(Cu+Cl(s)) = H0sub (Cu(s)) +H0ion(Cu(g)) +
H0dissCl2(g) + A(Cl(g)) + H0rticulaire Lexpression de lnergie rticulaire en
fonction des diffrentes donnes thermodynamiques est alors la suivante :
H0rticulaire = H0f(Cu+Cl(s)) [H0sub (Cu(s)) +H0ion(Cu(g)) + H0dissCl2(g)
+ A(Cl(g))].
II-
IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE METALLIQUE :
1) Dtermination du type de rseau du fer : Il existe deux types de structures

mtalliques cubiques : a- lune cubique faces centres (CFC), compacte avec 4
atomes par maille, b- lautre cubique centre (CC), semi-compacte avec 2 atomes par
maille. Dterminons alors le nombre Z datomes par maille pour le fer : La nombre
Z datomes par maille est li la masse volumique dun cristal par la relation :
= Z M/ (0,602 Vm) Avec : est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 .
Lexpression du nombre datomes par maille est alors : Z = 0,602 Vm / M Avec d =
/H2O = d H2O = d puisque H2O = 1 g/mole.
Z = 0,602 2,863 7,9 / 56 = 1,987 2 Le fer cristallise alors dans un systme

cubique centr (C.C). La projection de la maille lmentaire sur le plan (0 1 0)
(plan xOz) est la suivante : 0 0 z 1/2 0 x
55
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 2) Coordonnes
rduites des atomes et coordinence atomique: a- Coordonnes rduites des atomes : (
0, 0, 0) et (1/2, 1/2, 1/2) b- Coordinence atomique: La coordinence atomique est
gale 8 (coordinence cubique) : chaque atome de fer est entour par 8 autres
atomes identiques. 3) Calcul du rayon du fer : Dans les structures mtalliques
cubiques centres, la tangence des atomes se fait suivant la diagonale principale
du cube. On peut donc crire que : 4 R = a 31/2 R = (a 31/2) / 4.
R = (2,86 31/2) / 4 = 1,238 . 4) Calcul de la compacit du fer : Dans le cas

dune structure C.C, la maille lmentaire contient 2 atomes. Comme ces derniers
sont assimils des sphres de rayon R, leur volume est : 2(4/3)R3 = a3 /
(321/2) (1) puisque R = a 31/2/4 (la tangence des atomes seffectue suivant la
diagonale principale du cube). Dautre part, le volume de la maille est : Vm = a3
(2). (1) et (2) = (( a3 31/2)/8 ) / a3 soit : = 31/2/ 8 ou = 0,68
56
EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE DES ELEMENTS TABLE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC
ET DES MASSES ATOMIQUES RELATIVES N atomique 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 3- Les lments
dont Z est compris entre 89 et 103 (Ac Lw) n'existent pas dans la nature. 11 12
13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 N atomique
Symbole
Symbole
Elment
Masse atomique
Elment
Masse atomique 127,60 126,9044 131,30 132,905 137,34 138,91 140,12 140,907 144,24
145 150,35 151,96 157,25 158,924 162,50 164,930 167,26 168,934 173,04 174,97 178,49
180,948 183,85 186,2 190,2 192,2 195,09 196,967 200,59 204,37 207,19 208,980 209
210 222 223 226,05 227 232,038 231 238,03 237 242 243 247 247 249 254 253 256 254
257
Hydrogne Hlium Lithium Bryllium Bore Carbone Azote Oxygne Fluor Non Sodium
Magnsium Aluminium Silicium Phosphore Soufre Chlore Argon Potassium Calcium
Scandium Titane Vanadium Chrome Manganse Fer Cobalt Nickel Cuivre Zinc Gallium
Germanium Arsenic Slnium Brome Krypton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium
Niobium Molybdne Techntium Ruthnium Rhodium Palladium Argent Cadmium Indium
tain Antimoine
H He Li Be B C N O F Ne Na Mg AI Si P S Cl A K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga
Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd ln Sn Sb
1,00797 4,0026 6,939 9,0133 10,811 12,01115 14,0067 15,9994 18,9984 20,183 22,9898
24,312 26,9815 28,086 30,9738 32,064 35,453 39,948 39,102 40,08 44,956 47,90 50,952
51,996 54,9380 55,847 58,9332 58,71 63,54 65,37 69,72 72,59 74,9216 78,96 79,909
83,30 85,41 87,62 88,905 91,22 92,906 95,94 99 101,07 102,905 106,4 107,870 112,40
114,82 118,69 121,75
52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79
80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Tellure Iode Xnon Cesium Baryum Lanthane Crium Prasodyme Nodyme Promthium
Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium
Luttium Hafnium Tantale Tungstne Rhnium Osmium Iridium Platine Or Mercure
Thallium Plomb Bismuth Polonium Astate Radon Francium Radium Actinium Thorium
Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Amricium Curium Berkelium Californium
Einsteinium Fermium Mendlevium Nobelium Lawrencium
Te I Xe Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tin Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
Hg TI Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw
2- Les lments dont Z est compris entre 57 et 71 (La Lu) sont rares.
1- La base du systme de masses atomiques est 126C = 12.
57
colonne 1 SousI groupe A 1 H n=1 1s1 3 Li n=2 2s1 11 Na n=3 3s1 19 K n=4 4s1 37 Rb
n=5 5s1 55 Cs n=6 6s1 87 Fr n=7 7s1
2 IIA
3 IIIB
4 IVB
5 VB
6 VIB
7 VIIB
8 VIIIB
10
11 IB
12 IIB
13 IIIA
14 IVA
15 VA
16 VIA
17 VIIA
18 0
2
Be 2s2 12 Mg 3s2 20 Ca 4s2 38 Sr 5s2 56 Ba 6s2 88 Ra 7s2
X Configuration Sc 3d14s2 39 Y 4d15s2 57 La 5d16s2 89 Ac 6d17s2

21 22
Ti 3d24s2 40 Zr 4d25s2 72 Hf 5d26s2 104 Unq 6d27s2
23
V 3d34s2 41 Nb 4d45s1 73 Ta 5d36s2 105 Unp 6d37s2
Cr 3d54s1 42 Mo 4d55s1 74 W 5d46s2 106 Unh 6d47s2
24
Mn 3d54s2 43 Tc 4d55s2 75 Re 5d56s2 107 Uns 6d57s2

25
26
Fe 3d64s2 44 Ru 4d75s1 76 Os 5d66s2 108 Uno 6d67s2
Co 28Ni 3d74s2 3d84s2 45 Rh 46Pd 4d85s1 4d10 77 78 Ir Pt 5d76s2 5d96s1 109 Une
6d77s2
27
B 2s22p1 13 Al 3s23p1 29 30 31 Cu Zn Ga 3d104s1 3d104s2 4s24p1 47 48 49 Ag Cd In

4d105s1 4d105s2 5s25p1 79 80 81 Au Hg Tl 5d106s1 5d106s2 6s26p1
C 2s22p2 14 Si 3s23p2 32 Ge 4s24p2 50 Sn 5s25p2 82 Pb 6s26p2
N 2s22p3 15 P 3s23p3 33 As 4s24p3 51 Sb 5s25p3 83 Bi 6s26p3
O 2s22p4 16 S 3s23p4 34 Se 4s24p4 52 Te 5s25p4 84 Po 6s26p4
F 2s22p5 17 Cl 3s23p5 35 Br 4s24p5 53 I 5s25p5 85 At 6s26p5
He 1s2 10 Ne 2s22p6 18 Ar 3s23p6 36 Kr 4s24p6 54 Xe 5s25p6 86 Rn 6s26p6
NB: - Les lments reprsents en gras sont radioactifs et les lments souligns
sont artificiels.
58
59 60 61 Ce Pr Nd Pm 2 2 3 2 4 2 4f 6s 4f 6s 4f 6s 4f56s2 90 91 92 93 Th Pa U Np 2
2 2 1 2 3 1 2 6d 7s 5f 6d 7s 5f 6d 7s 5f46d17s2
62
65 Sm 63Eu 64Gd Tb 6 2 7 2 7 1 2 4f 6s 4f 6s 4f 5d 6s 4f96s2 94 97 Pu 95Am 96Cm Bk

6 2 7 2 7 1 2 5f 7s 5f 7s 5f 6d 7s 5f97s2
67 69 Dy Ho 68Er Tm 70Yb 71Lu 10 2 11 2 12 2 4f 6s 4f 6s 4f 6s 4f136s2 4f146s2

4f145d16s2 98 99 100 Cf Es Fm 101Md 102No 103Lw 10 2 11 2 12 2 5f 7s 5f 7s 5f 7s
5f137s2 5f147s2 5f146d17s2
66
Tableau priodique montrant les configurations lectroniques fondamentales des

lectrons externes des lments chimiques
58
FACTEURS DE CONVERSION DENERGIE Erg Erg Joule Calorie eV MeV gramme uma 1 107 4,18
107 1,6 1012 1,6 10 6 9 1020 Joule 107 1 4,18 1,6 1019 1,6 1013 9 1013 Calorie
2,39 108 0,239 1 3,82 1020 3,82 1014 2,15 1013 eV MeV gramme 1,11 1021 1,11 10
14 uma 669 6,69 109 2,8 1010 1,07 109 1,07 103 6,02 1023 1
6,25 10 11 6,25 10 5 6,25 1018 6,25 1012
2,62 1019 2,62 1013 4,65 1014 1 106 106 1 1,78 1033 1,78 1030 1 1,66 1024
5,62 1032 5,62 1026 9,31 108 9,31 102
1,49 103 1,49 1010 3,55 1011
UNITES ATOMIQUES EXPRIMEES DANS LE SYSTEME INTERNATIONAL (MKSA) Nom Charge de

llectron Charge du proton Masse de llectron au repos Masse du proton au repos
Masse du neutron Clrit de la lumire Constante de Planck Constante de Rydberg
Nombre dAvogadro Rayon de lorbite de Bohr Permittivit du vide Autres donnes : K
= (40) 1 = 9 109 Dsignation qe = e qp = e me mp mn c h RH N a0 0 Valeur
1,6 1019 C. 1,6 1019 C. 9,109 1031 Kg. 1,6723 1027 Kg. 1,6747 1027 Kg. 3 108
m/s. 6,62 1034 J.s. 1,09737 107 m1. 6,02 1023 mole1. 0,530 1010 m . (36 109)
1
; 1 Angstrm = 1010 m .
Prfixes: pico = 1012 ; nano = 109 ; micro = 106 ; mga = 106 ; Giga = 109 ;
Tra = 1012
58

Examens Corriges CM CG II

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EXAMENS SOLUTIONNES DE

CHIMIE MINERALE GENERALE

Facult des sciences Dhar El Mahraz. Fes.

anne des filires SMC

souhaitons que le prsent document puisse tre un outil de travail efficace

Professeur Abderrafe BRITEL

Professeur Mohamed TACHIHANTE

Facult des sciences Dhar El Mahraz. Fs. Version 2006-2007

loccasion de la publication du prsent travail, nous tenons rendre un grand

hommage notre cher collgue, le professeur Mohamed LAAOUINI, actuellement en

TABLE DES MATIERES

I.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-

I.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-

II- ANNEE UNIVERSITAIRE 2004-

II.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-

Ranges cristallographiques et plans

II.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA

Ranges cristallographiques et plans

III- ANNEE UNIVERSITAIRE 2005-

III.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-

Identification dune structure

III.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-

I- ANNEE UNIVERSITAIRE 2003-2004

RANGEES ET PLANS RETICULAIRES.

1) Dterminer les ranges rticulaires [u v w] passant par les couples de nuds

3) Dessiner les plans dtermins en 2). (utiliser des couleurs).

III- ETUDE DE LA CUPRITE.

1) Prciser les indices de Miller du plan de projection et les indices u v et w des

ENERGIE RETICULAIRE : 5 POINTS.

1) Dfinir lnergie rticulaire dun solide ionique. 2) Calculer lnergie

Constante de Madelung : M =2,52 ; Paramtre de la maille : a = 5,36 et n = 8 .

I.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004

RANGEES ET PLANS RETICULAIRES :

1) Dtermination des ranges rticulaires [u v w] : a- La range rticulaire [u v

III- ETUDE DE LA CUPRITE

3) Coordonnes rduites des ions :

Vi = 2 (4/3) [2(0,44)3 +(1,40)3]= 24,40 3. Vm = 4,263 = 77,31 3. = 24,40 /

1) Dfinition de lnergie rticulaire dun solide ionique :

Lnergie rticulaire (H0rticulaire) est lnergie libre lors de la formation

2) Calcul de lnergie rticulaire de CaF2 en utilisant la formule de Born-Land :

H0rticulaire = [ (k z+z e2 M N) /dc] (1 (1/n)).

Dans le cas de CaF2: z+ = 2 et z = 1 La distance de coordination di correspond au

H0f (Ca(g))=H0sub (Ca(s)) Ca(g) H f(Ca (g))

H0diss(F2(g)) 2F(g) 2H0ion(F(g)) = 2 Aff (F(g))

H0ion(Ca(g)) Ca+(g) H0ion(Ca+(g)) Ca2+(g)

I.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004

M(Mg) = 24,3 g/mole ; M(O) = 16 g/mole ; r+ = r(Mg2+) = 0,70 ; R = r(O2) = 1,40

STRUCTURE METALLIQUE DE LALUMINIUM.

Laluminium cristallise avec une structure compacte. Le nombre de groupements

M(Al) = 26,98 g/mole ; R (Al) = 1,43 .

III- STRUCTURE IONIQUE DE TYPE CsCl.

Rayon de Br = 1,95 ; Densit de NH4Br: d = 2,429 ; M(NH4Br) = 97,9 g/mole.

I.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004

z z Mg2+ O2 aux sommets O2 aux centres des faces y

x Projection en perspective de la structure MgO : origine sur anion Dans la

= (23,14/3) [(1+0,53) /(1+0,5)3] = 0,698 soit un taux doccupation de 69,8 %. 6)

Dans le cas de MgO : z+ = 2 et z = 2

8) Dtermination de la variation denthalpie H01 de la raction: O2(g) + 4e

Lapplication de la loi de Hess au cycle de formation ci-dessus nous permet

= H0sub (Mg(s)) + H0ion(Mg(g)+ H0ion(Mg+(g)) + H01 + H0rticulaire

H0f(O2(g) = H01 = H0f(O(g)) +H02 = H0diss(O2(g)) + H02 H02 = H01

H02 = [490,148 118 ] = 186,074 Kcal/mole.

STRUCTURE METALLIQUE DE LALUMINIUM :