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MEMOIRE :
Thème du Projet :
Soutenu le : 24 / 06 / 2018
Remerciements
Je remercie tout d’abord le Pr. Rochdi KHERRAT (M) pour m’avoir proposée
ce thème, pour m’avoir orientée dans mes recherches scientifiques appliquées,
pour ses critiques, ses conseils très précis sur mes travaux et pour avoir relu,
corrigé et commenté ce manuscrit.
Enfin, j’exprime mes plus profonds remerciements à mes parents, à mon frère,
ma sœur et leurs familles respectives et à tous mes collègues sans exception,
pour leurs soutiens et leurs encouragements.
La corrosion est l'un des principaux facteurs causant des défaillances dans une variété
des biens industriels. L’aluminium et ses alliages trouvent une large variété
d’applications conduisant à la combinaison des propriétés physiques, mécaniques et
chimiques telles que les conductivités électrique et thermique, la densité basse, la
ductilité élevée, la stabilité pour les traitements de surface, la bonne résistance à la
corrosion, la facilité de recyclage [1,2]. Les données sur la corrosion générale et
localisée rencontrées couramment dans des conditions telles que les métaux exposés à
l'atmosphère, les environnements marins, les sols et les fluides internes (fluides de
refroidissement) peuvent être utilisées pour prédire la durée de vie de la structure
soumise à la corrosion. Avec l'évolution de la technologie de surveillance et
d'inspection, de telles données sont de plus en plus disponible.
Les alliages d’aluminium occupent une place très importante dans la structure des
automobiles et des avions. Ils possèdent une faible masse volumique qui est un atout
pour la réduction de poids des voitures. En outre, ils sont utilisés soit pour les
radiateurs soit comme matériaux de structure (car ils présentent de hautes
caractéristiques mécaniques). Ces alliages sont sensibles aux phénomènes de
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
INTRODUCTION GENERALE
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Les différentiels des facteurs critiques dans les microarchitectures structurelles locales créent
des différences d’activité électrochimique dans la morphologie cristalline des métaux en
milieu agressif, et ceci induit une polarisation du matériel, d’où la création des sites anodiques
et cathodiques. Proprement dit, ceci est valable pour la plupart des cas sauf pour la corrosion
galvanique, ou les cathodes et anodes se trouvent sur des métaux différents. En générale, la
corrosion est la dégradation chimique d'un matériau dans un environnement agressif via un
phénomène d'oxydoréduction. L'oxydation anodique du métal s’effectue en parallèle avec la
+
réduction cathodique d'une espèce présente en solution (O2, H ) selon le pH du milieu et la
tenure en oxygène. Cette interaction du métal avec le milieu agressif conduit à une
modification mesurable du matériau et de ses propriétés, et à une dégradation des propriétés
fonctionnelles du métal (propriétés mécaniques, esthétiques et électriques, entre autres). Une
matrice élémentaire de corrosion est constitué du couple matériau-environnement en contact
duquel il évolue, et ce dans des conditions physico-chimiques et mécaniques bien
déterminées. Ce phénomène, par lequel les métaux et alliages subissent de leur environnement
une attaque (qui le fait retourner à l'état d'ion métallique, puis d’oxyde, de sulfure, de
carbonate, etc., est l’état qu'ils avaient sous leur forme originelle dans les minerais), se traduit
par des réactions d'oxydoréduction : [1,2]
n+
M + Ox ⟶ M + Red……………………………………………………………………...1.01
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Les phénomènes de corrosion sont importants lorsque le métal est placé au contact d’une
solution aqueuse. Cette corrosion humide est dans la plupart des cas de nature
électrochimique. Elle se manifeste lorsque le métal et l'électrolyte sont en présence et qu'il
existe une hétérogénéité soit dans le métal, soit dans la solution. Elle résulte de l'établissement
de courants locaux dus à l'existence de piles locales, la réduction cathodique et l'oxydation
anodique étant localisées en deux zones distinctes :
n+ -
M⟶M + ne ...................................................................................................................1.02
[2]
+
Sans O2 dissout : 2H + 2 e ⟶ H2 (g) ……………...1.03
Milieu acide
+
Avec O2 dissout : O2 + 4H +4 e ⟶ 2H2O………….1.04
-
Sans O2 dissout : 2H2O + 2 e ⟶ H2 + 2OH ………….1.05
Milieu basique
ou neutre
+
Avec O2 dissout : O2 + 4H + 4 e ⟶ 2H2O…………..1.06
[1]
Les produits d'oxydoréduction peuvent ensuite former des produits de corrosion plus ou moins
protecteurs, selon les conditions environnementales. L'hydroxyde d'aluminium de formule Al(OH) 3
par exemple, est ainsi le principal produit de la corrosion de l'aluminium. Il adhère à la surface sous la
forme d'un gel blanc.
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
La corrosion peut affecter le métal par une multitude de moyens qui dépendent de sa nature et
des conditions environnementales. En tenant compte de la forme et des sites de l’attaque les
principaux types de corrosion sont regroupés en deux grandes familles : la corrosion
généralisée et la corrosion localisée, dont la plupart des sous-types provient des
inhomogénéités dans la morphologie du métal [3].
C’est la forme la plus classique. Elle se manifeste avec la même vitesse et se traduit par une
dissolution uniforme due à une réaction chimique ou électrochimique sur toute la surface du
métal. Les surfaces anodiques et cathodiques se déplacent en contact avec l’agent agressif.
Elle se traduit par une diminution d’épaisseur par unité de temps ou par perte en poids par
unité de surface, et par unité de temps
Fig.1.1 : Types de corrosion (a) corrosion localisée et (b) corrosion uniforme [4].
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Corrosion localisée
Macroscopique Microscopique
La corrosion par piqûres désigne une attaque locale d’une surface passive, elle nécessite la
présence d’anions agressifs tels que Cl-, Br-, et I-, et d’un oxydant. Elle se manifeste par la
formation de petites cavités (piqûres), alors que la surface passive reste intacte. Le nombre et
la forme de piqûres de corrosion varient selon les conditions expérimentales.
La corrosion par crevasse ou corrosion caverneuse est due, au moins au départ, à la formation
d’une cellule d’aération différentielle. Elle se caractérise par une attaque intense, qui varie
depuis la corrosion presque uniforme à l’attaque par piqûres.
Dans un assemblage de deux métaux différents, plongés dans un milieu aqueux, l’un va se
dissoudre (métal actif) tandis que l’autre sera le siège d’une réaction d’oxydoréduction du
milieu gazeux, mais, lui-même ne sera pas corrodé (métal noble) ; il y aura formation d’une
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
pile dont le métal le plus noble est la cathode et le plus actif est l’anode. Pour chaque solution,
il est possible d’établir une « série galvanique » (classement des différents métaux et alliages
en fonction de leur potentiel de corrosion mesuré). Le tableau I.3 présente une classification
des métaux et de quelques alliages en fonction de leur potentiel de dissolution dans l’eau de
mer (les métaux sont classés ici par ordre croissant d’activité).
Platine
Or
Graphite
Hastelloy
croissance Acier inoxydable
d’Ecorr Titane
Argent
Inconel base 600
Matériaux protégé Nickel
(cathodique ou plus noble) Alliages de cuivre
Etain
Matériaux corrodée Bronze
(anodique ou moins noble) Laiton
Cuivre
Plomb
Fer
Acier bas carbone
Alliages d’aluminium
Cadmium
Aluminium, série 1000
Alliages d’aluminium, séries 5000, 3000, 6000
Acier galvanisée
Zinc
Magnésium et alliages de magnésium
La vitesse de corrosion est fonction de la surface des deux électrodes formées. Plus la surface
de la cathode est grande par rapport à l’anode plus la corrosion est rapide ; c’est pourquoi il
est dangereux de réaliser des assemblages avec des matériaux moins nobles que la structure.
Si de tels assemblages doivent être faits, les éléments doivent être isolés électriquement. La
loi de Faraday donne [7] :
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Δm = = perte du métal en g…………………………………………………………1.08
Δm = ρV = ρ S Δ e =
= = en mm/an…………………………………………………………..1.09
Ou :
t : temps en secondes
I : courant en Ampères
n : valence du métal
M : masse atomique du métal
F : constant de Faraday = 96 485 C/mol
Δm : masse perdue en g/mol
Δe : perte en épaisseur – en cm
Δe / t : vitesse de corrosion en cm / sec (normalement converti en mm / an)
ρ : masse volumique en g / cm3
I.2.2.4. Corrosion sélective
Dans les structures multiphasées, ce même type de corrosion galvanique peut dissoudre
sélectivement l’une des phases. La corrosion feuilletant est une forme de corrosion sélective
qui se propage suivant une multitude de plans parallèles à la direction du laminage ou du
filage [8].
L’hydrogène peut pénétrer dans le métal quand il est produit à l’interface métal/film d’oxyde
lors d’une réduction liée à la corrosion. En fond de fissure, le métal est nu. Il réagit avec l’eau
et libère de l’hydrogène naissant qui se concentre aux joints de grains et facilite une
décohésion inter cristalline [8].
La corrosion sous contrainte est le résultat de l’action simultanée d’un milieu corrosif et d’une
contrainte mécanique [9]. Ce type de corrosion se définit comme un processus de
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
développement de fissures, pouvant aller jusqu'à la rupture complète de la pièce sous l'action
combinée d'une tension mécanique et d'un milieu corrosif. Ce sont les contraintes de tension
qui sont dangereuses ; les contraintes de compression exerçant au contraire une action
protectrice. Les pertes en poids sont généralement très faibles et sans commune mesure avec
l'ampleur des dégâts. La figure 1.3 montre ces effets [10] :
Fig. 1.3: Corrosion sous contrainte (a) corrosion inter-granulaire (b) corrosion trans-granulaire
C’est une réaction hétérogène entre une phase solide (le métal) et une phase liquide ou
gazeuse. Lorsque le réactif est gazeux, la corrosion est dite sèche. Si le réactif est liquide, il
est en général accompagné d’une corrosion électrochimique. L’attaque d’un métal par un
autre métal liquide, par un sel fondu ou par une solution non aqueuse peut être considérée
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
comme une corrosion chimique. Donc on peut dire que la corrosion chimique est l’attaque du
métal par son environnement. Elle est généralement rencontrée dans les industries produisant
ou utilisant les acides [11].
I.3.2. Corrosion bactérienne
La corrosion électrochimique est essentiellement l’oxydation d’un métal sous forme d’ions ou
d’oxydes. Elle se produit par des transferts électroniques entre un métal et une solution
électrolytique à son contact (circulation d’un courant électrique). Elle nécessite la présence
d’un réducteur H2O, H2... Sans celui-ci, la corrosion du métal (réaction anodique) ne peut se
produire. Dans la corrosion électrochimique, la réaction cathodique et la réaction anodique
sont indissociables, Elles se produisent simultanément.
Des phénomènes de corrosion ont parfois lieu en présence d’une sollicitation mécanique
externe ou interne telle que : les frottements, l’érosion, l’abrasion, les vibrations, etc. [4]. Ce
type de corrosion est très dangereux car il peut aboutir à des ruptures catastrophiques (atteinte
à la sécurité des biens et des personnes).
La plupart des métaux purs n’est pas stable d’un point de vue thermodynamique. Au contact
de l’atmosphère, ils forment une couche superficielle d’oxyde plus ou moins protectrice.
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Ainsi, la fragilisation de cette couche superficielle conduit a la corrosion sans frein du métal
selon plusieurs critères comme la nature et constitution du milieu agressif, la température, le
pH, et les inhomogénéités de la structure réticulaire du métal, entre autres paramètres [12]. Les
phénomènes de corrosion dépendent de plusieurs facteurs et leurs interactions (pseudo-
facteurs), ceux-là étant en relations les uns avec les autres de manière complexe et agissante
ainsi avec un effet d’apaisement ou de synergie [2]. Ces facteurs peuvent être de type externe
ou interne et sont résumés dans le tableau suivant :
Tab. 1.2 : Influence de différents facteurs sur la corrosion des métaux [8]
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
La vitesse de la corrosion peut être fortement influencée par la composition du métal. Pour
l’aluminium, et contrairement à ce qui est parfois avancé, la « pureté » n’améliore pas la tenue
à la corrosion de ce dernier. Le métal à très bas titre en fer et en silicium (1199) n’a pas une
meilleure tenue à la corrosion atmosphérique que le 1070 ou le 1050. Il faut des titres en fer et
en silicium beaucoup plus élevés (Fe > 0,50 et Si > 0,25), comme on en trouvait souvent
jusqu’à la fin des années 1940, pour que la tenue à la corrosion soit modifiée [13]. De plus la
présence d’un traitement thermique, par exemple présence de soudure, accélère la corrosion
de la conduite. En effet, des attaques anodiques apparaissent le long du cordon de soudure et
peuvent conduire à la perforation de la conduite [13].
L’oxygène est un oxydant et un facteur de corrosion en ce sens qu’il dé-passive les cathodes
en conservant la réaction cathodique :
1.4.1.3 : Température
La température de l’eau a une action triplement défavorable quand elle s’élève. Elle intervient
par l’abaissement de la résistivité et du pH, et par l’accroissement de vitesses des réactions
[14]. De plus, l’augmentation de la température diminue la solubilité de tous les gaz, donc si
la corrosion est contrôlée par la diffusion de l’oxygène, celle-ci va s’accroître car la vitesse de
diffusion de l’oxygène augmente en raison d’une diminution de la viscosité de l’eau. Dans le
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
cas de la corrosion de l’aluminium, c’est vrai dans les acides et les bases inorganiques et aussi
dans certains milieux organiques, surtout quand la température s’approche de leur point
d’ébullition. Par contre dans l’eau pure, distillée ou peu minéralisée, l’élévation de
température a pour effet de modifier la forme de la corrosion de l’aluminium parce que le film
d’oxyde naturel peut réagir avec l’eau pour former une couche protectrice de boehmite. La
tenue à la corrosion de l’aluminium dans l’eau dépend de la température. Dans les eaux
douces, jusque vers 60-70°C, c’est la tendance à la corrosion par piqûres qui domine. Quand
la température s’élève, la profondeur des piqûres diminue fortement, la densité pouvant par
contre augmenter dans certains cas. Au-delà de 70°C et jusque vers 150°C, la tendance à la
corrosion par piqûres disparaît progressivement [8].
Que ce soit dans l’eau distillée, dans l’eau douce ou dans l’eau de mer on observe, à partir de
60-70°C, la formation de couches aux reflets plus ou moins colorés dont la structure
s’apparente à celle de la boehmite. L’épaisseur de ces couches d’oxyde croit avec la
température et avec le temps. Elles peuvent atteindre une valeur de plusieurs micromètres vers
100°C dans l’eau distillée. Globalement, la tenue à la corrosion de l’aluminium dans l’eau
douce est meilleure aux niveaux de température 70-100°C qu’à la température ambiante. Au-
dessous de 150°C, quelle que soit la nature de l’eau, la corrosion inter cristalline se développe
rapidement en surface et en profondeur. Aussi, l’élévation de la température peut modifier les
potentiels de dissolution et accélérer la corrosion galvanique [8].
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
1.4.1.4 : pH
La tendance d’un métal à passer en solution sous forme ionique dépend du potentiel standard
de la réaction 1.02, ce qui représente la force motrice pour la dissolution. Plus ce potentiel est
négatif, plus est la tendance du mata a former les ions métalliques, et donc a se corroder. La
corrosion d’un métal peut être affecté par la formation d’une couche d’oxyde protectrice, et
l’aptitude du métal à former cette couche dépend du potentiel standard pour la réaction,
équations 1.08 et 1.09 [15]:
Ces potentiels standards sont les potentiels auxquels une couche d’oxyde peut se former, mais
en pratique cette couche protectrice peut ne pas se former car :
Ainsi, si on compare les potentiels de corrosion des métaux dans une solution de 0,5M de
NaCl par exemple, aux potentiels standards de formation des ions métalliques et d’oxydes,
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
l’ordre de la série est en quelque sort différent. Titane a le potentiel de corrosion le plus
positif, maigre son potentiel thermodynamique de formation des ions métalliques très négatif.
Ceci est due a la formation d’une couche d’oxyde protectrice a des potentiels tres négatifs, et
le filme est tres résistant a l’attaque par des ions Cl-. Pour chrome et aluminium, il y a des
innoblement considérable de potentiel a cause de la formation d’une couche d’oxyde, mais
cette couche pour ces deux métaux est partiellement dégradée par les ions Cl-, ce qui
provoque la corrosion localisée. Sur d’autres métaux, les couches d’oxyde protectrices ne sont
pas formées à cause des effets des ions Cl- et/ou la solubilité de ces couches.
Le taux de corrosion dans des solutions de chlore est ainsi régi par principalement par la
valeur du potentiel réversible pour la réaction de formation des ions métalliques en relation a
la courbe de polarisation cathodique pour la réduction de O2 et H2O. Pour qu’un métal soit
corrodable dans un milieu donné, il faut qu’il puisse subir une réaction conduisant à une
diminution d’énergie libre du système. Pour la réaction : 2Fe + 1,5 O2 ⟶ Fe2O3 la variation
d’énergie libre ΔG = -177 kcal a 25 °C. Le fer est donc oxydable à température ambiante. Au
contraire, dans le cas d’or, la réaction 2Au + 1,5 O2 ⟶ Au2O3 correspond a ΔG = +39 kcal a
25°C. L’or ne peut donc pas être attaquée par l’oxydation a température ordinaire, mais il est
corrodé par l’eau de chlore, puisque la réaction : Au + HCl + 1,5Cl2 ⟶ AuCl3 + HCl
correspond a une diminution d’énergie libre de -56 kcal [16].
Le professeur Pourbaix à établi pour nombreux métaux des diagrammes basés sur les tentions
d’équilibre des réactions électrochimiques en fonction du pH de la solution. Ces diagrammes
indiquent les limites thermodynamiques de stabilité du métal considéré par rapport à ses ions
dans le milieu et aux produits de réaction, en fonction du pH et de la tension. Ces
diagrammes, sont établis généralement à 25°C [17]. En générale, les diagrammes de Pourbaix
sont constitués de plusieurs domaines de trois états possibles :
o Corrosion : s’il existe un produit de corrosion soluble. Pourbaix a fixé comme limite
inférieure la concentration de 10-6 M (soit 0,027 mg.l-1 pour l’aluminium) à partir d e la
quelle on peut considérer qu’il y a corrosion du métal. Sur la plupart de ces
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
diagrammes les seuils supérieurs de concentration : 105, 10-4, 10-3 M, sont aussi
indiqués ;
o Passivation : si le métal peut se recouvrir d’un oxyde ou hydroxyde insoluble ;
o Immunité : s’il est dans des conditions pour lesquelles il ne peut pas être corrodé (la
concentration des ions M n + est < 10-6 M).
Le diagramme E-pH de l’aluminium figure I.4 illustre bien la propriété amphotère du métal, il
est attaqué en milieu acide avec formation d’Al+3, et en milieu alcalin avec formation
d’aluminates AlO2- [18]. Il faut noter qu’il s’agit de diagrammes d’équilibre qui permettent de
déterminer les espèces stables, leur corrosion, le domaine de stabilité et le sens des réactions
possibles. Ils ne permettent pas de prévoir la vitesse éventuelle. La portée de ces diagrammes
est restreinte par le fait qu’ils sont tracés pour un liquide « idéal », l’eau chimiquement pure, à
25°C, pour un métal aussi pur que possible, jamais pour un alliage. Ils ne tiennent pas compte
de la présence éventuelle de chlorures dont le rôle est important dans la corrosion par piqûres,
ni de la nature de l’acide et de la base qui modifie le pH. Ils n’indiquent pas les risques de
corrosion « cathodique » dans les domaines d’immunité quand le potentiel est très
électronégatif. Cela tient à la méthode qui est basée sur des données thermodynamiques et non
sur des données cinétiques [19].
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
La thermodynamique fournit donc une première règle pour évaluer la résistance a la corrosion
des métaux, mais, en pratique, les seules métaux pour lesquels ΔG est positif sont les métaux
nobles, ce qui limite l’intérêt pratique des considérations thermodynamiques. ΔG varie en
fonction de pression et de température, ce qui fait qu’en variant ces conditions ΔG s’annule et
change de signe. Ainsi, dans la réaction : Pt + 2Cl2 ⟶ PtCl4, ΔG devient nul a 575°C avec les
chlore a 1atm et positif a des températures supérieures. Le chlore n’attaque donc le platine
qu’au dessous de 575°C, mais à partir de 1200°C, il est attaqué [16]. L’autre limitation de la
thermodynamique est qu’il ne précise pas la nature des phénomènes actuels qui se passent,
donnant uniquement une indication simple de la possibilité ou impossibilité des réactions ou
transformations pour des conditions données.
Le pouvoir oxydant ou réducteur d’une espèce, mesuré par le potentiel d’oxydoréduction, est
fonction de son environnement. Ainsi, une réaction chimique autre qu’une réaction
d’oxydoréduction peut modifier les activités des espèces redox et donc leur pouvoir redox.
Les réactions de complexation, de précipitation et surtout celles de changement du pH ont une
influence sur les pouvoirs oxydants ou réducteurs d’espèces en solution aqueuse. Avant de
conclure cette présentation de l’aspect thermodynamique de la corrosion, on doit préciser que
l’étude du signe et de la valeur absolue de ΔG relative au processus d’adsorption dans
l’emploie des inhibiteurs de corrosion donne une indication précis de la faisabilité et de la
nature exacte de l’adsorption des espèces inhibitrices sur le métal à protéger. Enfin, la
variation de ΔG relative aux réactions d’oxydoréduction n’a aucun lien avec la vitesse de
corrosion, ce qui fait que l’étude thermodynamique ne donne aucun renseignement sur le taux
de corrosion. Pour cela, il faudra une analyse des paramètres cinétiques liée aux phénomènes
diverses de corrosion.
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
masse et en épaisseur sont les méthodes les plus fiables pour mesurer la corrosivité d’un
environnent, mais ils prennent trop de temps. On va présenter dans cette partie une méthode
de mesure de vitesse de corrosion par la mesure de densité de courant de corrosion.
Tab. 1.4 : Tableau d’équivalences pour la conversion des unîtes de la vitesse de corrosion [18]
La mesure d’une densité de courant de corrosion est plus rapide mais, contrairement aux
pertes de masse ou d’épaisseurs réalisées in situ, étant réalisée au laboratoire, elle n’est pas
représentative des conditions réelles. Elle permettra uniquement de comparer des
comportements de différents matériaux dans un même milieu ou d’évaluer la tenue d’un
matériau dans différents milieux. D’âpres la loi de Faraday (équation 1.08) la vitesse de
corrosion ne dépend pas du potentiel entre les électrodes, mais plutôt du courant de corrosion.
La mesure de densité de courant s’avère utile pour une étude comparative soit pour différents
métaux dans le même électrolyte, soit pour différentes électrolytes avec le même métal.
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correspond à l’égalité des vitesses des réactions d’oxydation et de réduction qui ont lieu
simultanément à la surface du métal, respectivement sur les sites anodiques et cathodiques.
L’obtention des courbes de polarisation est possible âpres l’installation d’une potentiostat ou
d’une galvanostat branchée a un système a trois électrodes, avec une interface utilisateur bien-
adaptée a l’instrumentation employée. Le principe de mesure de la densité de courant repose
sur l’imposition d’une tension négative et positive (polarisation cathodique et anodique) pour
avoir une réponse en courant (technique potentiostatique), ou une imposition d’un courant
pour avoir une réponse en tension (technique galvanostatique). Le principe de détermination
de la densité de courant de corrosion selon la méthode de Tael se base sur la transformation
du plan E/mV = f(i/μAcm-2) vers le plan E/mV = f(log(<i/μAcm-2>)), et le point d’intersection
des deux tangents au courbe E/mV = f(log(<i/μAcm-2>)) correspond a logicorr et Ecorr [20].
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
En outre, laa courbe de Stern (et donc l’extrapolation de Tafel) se base sur l’équation de
Butler-Volmer :
…………………………...1.09
Ou :
η = E - Ecorr
E = tension appliquée
βa = constant
stant de polarisation anodique (pente de Tafel anodique)
βc = constant
stant de polarisation cathodique (pente de Tafel cathodique).
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Propriétés inhibitrices de
d l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
’Aluminium
Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
C’est cette courbe qu’on transforme vers la courbe de Stern pour évaluer le pont de corrosion
et les paramètres cinétiques. La pente de la portion linéaire de cette courbe au voisinage des
valeurs faibles de sous-tension et de surtension donne la résistance de polarisation, Rp.
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Aussi, si E < Ec, Pourbaix prévoit l’immunité, mais la courbe de polarisation indique que la
corrosion est encore possible. En plus, l’avantage du diagramme de Pourbaix est qu’il prédit
l’état électrochimique de corrosion, d’immunité et de passivation, et qu’il a une
correspondance avec les courbes de polarisation. Cependant, seule la courbe de polarisation
peut aider a prévoir le taux de corrosion au moyen de la densité de courant icorr pour
l’oxydation du métal,, et le taux de passivation au moyen de la densité de courant passive
pour la réduction des cations métalliques pour former une oxyde protective sur la surface
métallique [20].
Pour cette partie on va brièvement présenter les méthodes les plus employé pour lutter contre
la corrosion. La lutte contre la corrosion représente toutes les mesures qu’on peut prendre
pour protéger les matériaux métalliques contre l’action destructive du milieu. La protection la
plus immédiate est de choisir des métaux ou alliages résistant aux milieux agressifs [21].
Aussi, dès la phase de conception d’une installation, la protection contre la corrosion doit être
considérée pour éviter de nombreux problèmes et garantir une certaine durée de vie. La
solution adoptée doit être compatible avec les prescriptions concernant la protection de
l’environnement et permettre le recyclage ou l’élimination des différents composants à la fin
de leur utilisation. Plusieurs techniques de protection existent que l’on peut classer comme ci
après:
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Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Dans toute la littérature spécialisée en corrosion il existe des informations sur les inhibiteurs
de corrosion souvent mises en lumière par les chercheurs en ce domaine. Conformément à la
définition donnée par la N.A.C.E (National Association of Corrosion Engineers) ‘‘un
inhibiteur c’est une substance qui retarde la corrosion lorsqu’elle est ajoutée à un
environnement en faible concentration” [23]. La diminution de la vitesse de corrosion est
réalisée soit en limitant les réactions chimiques ou électrochimiques (c’est-à-dire agissant sur
le processus anodique, le processus cathodique ou les deux) soit en modifiant l’agressivité de
l’électrolyte, en fait en modifiant l’interface matériau/milieu [24]. La protection par un
inhibiteur de corrosion à la surface du matériau peut être: une protection permanente ou une
protection temporaire (pendant une période, par exemple pendant le stockage) [25].
Quand on veut utiliser un inhibiteur, on essaye de trouver le meilleur. Cet inhibiteur doit
présenter plusieurs caractéristiques: abaisser la vitesse de corrosion d’un métal, sans affecter
les caractéristiques physiques, être efficace à faible concentration, être stable en présence des
autres constituants du milieu ou aux différentes températures d’utilisation. Comme les normes
actuelles sont très strictes en ce qui concerne la toxicité, un inhibiteur doit être aussi
compatible avec celles-ci et, bien sûr, d’un point de vue économique, son prix est aussi très
important. Mais en tous les cas le choix des inhibiteurs de corrosion à des fins pratiques est
basé sur la connaissance de leur mécanisme d'action.
Des nombreuses substances présentent une action inhibitrice, ces substances se distinguent:
selon leur composition chimique:
o inhibiteurs organiques;
o inhibiteurs inorganiques (minéraux);
selon leur mode d’action:
o inhibiteurs d’adsorption;
24 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
Pour la suite, une étude approfondie des inhibiteurs de corrosion, leur classification et leurs
modes d’action seront tous présenté dans la deuxième chapitre, ou on verra vers la fin une
description détaillé de l’inhibiteur sous étude pour ce mémoire – l’Huile de Cade, qui est en
effet l’extrait aqueuse de Janiperus oxycedrus, qui peut être une lubrifiant et une inhibiteur de
l’encrassement au même temps.
1.8 : CONCLUSION
Pour l’usage dans l’industrie, le choix d’un inhibiteur résulte toujours d'un compromis en
fonction de plusieurs propriétés souhaitées : capacité thermique, densité, toxicité, formabilité,
résistance à la corrosion, adaptation à l'assemblage et à la production en série, capacité
d'absorption d'énergie des pièces, aspect, aptitude au recyclage et, finalement, le coût [28].
Les problèmes liés au liquide de refroidissement sont complexes du fait de sa nature et de sa
fonction, la corrosion qu’il engendre est de plusieurs types, soit attaques chimiques des
différents métaux avec formations de produits qui se déposent sur le métal pouvant conduire à
la corrosion galvanique ou caverneuse, soit un contact du liquide avec les parois très chaudes
de pièces bloc moteur et culasse ou les turbulences de la circulation du liquide qui peuvent
provoquer des cavitations, soit les vitesses de circulation du liquide trop grandes peuvent
provoquer l’érosion des parois métalliques.
Les problèmes de corrosion peuvent être résolus par l’introduction d’inhibiteurs efficaces
dans le liquide de refroidissement pour prévenir la corrosion. Pour répondre aux demandes du
transport mondial actuel, de plus en plus d’exploitants et d’opérateurs de tous horizons optent
pour l’aluminium et pour ses alliages. L’aluminium est aussi utilisé comme paroi échangeuse
de chaleur pour les liquides de refroidissement industriel. L’étude de la protection de ces
matériaux devra être étudiée. A cause des contraintes écologiques, qui obligent à rechercher
de nouvelles formulations ’’vertes’’ pouvant se substituer à des composés toxiques, et déjà ou
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 1: Synthèse bibliographique sur la corrosion
en voie d’être interdits par la législation actuelle, comme les formulations à base de Cr (VI),
de composés organiques, on remarque la nécessité de proposer sur le marché des inhibiteurs
biodégradables et hydrosolubles. Pour cela on s’oriente vers les extraits de plantes (feuilles,
fleurs, racines). Les extraits sont faciles à obtenir, ne sont pas chers et contiennent toujours
plus d’un produit organique, donc l’inhibition de la corrosion est améliorée par l’effet de
synergie [28]. L’inhibiteur sous étude pour ce mémoire est l’Huile de Cade, comme on a
sigillé avant, qui est en effet l’extrait aqueuse de Janiperus oxycedrus, qui peut être une
lubrifiant et une inhibiteur de l’encrassement au même temps.
On a traité dans ce chapitre les notions fondamentales de la corrosion en se basant sur une
synthèse bibliographique. L’usage industriel des métaux exige la mise en ouvre des mesures
de lutte contre la corrosion, les métaux étant susceptibles a se dégradée dans les milieux
agressifs qui se présentent pendant les durées d’usage des équipages et installations. Ainsi, on
a vue différentes types de corrosion et leurs mécanismes d’amorçage, et les facteurs clés sur
lesquels dépend le développement et propagation des fronts d’attaque. On a ensuite présentée
une étude thermodynamique et cinétique de la corrosion pour mieux comprendre les
phénomènes qui s’y impliquent a une échelle plus rétrécie, avant un passage vers les voies de
lutte contre la corrosion. La dernière partie concernait l’emploie des inhibiteurs de corrosion,
et celle-ci sera présentée d’une manière plus détaillée dans la deuxième chapitre qui suit.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
En générale, les inhibiteurs de corrosion sont des espèces chimiques ajoutées au milieu
agressif pour diminuer la vitesse de corrosion des métaux qui s’y trouvent. D’âpres la
"National Association of Corrosion Engineers" (N.A.C.E), « un inhibiteur est une substance
qui retarde la corrosion lorsqu’elle est ajoutée à un environnement en faible concentration »
[29]. La diminution du taux de corrosion est réalisée soit en limitant les réactions
électrochimiques par un ralentissement des taux d’oxydation et/ou réduction, soit en
modifiant l’agressivité de l’électrolyte, en fait en modifiant l’interface matériau/milieu [30].
En plus des applications dans le nettoyage des métaux et dans le refroidissement des courants
chauds, les inhibiteurs peuvent être intégrés dans la conception des apprêts appliqués avant la
peinture des surfaces métalliques [31], ou même dans la conception du cément pour protéger
l’acier dans le béton armé.
Les applications les plus communs des inhibiteurs sont celles destinées aux systèmes de peu
d’envergure ou bien des systèmes à circuit-ferme, comme les bains de nettoyage des métaux
par un acide, ou les eaux de refroidissement a circuit fermé. Les bains de nettoyage des
métaux par un acide servent à dissoudre chimiquement le tartre sur ces métaux, ce qui
empêche l’attaque électrochimique. Les eaux de refroidissement a circuit-fermée utilisée pour
la récupération de chaleur de combustion sont des solutions neutres ou basiques auxquelles
sont ajoutée une espèce inhibitrice pour favoriser la formation d’une oxyde une fois rentrée en
contacte aves le surface métallique, ou pour servir comme une solution tampon [32]. La
protection par un inhibiteur de corrosion à la surface du matériau peut être: une protection
permanente ou une protection temporaire (par exemple pendant le stockage) [33].
28 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
2.2 : PROPRIETES
o abaisser la vitesse de corrosion d’un métal, sans affecter ses caractéristiques physiques
o être efficace à faible concentration
o être stable en présence des autres constituants du milieu
o être stable aux différentes températures d’utilisation [28]
o être d’un comportement d’influence zéro sur la stabilité d’autres espèces du milieu
o être conforme aux normes relatives à la toxicité
o avoir un bon rapport performance-cout
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
De manière générale, le mécanisme d’action d’un inhibiteur est l’un ou plus de ces trois cites
ci-dessous [34] :
o L’inhibiteur est adsorbé sur la surface du métal, formant une couche protectrice qui
inhibe la corrosion, ou par une attraction électrostatique entre les groupes fonctionnels
polaires des molécules de l’inhibiteur et le surface métallique.
o L’inhibiteur oxyde les atomes métalliques à la surface, formant ainsi une couche
d’oxyde qui protège le métal par passivation
o L’inhibiteur réagit avec une espèce corrosive dans le milieu agressif, formant ainsi un
complexe, ce qui diminue le pouvoir oxydant de l’électrolyte
Les inhibiteurs de corrosion peuvent être classifie selon trois critères suivantes :
Les inhibiteurs anodiques (également appelé inhibiteurs de passivation) sont tous inorganique,
et ils agissent par un ralentissement de la réaction partielle anodique. Ils bloquent la réaction
anodique en favorisant la réaction naturelle de passivation de la surface métallique.
L’adsorption intervient aussi dans l’action des inhibiteurs anodiques. En générale, ces
30 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
Fig. 2.1 : Trace de polarisation potentiostatique montrant le comportement d’un métal dans une
solution avec un inhibiteur anodique (a) et sans inhibiteur (b) pour la même solution
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
Figure 2.2 montre un exemple d’une courbe de polarisation pour une solution avec un
inhibiteur cathodique. Lorsque la réaction cathodique est affectée, le potentiel de corrosion est
déplacé vers des valeurs plus négatives :
Fig. 2.2 : Trace de polarisation potentiostatique montrant le comportement d’un métal dans une
solution avec un inhibiteur cathodique (a) et sans inhibiteur (b) pour la même solution
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
Les inhibiteurs cathodiques forment une couche insoluble des produits de précipitation sur le
métal, ce qui le couvre. Ceci réduit le contacte de ce métal avec l’environnent, même ‘il est
complètement immergée, ce qui prévient la réaction de corrosion. A cause de ca, la protection
cathodique est indépendante de la concentration. Quelques exemples des inhibiteurs
cathodiques sont les ions de magnésium, zinc et nickel qui réagit avec l’anion hydroxyle
(OH-) de l’eau, formant ainsi des hydroxydes insoluble comme Mg(OH)2, Zn(OH)2 et
Ni(OH)2, qui se déposent sur les sites cathodiques de la surface métallique, ce qui le protège.
[35]
Les poly-phosphates, phosphonates, tannins, lignines [38] et les sels de calcium, à titre
d’exemple, présentent le même mécanisme réactionnel. Ce mécanisme d’inhibition peut être
vu dans des eaux dures dues à l’effet de magnésium ou bicarbonate de calcium sur eux.
Lorsque de l’eau dure coule sur un métal, il peut favoriser la nucléation des carbonates, et ceci
favorise en suite des réactions proche de l’équilibre et la formation des précipités sur le métal.
Ces précipités, comme le CaCO3, couvrent la surface cathodique, protégeant donc le métal.
Puisque ces inhibiteurs cathodiques ne dépendent que sur les propriétés chimiques de l’eau, la
nature du métal n’est pas prise en compte et ils sont applicables à tous les métaux. [35] [37]
En générale, les inhibiteurs organiques (y compris les extraits des plantes) sont des inhibiteurs
mixtes. Les inhibiteurs mixtes agissent en même temps sur les surfaces anodiques et
cathodiques, ils diminuent la vitesse des deux réactions partielles, mais modifient peu le
potentiel de corrosion. [39] Pour les inhibiteurs mixtes, le potentiel de corrosion pour un essai
avec l’inhibiteur n’est pas fortement différent du potentiel sans l’inhibiteur, et théoriquement
ils doivent être le même. [34] Ces inhibiteurs agissent également en s’adsorbant sur la surface
du métal en créant un couche protective hydrophobe des molécules adsorbée sr le surface du
substrat métallique, ce qui crée une barrière a la dissolution du métal dans l’électrolyte. Ils
doivent être solubles ou dispersée dans le milieu autour du métal.
33 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
Figure 2.3 suivant montre les courbe de polarisation pour le même milieu sans et avec un
inhibiteur mixte :
Fig. 2.3 : Trace de polarisation potentiostatique montrant le comportement d’un métal dans une
solution avec un inhibiteur mixte (a) et sans inhibiteur (b) pour la même solution
L’efficacité des inhibiteurs mixte (souvent organique) dépend des facteurs suivants :
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
Suite à l'adsorption d’une espèce inhibitrice à la surface du métal, la corrosion peut ralentir.
En général, ce sont les inhibiteurs organiques qui agissent par adsorption. Cela empêche
l’action du milieu agressif par la fixation de ces espèces sur la surface métallique. Cette
fixation s’effectue principalement par la fonction active de l’inhibiteur; mais d’autres parties
polaires peuvent aussi être adsorbées. Les inhibiteurs aigrissant par la chimisorption s’avèrent
souvent plus efficaces que ceux agissant par la physisorption, car le partage des électrons
renforce la liaison entre le substrat métallique et l’espèce inhibitrice. Pour la chimisorption, la
molécule inhibitrice se comporte comme donneur d’électrons et le métal se comporte comme
un récepteur de ces mêmes. [40]
La passivation est le fait de rendre un métal non-réactif suit a l’application d’un revêtement ou
au moyen d’une modification plus spécialisé de sa surface. Certains inhibiteurs oxydants
agissent en provoquant une passivation spontanée du métal, ce qui diminue la vitesse de
corrosion. La passivation peut être favorisée également par des agents tampons qui
augmentent le pH prés de la surface métallique [41]. Ce sont les inhibiteurs minéraux en
générale qui agissent par passivation. Ils provoquent la passivation spontanée du substrat
métallique en renforçant la couche protectrice d’oxyde formée naturellement sur la surface du
métal. Ils se réduisent sur les pores de la couche d’oxyde/hydroxyde plus ou moins protectrice
qui se forme naturellement sur la surface du métal. L’ion chromate est l’un des inhibiteurs
passivant par excellence mais son usage est limité à cause de son caractère cancérigène et sa
forte toxicité. [40]
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
l'oxygène à la surface et, en plus, ils bloquent partiellement la dissolution anodique [35]. Les
inhibiteurs agissant par précipitation provoquent la formation d’un film superficiel constitué
de sels minéraux ou de complexes organiques peu solubles formés lors de la précipitation des
produits de réaction cathodique tout en bloquant la dissolution anodique. Il s’agit
généralement de sels d’acide faible et de base forte comme les borates, les silicates, les
phosphates, les poly-phosphates et les sels de zinc. [42]
Ce type d'inhibition n'est applicable que dans les systèmes fermés. Il se pratique notamment
dans les circuits d'eau chaude des centrales thermiques. Une faible quantité de sulfite de
sodium (Na2SO3) ou d’hydrazine (N2H4) ajoutée à l'eau, préalablement dégazée et dé-ionisée,
supprime les dernières traces d'oxygène et élimine ainsi la corrosion [42].
Les inhibiteurs en milieu acide sont utilisés pour éviter l’attaque chimique de l’acier durant
l’opération de décapage ou de détartrage, qui se font tous en milieu acide. Ils sont employés
dans l'industrie pétrolière en les ajoutant aux fluides de forage. Pour le milieu acide, ce sont
les inhibiteurs organiques qui sont souvent utilisées, et ceci a cause de leur capacité
exceptionnelle a s’adsorbé sur les surfaces métalliques, ce qui bloque les sites électro-actives.
Elles contiennent une partie non polaire, hydrophobe et relativement volumineuse, qui est
essentiellement une chaine de carbone et d'hydrogène, et une partie polaire hydrophile,
constituée d'un ou plusieurs groupes fonctionnels. Le groupe fonctionnel participe dans
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
l’adsorption à la surface métallique, alors que la partie non polaire bloque partiellement la
surface active, et cette participation du groupe fonctionnelle dabs l’adsorption peut être une
simple attraction des sites polaires ou une partage des électrons par conjugaison [43]. Les
autres inhibiteurs forment des complexes relativement insolubles avec les cations métalliques
suit a la dissolution partielle du métal. Les complexes formées se précipitent ensuite sur la
surface du métal, formant ainsi des couches protectrices superficielles.
Les inhibiteurs de corrosion en milieu neutre ou alcalin sont souvent utilisés pour protéger les
conduites des circuits de refroidissement. Puisque l’oxydation en milieu neutre provient
essentiellement d’une attaque par l'oxygène dissous, le métal peut être protégé en réduisant la
cinétique de transfert de l’oxygène vers la surface, et ceci diminuera ensuite la cinétique de la
réduction cathodique. Il existe d’autres manières pour diminuer le taux de corrosion en jouant
sur la passivation du métal ou bien par des molécules aptes à l’adsorption. L’inhibition par
précipitation en milieux neutres, se fait par la création des filmes superficielles qui présentent
une barrière de diffusion aux espèces électro-actives migrant vers les sites cathodiques.
Exemples de ces inhibiteurs sont les poly-phosphates et les organon-phosphates En ce qui
concerne l’inhibition par passivation, son intérêt pratique réside dans la protection de l'acier
ou d’autres métaux employées dans un système de refroidissement. Les inhibiteurs oxydants
et les agents tampons (assurant le maintient d’un pH élevé) favorisent la formation des oxydes
/ hydroxydes peu soluble sont des exemples pour ce cas.
Ces inhibiteurs sont appliqués pour une protection temporaire des pièces métalliques durant
leur transport et stockage. Exemples de telles pièces métalliques sont les machines et les
pièces électroniques [44] Pour les applications en phase gazeuse, des composés organiques
avec des pressions de vapeur élevées sont souvent utilisés. [42]. Les inhibiteurs employés en
phase gazeuse, étant des molécules organiques, protègent les métaux en s’adsorbant sur leurs
surfaces métallique. Les inhibiteurs verts de corrosion sont un bon choix pour cette
application, étant eux-mêmes composés chacun d’une grande variété des molécules
organiques biodégradable et souvent peu écotoxique.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
De manière générale, les inhibiteurs employés en milieu organique sont incorporés dans
l’essence, dans les lubrifiants pour moteurs, et aussi dans les peintures. Les peintures sont
principalement appliques en deux étapes successives : la première étape est l’application des
peintures primaire, et ceci est suivi ensuite par l’application des peintures de finition. La
peinture primaire est précédée par l’application d’une couche d’apprêt, qui sert comme un
liant. Le volume de matière à proximité de l’interface peinture/surface métallique est appelé
une interphase, ayant des propriétés particulières comme la diffusion entre phases des espèces
mutuellement solubles et des réactions chimiques entre espèces réactives. Une approche
efficace pour l’amélioration de la stabilité et de la robustesse interraciale est l’intégration
d’une région interphase ayant des propriétés bien-spécialisé. [31]
Une interphase conçue pour accomplir ces objectives, appliquée comme une étape distinct de
fabrication, est le couche d’apprêt. Les fonctions essentielles de cette couche d’apprêt est
l’amélioration de l’adhérence initiale (des peintures aux surfaces métalliques), l’optimisation
de la stabilité chimique en milieu agressif et la provision d’une large zone de transition pour
les propriétés mécaniques entre phases. L’addition des inhibiteurs de corrosion à ces
formulations est presque universelle, avec pour but la protection des métaux à court ou long-
terme par la provision d’une barrière physique entre le métal et le milieu corrosif. A titre
d’exemple pour les inhibiteurs en milieu organique, on peut citer l’oxyde de plomb Pb3O4 et
le chromate de zinc ZnCrO4. Les composants organiques des peintures peuvent également agir
comme des inhibiteurs, comme le tannin. [02] [31]
En général, les inhibiteurs naturels sont des inhibiteurs organiques, agissant donc par
adsorption. Ce sont toujours des extraits des plantes qui ne demande ni purification ni
prétraitement, et ils sont éco-compatibles également, n’étant pas toxique. Leur adsorption sur
les surfaces metalliques empêche l’action du milieu agressif par la fixation de ces espèces sur
la surface métallique. Cette fixation s’effectue principalement par la fonction active de
l’inhibiteur; mais d’autres parties polaires peuvent aussi être adsorbées.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
Par définition, un inhibiteur de corrosion est une substance chimique qui, lorsqu'elle est
ajoutée en petite concentration à un environnement, diminue efficacement le taux de
corrosion. L'efficacité de cet inhibiteur est ainsi exprimée par une mesure de cette
amélioration En général, l'efficacité d'un inhibiteur augmente avec une augmentation de la
concentration d'inhibiteur, par ex. un inhibiteur typiquement bon donnerait 95% d'inhibition à
une concentration de 0,008% et 90% à une concentration de 0,004%. Au fil des années, des
méthodes sophistiquées d'essai d'inhibiteurs de corrosion, typiquement conçues pour
reproduire les conditions les plus extrêmes d'un système, ont été utilisées pour améliorer les
capacités d'inhibiteur.
Des inhibiteurs de corrosion nouveaux et de meilleure qualité ont été développés en raison de
leurs performances dans des appareils de laboratoire élaborés, mais beaucoup n'ont pas obtenu
des performances comparables sur le terrain. L'incapacité de transférer la performance de
l'inhibiteur du laboratoire au champ reste un défi aujourd'hui. Cependant, la corrélation des
performances en laboratoire et sur le terrain peut être possible une fois que les facteurs clés
impliqués dans la chimie des inhibiteurs et la théorie de la corrosion sont pris en compte.
Ou Vcorr-s et Vcorr-a sont les vitesses de corrosion sans et avec l’inhibiteur respectivement,
et EI% est l’efficacité d’inhibition.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
L’Huile de Cade représente une nouvelle proposition de valeur sur le marché d'une solution
plus écologique (d’écotoxicité zéro) et rentable pour la protection contre la corrosion.
o Ecotoxicité zéro (pas nuisible pour l’environnent – peu des molécules ayant des
liaisons pi)
o Un produit plurifonctionnel (peut agir comme un lubrifiant et un inhibiteur de
l’encrassement)
o Disponible partout et peu cher
o Efficacité d’inhibition élevée
o Biodégradable (pas des problèmes de recalcitration)
40 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 2: Lutte contre la corrosion par l’emploi des inhibiteurs
2.7 : CONCLUSION
Les inhibiteurs de corrosion sont des produits chimiques qui, lorsqu'ils sont ajoutés à l'eau ou
à tout autre fluide de traitement, ralentissent la vitesse de corrosion. Ils sont normalement
classés en: agents anodiques, cathodiques, filmogènes et absorbeurs d'oxygène en fonction de
leur mode d'action. L'efficacité de la plupart des inhibiteurs de corrosion est considérablement
affectée par les propriétés chimiques de l'eau et par les conditions physiques telles que la
température et la vitesse d'écoulement. Les inhibiteurs anodiques forment un film protecteur
sur les surfaces anodiques en bloquant la réaction électrochimique qui provoque la dissolution
du métal. Les inhibiteurs cathodiques sont solubles au pH moyen de l'eau mais formeront une
couche protectrice sur les surfaces cathodiques en produisant un composé insoluble qui n'est
pas un conducteur d'électricité, à des valeurs de pH élevées. L'action des inhibiteurs
organiques est liée à la formation d'un film mono-moléculaire entre le métal et l'eau. Ces
produits sont souvent des tensioactifs "filmogènes" avec des groupements hydrophobes et
hydrophiles. L'extrémité hydrophile s'attache à la surface du métal tandis que l'extrémité
hydrophobe forme une barrière entre l'eau et la surface du métal.
41 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Les mesures électrochimiques ont été faites grâce à un système à trois électrodes branchées à
l’appareil BioLogic modèle SP–360, fonctionnant soit en mode potentiostatique soit en mode
galvano-statique, piloté par un micro-ordinateur qui permet ensuite l’acquisition et le
traitement des données. En générale la cellule électrochimique est une cellule double-
enveloppe en verre qui a un volume de 150 cm3. La double-enveloppe permet la régulation de
la température. La prise des mesures relative a l’aspect cinétique de la corrosion (d’âpres
laquelle les performances des inhibiteurs est évaluée) et la caractérisation du comportement
électrochimique des matériaux ont été réalisées par méthodes électrochimiques non-
43 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
44 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
En générale il est aussi connu comme potentiel en circuit ouvert, potentiel spontané, potentiel
d’abandon ou de repos [47]. Il s’agit de la grandeur électrochimique la plus immédiatement
mesurable. Le potentiel en circuit ouvert est la seule mesure qui n’entraîne pas une
perturbation de l’état du système sous étude [48]. L’intérêt du suivi du potentiel libre en
fonction du temps est l’appréhension du comportement d’un matériau au contact d’un milieu
agressif, permettant l’identification des transformations préliminaires et de la nature des
phénomènes se déroulant à l’interface, comme la suite des phases temporaires continues
d’oxydation et passivation des métaux [49], [50].
45 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Comme on a signalé avant en chapitre I, l’obtention des courbes de polarisation est possible
âpres l’installation d’une potentiostat ou d’une galvanostat branchée a un système a trois
électrodes, avec une interface utilisateur bien-adaptée a l’instrumentation employée. Le
principe de mesure de la densité de courant repose sur l’imposition d’une tension négative et
positive (polarisation cathodique et anodique) pour avoir une réponse en courant (technique
potentiostatique), ou une imposition d’un courant pour avoir une réponse en tension
(technique galvanostatique). A partir du moment où une seule réaction intervient, chaque
courbe est une droite correspondant aux droites de Tafel.
η = a ± b. log | i | …………………………………………………………………………...3.01
Où a et b représentent les constantes de Tafel qui peuvent être positives ou négatives, selon que la
surtension est anodique ou cathodique. Cette équation s'exprime également sous la forme suivante :
η = E – Ecorr ……………………………………………………………………………….3.02
46 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
ηa = βa log …………………………………………………………………………..3.03
ηc = βc log …………………………………………………………………………..3.04
Ou ηa, ηc, ba et bc représentent respectivement les surtensions anodique et cathodique et les
pentes de Tafel anodique et cathodique, i est un courant et icorr est le courant de corrosion
(nA/ cm2). [20]
47 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
En 1957, Stem et Geary ont démontré que la résistance à la polarisation est reliée au courant
de corrosion par la relation suivante :
.
Rp = ………………………………………………………………...3.05
( )
48 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Cette technique est caractérisée par un balayage linéaire du potentiel de l’électrode de travail
(Figure 3.2). Un spectre sur une surface courant / potentiel appliqué pour cette technique est
appelé voltampérogramme cyclique. Pour cette technique il n’est pas nécessaire d’agiter la
solution. Il s’agit alors d’une comparaison entre les systèmes réversibles et systèmes dits
irréversibles. Lorsqu’il y’a seulement la forme réduite (Red) à l’initial, les systèmes
réversibles répondant à la réaction Red ⟺ Ox + n e- présentent un maximum caractéristique
situé positivement par rapport au E0 du système pour le balayage en avant. L’électrode est
soumise à un potentiel Et variant linéairement en fonction du temps (selon l’équation 3.01) par
le potentiostat pendant tout le temps d’effectuation de ce test.
Fig. 3.6 : Signal temporaire de voltammètrie cyclique a balayage linéaire de la tension [53]
Fig. 3.7 : Voltampérométre cyclique d’un couple réversible (Fe2+/Fe3+) en milieu H2SO4 1M [53]
49 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Et = Ei ± v.t ……………………………………………………………………………….3.06
Cette technique permet l’analyse des résultats d’impédance du courant alternatif, ce qui est
basée sur la modélisation de la corrosion par un circuit électrique. Autrement dit, c’est une
simulation des propriétés fonctionnelles d’une cellule électrochimique au moyen d’un circuit
électrique ayant la meilleure corrélation avec les spectres d’impédance de la cellule. Ainsi, un
ou plusieurs propriétés électrochimiques de la cellule peuvent être assimilées à un composant
électrique. La spectroscopie d’impédance électrochimique est très utile pour la caractérisation
du comportement d’une électrode face à la corrosion. [20] Cette caractérisation comprend la
détermination de la résistance de polarisation, également appelé résistance au transfert de
charge Rtc, le taux de corrosion CR et les mécanismes électrochimiques. A partir des mesures
de la résistance électrochimique pour un échantillon métallique dans une solution inhibitrice,
une simple comparaison avec la résistance relative à la solution sans inhibiteur (celle-là étant
prise comme référence), c’est possible de déterminer l’efficacité de l’inhibiteur sous étude
pour la concentration utilisée, d’âpres la formule suivante :
[
EI (%) = 1 –
(
(
)
)
] 100% ……………………………………………………...3.07
Ou Rtc (sans inh) et Rtc (avec inh) sont les résistances pour la même solution sans et avec
l’inhibiteur respectivement.
50 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Fig. 3.8 : Diagramme de Nyquist idéale pour l’impédance du circuit équivalent (a) –
contrôlé par le transfert de charge [20]
Fig. 3.9 : Diagrammes de Nyquist pour l’acier inoxydable AISI 1030 en 30% H3PO4 + 6%
butanol + l’inhibiteur TSC a température ambiante [20]
51 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
De toute évidence pour l’analyse de corrosion, une seule technique ne peut pas fournir toutes
les réponses nécessaires pour la mise en place de mécanismes. Egalement, les intrants d'autres
disciplines sont nécessaires. Un exemple en serait les phénomènes de corrosion fissurant sous
tension ou fatigue due à la corrosion, lorsque des essais électrochimiques ont fourni des
réponses pour expliquer les résultats d'expériences basées sur les concepts de fracture
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
L'avantage capitale de cette technique est une mise en œuvre relativement simple et non
coûteuse, ne nécessitant ni des connaissances ou savoirs-faires techniques avancées, ni un
appareillage d’une haute technicité. Cependant, il n’est pas apte à l'approche des mécanismes
mis en jeu lors de la corrosion. Son principe de fonctionnement repose sur la mesure de la
masse perdue par un échantillon ayant une surface S, durant une période du temps
d'immersion t, immergée dans un milieu agressif. Le calcul du taux de corrosion s’effectue
par la formule : [39]
Tc = 87,6 x Δm / (D x S x t)………………………………………………………………...3.08
Avec :
Δm = m1 – m2………………………………………………………………………………3.09
Ou :
m 1 : masse de l'échantillon avant essai en mg
m 2 : masse de l'échantillon après essai en mg
Δm: différence de masse en mg
S : surface de l’éprouvette immergée dans le milieu corrosif, en cm2
t : durée d’immersion en h
D : densité en g/cm3
[
EI (%) = 1 –
] 100% ………………………………………………………...3.10
Où :
Tc inh : Taux de corrosion dans la présence de l'inhibiteur [mm/an].
Tc sans inh : Taux de corrosion dans l’absence de l'inhibiteur [mm/an].
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Pour cette technique, l’échantillon est suspendu, à l'aide d'un fil en nylon, dans un bêcher
contenant V ml de solution de test. Il est important d’effectuer également l’expérience
témoigne (à blanc) pour une prise de mesures de référence, et ce pour chaque ensemble des
conditions opératoires à fixer, puisque ceci doit se faire d’une manière empirique. La variation
de concentration de l’inhibiteur dans différents milieux, la variation du temps d’immersion, la
variation de la température expérimentale et l’influence du pH sont quelques tests qui peuvent
être envisagée. Chaque échantillon est pesé avant et après le test. A la fin de chaque test
l’échantillon est nettoyé à l'aide d'une brosse en nylon souple pour éliminer les produits de
corrosion, ensuite rincé à l'eau distillée et puis séché. [39] Si cette technique est faite en
parallèle avec les tests d’analyse de surface, le protocole peut être modifié pour permettre la
prise des spectres et images relatives aux techniques d’analyse de surface.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
La diffraction aux rayons X (DRX) peuvent être réalisée pour permettre le dépouillement
des diffractogrammes en se basant sur les fiches ICDD (International Center for Diffraction
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
Les principaux inconvénients des techniques utilisées pour évaluer les performances des
inhibiteurs de corrosion sont les suivants : complexité d'obtention d'un potentiel stable dû à la
nature non électrochimique de certaines interfaces comme les revêtements, comme dans
l'OCP, les limitations dues à la polarisation de concentration en PP et difficulté dans la
construction correcte des circuits équivalents comme dans l'EIS. Les techniques
électrochimiques PP et EIS fournissent des résultats quantitatifs sur le processus d'auto-
cicatrisation où l'efficacité de protection et la vitesse de corrosion et donc la vitesse
d'inhibition peuvent être calculées en utilisant ces techniques. Ces méthodes fournissent des
informations globales sur le processus d'inhibition et ne fournissent pas de détails sur les
réactions locales survenant au site d'endommagement. [56]
D'autre part, l'adressage des processus se produisant localement aux interfaces solide / liquide
peut fournir une clé pour étudier les mécanismes des réactions électrochimiques respectives
ainsi que les espèces actives impliquées dans ces dernières. Par exemple, le SVET peut
mesurer la distribution locale des flux mais ne peut pas différencier la nature des espèces
responsables de la génération du champ électrique. SIET peut étudier l'activité locale de
différentes espèces ioniques mais il ne détecte qu'un seul ion spécifique dans le milieu. Par
conséquent, une combinaison de SVET et SIET fournit un moyen puissant d'étudier à la fois
la distribution et le type des espèces actives impliquées dans le processus électrochimique.
Bien que LEIS puisse sonder des informations précieuses sur les changements de l'impédance
dans une petite zone, il ne donne pas d'informations sur la topologie de la surface.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
SECM est capable de fournir des informations précieuses sur la topologie de la surface, il est
hautement spécifique et capable de fournir des mesures des phénomènes plus petits et plus
rapides. [56] En outre, SECM peut donner des informations sur la cinétique et les mécanismes
des processus électrochimiques et il est donc considéré comme l'une des meilleures
techniques pour l'évaluation de l'inhibition de la corrosion. Différentes méthodes de
microscopie à balayage, telles que SECM, sont utilisées pour fournir des détails
mécanistiques sur le processus d'inhibition. En outre, XPS et EDX sont utilisés pour détecter
les différents matériaux formés lors de l'inhibition.
En raison des limitations de certaines des techniques électrochimiques utilisées pour évaluer
l'inhibition de la corrosion, quelques autres méthodes possibles d'obtention de données utiles
sur le comportement des revêtements, par exemple LPR pourraient fournir un comportement
de corrosion plus instantané pour permettre aux chercheurs de mieux comprendre et mieux
caractériser les effets d'inhibition. Il est recommandé de combiner les techniques
électrochimiques locales et globales décrites ci-dessus avec les méthodes non
électrochimiques pour créer une image plus complète de la performance de l’inhibiteur. [56]
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 3: Techniques d’étude des phénomènes de corrosion
la perte de métal due aux conditions corrosives et qu'une telle instrumentation est
l’équipement de surveillance «standard». Bien que l'utilisation de ces techniques soit bien
établie, la conception de l'instrumentation commerciale pour un usage spécial particulier au
cas a été dominée par leur utilisation dans l'industrie de la production de pétrole et de gaz,
principalement démontrant l'efficacité des produits de traitement chimique en aussi peu de
temps que possible. [20]
3.7 : CONCLUSION
L’étude des phénomènes liés à la corrosion n’est pas limitée aux analyses électrochimiques.
En effet, comme on verra plus tard dans cette chapitre, l’insuffisance des techniques
électrochimique exige l’effectuation des techniques dont la mise en œuvre se rapproche le
mieux aux conditions réels d’emploie des matériaux à protéger, ou bien d’autres techniques
qui peuvent expliciter plus de renseignements précis sur les phénomènes ayant lieu, pour
compléter l’étude électrochimique. L’objectif de ce chapitre est de présenter un bref aperçu de
quelques techniques conventionnelles utilisées dans l’étude de la corrosion. En gros, on peut
citer les techniques électrochimiques, les techniques physiques ex-situ (comme la technique
de la masse perdue) ou les techniques relatives à l’analyse de surface.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
La solution aqueuse d’Huile de Cade a été préparée d’âpres une suite des étapes suivant :
On a pesé 1,4 (g) d’Huile de Cade, puis on a ajoutée un tensioactif (Tween 80). Ensuite, on a
complété le volume de ces deux jusqu'à un volume précis avec l’eau distillée, le volume étant
pris en compte pour la préparation de plusieurs concentrations destinées aux essais
électrochimiques. L’autre composant de la solution mère de l’inhibiteur employé, à part
l’Huile de Cade lui-même et le Tween 80, était l’acétone, jouant le rôle d’un solvant (solvant
organique ajouté en quantités traces).
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Les électrodes utilisées pour tous ces tests étaient des pièces découpées en aluminium pur, et
ils ont été polis au moyen de différents papiers abrasifs jusqu'à celle du grade 2000. Ensuite
ils ont été lavés par de l’eau distillée et puis séchées avant la mise en contact avec les milieux
corrosifs. Apres chaque essai pour une technique particulière, les électrodes ont été polies
légèrement et ensuite lavées pour garder le même état de surface pour chaque essai.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Les spectres d’impédance en milieu acide montrent que l’impédance augmente avec la
concentration de l’inhibiteur, ce qui démontre les propriétés inhibitrices de cet inhibiteur
relatif à la corrosion de l’aluminium dans ce même milieu. [57],[58] Puisque les efficacités
pour les concentrations au delà de 70 ppm n’augmente pas beaucoup, on peut dire que 70 ppm
est la concentration optimale relative a une considération économique. Le fait qu’il n’y a pas
une droite de diffusion a des faibles fréquences montre que la cinétique de corrosion ici est
régit par le transfert des charges, et non pas la diffusion des espèces électro-actives
réductibles.[20]
Ou Rtc 0ppm et Rtc x ppm sont les résistances au transfert de charge pour la solution en
absence et en présence de l’inhibiteur respectivement
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
0 -----
20 53,9281289
30 50,0341463
40 65,4342778
50 73,125
60 83,5358166
70 92,6120812
80 104,688909
90 115,119266
100 125,675169
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
La trace pour la vérification de Langmuir donne une pente constante pour toutes les valeurs de
concentration employée, et ceci constitue une preuve que cet inhibiteur agit au moyen du
phénomène d’adsorption. [57]
Isotherme de Langmuir :
Cinh/ϴ = Cinh + yi, avec yi comme l’intersection de la droite linéaire avec l’axe des
ordonnées.
Kads = 1 / intercepte
∆ ϴ
Kads = ,
exp ……………………………………………………………………..4.02
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Fig. 4.3 : Courbes de polarisation pour l’Aluminium en 1M HCl sans et avec l’huile de cade a
différentes concentrations
Puisque log icorr diminue avec la concentration, on conclue que l’huile de cade peut être
utilisée comme un inhibiteur de corrosion. En générale, si le potentiel pour une solution avec
l’inhibiteur est moins que le potentiel sans l’inhibiteur, ce dernier est alors classé comme un
inhibiteur cathodique, et si l’inverse se produit, l’inhibiteur est un inhibiteur anodique. Pour
une ΔEwe < 85 mV, l’inhibiteur est mixte, pour dire qu’il montre un comportement d’un
inhibiteur anodique et cathodique au même temps [57]. Puisque c’est le cas, l’inhibiteur est
alors mixte.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Tab.4.3 : Récapitulatif des paramètres de Nyquist pour l’Aluminium en HCl pour différentes
concentrations d’inhibiteur
Concentration Rs (Ω.cm2) Rtc (Ω.cm2) Cdl (F) EI % ϴ
(ppm)
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
80 11,79 2631 0,114 E-3 83,2763208 0,83276321
100 11,53 3205 0,113 E-3 86,2714509 0,86271451
Comme on a vue pour les spectres d’impédance en milieu acide, l’impédance dans l’eau de
mer augmente avec la concentration de l’inhibiteur, ce qui démontre les propriétés inhibitrices
de cet inhibiteur relative à la corrosion de l’aluminium dans ce même milieu. [57] Cependant
pour l’eau de mer, il n’y a pas une boucle inductive, mais uniquement une boucle
capacitative. La boucle capacitative signifie l’existence d’une double couche électrique autour
de l’électrode. D’âpres la table 4.3, la diminution de la capacité en fonction de l’ajout de
l’inhibiteur renforce encore la proposition que cet inhibiteur agit par l’adsorption. [58] Ici,
comme pour le milieu acide, le fait qu’il n’y a pas une droite de diffusion a des faibles
fréquences montre que la cinétique de corrosion ici est régit par le transfert des charges, et
non pas la diffusion des espèces électro-actives réductibles. [20]
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Tab.4.4 : Tableau récapitulatif des paramètres de Tafel pour l’Aluminium dans l’eau de mer
pour différentes concentrations
Efficacité
C inh V corr I corr E cor βa βc
d’inhibition
ppm mmpy mA mV mV mV %
Puisque ∆Ecorr < 85 mV, on conclue que l’inhibiteur est mixte. [57] Cependant, l’inhibition
de la réaction anodique est plus dominante, ce qu’on constate facilement par les différences en
pentes anodiques par rapport à celles des pentes cathodiques, qui sont presque constant, et
aussi par l’augmentation d’Ecorr pour chaque concentration de l’inhibiteur par rapport au
blanc. En outre, la tendance de variation des pentes de Tafel montre bien que même si c’est la
réaction anodique qui est le plus affectée, la réaction cathodique l’est aussi, ce qui empêche
une classification et séparation nette de l’inhibiteur pour la corrosion dans l’eau de mer. Ainsi,
on conclue, comme pour le milieu acide, que cet inhibiteur est un inhibiteur mixte.
Egalement, une vérification simple des critères et paramètres clés qui définissent une
inhibiteur anodique montrera que phénoménologiquement, c’est rare de trouver un inhibiteur
naturelle agissant nettement comme un inhibiteur cathodique ou anodique, puisqu’ils agissent
de manière générale par le phénomène d’adsorption physique ou chimique aux surfaces
métalliques. [34] On assume qu’ici, la présence des régions polaires dans les molécules
constitutives de l’inhibiteur favorise l’adsorption, mais puisque les inhibiteurs anodiques
agissent en générale par passivation, et celles cathodiques par précipitation, il ne reste plus un
argument valide pour suggérer une adsorption préférentiel des molécules aux sites anodiques
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
ou cathodiques. D’âpres ce qui précède, l’inhibiteur est donc un inhibiteur mixte même dans
l’eau de mer. Les efficacités relatives aux paramètres de Tafel sont en corrélation étroit avec
celles évaluée d’âpres les spectres d’impédance (Diagrammes de Nyquist).
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Tab.4.5 : Tableau récapitulatif des paramètres de Tafel pour l’Aluminium dans l’eau de mer
pour différents temps d’immersion
t- Efficacies
C inh immer V corr I corr E cor βa βc d’inhibitio
s n
ppm heures mmpy μA mV mV mV %
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Les résultats relatifs à la variation du temps d’immersion donne des renseignements critiques
d’importance primordiale en ce qui concerne la stabilité de l’inhibiteur (normalement on
considère la stabilité chimique et thermique, mais pour ces résultats c’est uniquement la
stabilité vis-à-vis d’autres espèces en solution dans le milieu agressif). On peut expliquer les
résultats d’étude de l’influence du temps d’immersion en termes de la stabilité chimique
puisque ici, on déduit que le taux de recouvrement (et donc l’impédance du système aussi)
croit avec le temps d’immersion, mais en plus ceci implique que l’inhibiteur reste stable pour
tout ce période. Cependant les recherches corrélatives sont dues pour identifier la limite
temporelle de stabilité, ce qui permettra de voir si l’inhibiteur peut être employé dans les
applications à longue durée ou non.
Ces résultats sont remarquable également du au fait que c’est 100 ppm, et non pas 70 ppm,
qui donne la meilleure valeur de l’efficacité (pour les concentrations utilisées ici) pour l’eau
de mer, mais les valeurs de l’efficacité sont élevée quand même. Ceci constitue encore une
preuve de haute performance dans l’application de cet inhibiteur. Ici, comme pour la
variation de concentration de l’inhibiteur, le fait qu’il n’y a pas une droite de diffusion a des
faibles fréquences montre que la cinétique de corrosion est régit par le transfert des charges, et
non pas la diffusion des espèces électro-actives réductibles. Cette concordance entre les
résultats de différents milieux et conditions opératoires vérifie la validité de ces résultats, et
donc la validité des propositions avancées.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Pour le milieu acide, les spectres d’impédance montre que l’impédance augmente avec la
concentration de l’inhibiteur, ce qui preuve les propriétés inhibitrices de cet inhibiteur relative
a la corrosion de l’aluminium dans ce même milieu. Puisque les efficacités pour les
concentrations au delà de 70 ppm n’augmente pas beaucoup, on peut dire que 70 ppm est la
concentration optimale relative a une considération économique. L’inhibition se fait au moyen
de l’adsorption, et ceci suit le modèle de Langmuir Le fait qu’il n’y a pas une portion linéaire
a des faibles fréquences montre que la cinétique de corrosion ici est régit par le transfert des
charges, et non pas la diffusion des espèces électro-actives réductibles. L’étude
thermodynamique montre que −∆Gϴ = - 1,796 kJ/mol ⟹ le mécanisme d’adsorption peut
être la physisorption (pour chimisorption −∆Gϴ doit être plus négatif que -40kJ/mol) 1. Pour
les courbes de polarisation en milieu acide, puisque log icorr diminue avec la concentration,
on conclue que l’huile de cade peut être utilisée comme un inhibiteur de corrosion. Ici, ΔEwe
< 80 mV, donc l’inhibiteur est mixte.
Pour l’eau de mer, comme on a vue pour les spectres d’impédance en milieu acide,
l’impédance augmente avec la concentration de l’inhibiteur, ce qui preuve les propriétés
inhibitrices de cet inhibiteur relative a la corrosion de l’aluminium dans ce même milieu.
Cependant pour l’eau de mer, il n’y a pas une boucle inductive, mais uniquement une boucle
capacitative. La boucle capacitative signifie l’existence d’une double couche électrique autour
de l’électrode. La diminution de la capacité en fonction de l’ajout de l’inhibiteur renforce
encore la proposition que cet inhibiteur agit par l’adsorption. Puisque ∆Ecorr < 80 mV, on
conclue que l’inhibiteur est mixte. Cependant, l’inhibition de la réaction anodique est plus
dominante, ce qu’on constate facilement par les différences en pentes anodiques par rapport à
celles des pentes cathodiques, qui sont presque constant, et aussi par l’augmentation d’Ecorr
pour chaque concentration de l’inhibiteur par rapport au blanc. Egalement, une vérification
simple des critères et paramètres clés qui définissent une inhibiteur anodique montrera que
phénoménologiquement, c’est rare de trouver un inhibiteur naturelle agissant nettement
comme un inhibiteur cathodique ou anodique. Ici, la présence des régions polaires dans les
molécules constitutives de l’inhibiteur favorise l’adsorption mais puisque les inhibiteurs
anodiques agissent en générale par passivation, et celles cathodiques par précipitation, il ne
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
reste plus un argument valide pour suggérer une adsorption préférentiel des molécules aux
sites anodiques ou cathodiques. D’âpres ce qui précède, l’inhibiteur est donc un inhibiteur
mixte même dans l’eau de mer. Les efficacités relatives aux paramètres de Tafel sont en
corrélation étroit avec celles évaluée d’âpres les spectres d’impédance (Diagrammes de
Nyquist).
Ces résultats sont remarquable également du au fait que c’est 100 ppm, et non pas 70 ppm,
qui est l’optimum (même pour une considération économique) pour l’eau de mer, mais les
valeurs de l’efficacité sont élevée quand même. Ceci constitue encore une preuve de haute
performance dans l’application de cet inhibiteur. Ici, comme pour la variation de
concentration de l’inhibiteur, le fait qu’il n’y a pas une partie linéaire a des faibles fréquences
montre que la cinétique de corrosion est régit par le transfert des charges, et non pas la
diffusion des espèces électro-actives réductibles. Cette concordance entre les résultats de
différents milieux et conditions opératoires vérifie la validité de ces résultats, et donc la
validité des propositions avancées.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Les inhibiteurs de corrosion sont couramment utilisés dans les principaux oléoducs
d'exportation, les pipelines d'exportation de gaz, les embranchements sous-marins et les
systèmes de production afin de réduire les taux de corrosion d'au moins 90%. Les traitements
sont généralement administrés soit par pompage continu dans le système, soit par traitement
par lots selon les conditions. Les débits de dose typiques se situent entre 10 et 50 ppm (parties
par million), sur la base des fluides totaux pour une injection continue. [28] Dans le processus
de sélection, un certain nombre de procédures d'essai doivent être suivies avant que
l'inhibiteur puisse être considéré. Ceci est d'une importance critique, car toute omission ou
tout oubli dans la conception de l'inhibiteur peut entraîner des problèmes d'écoulement
importants, par exemple incompatibilité de produits chimiques / fluides, problèmes
d'émulsion, tendance à la formation de mousse et perte potentielle de confinement par
défaillance prématurée. Par conséquent, la sélection d'un inhibiteur de corrosion adapté à
l'installation en exploitation est une étape cruciale pour minimiser les coûts, optimiser le
dosage chimique, augmenter l'efficacité de l'inhibition de la corrosion et diminuer les coûts
liés à la corrosion.
La sélection d'un inhibiteur de corrosion comporte plusieurs étapes, chacune étant conçue
pour identifier et sélectionner spécifiquement les inhibiteurs de corrosion en fonction de leur
performance, afin de garantir qu'au stade final, le produit chimique optimal a été sélectionné
pour l'application sur le terrain. Le criblage initial des inhibiteurs de corrosion implique
l'identification des propriétés physiques de base et des tests de compatibilité pour s'assurer
qu'il n'y a pas d'effets négatifs de l'utilisation de l'inhibiteur de corrosion dans les systèmes de
traitement. Cela varie du pH, de la viscosité, des mesures de stabilité thermique aux propriétés
de moussage, d'émulsion ou de gunitage des inhibiteurs de corrosion. Après le criblage initial,
des essais de performance électrochimique sont effectués pour évaluer les inhibiteurs de
corrosion dans des conditions de terrain simulées, généralement par résistance linéaire de
polarisation (LPR) dans un test de bulles, avec l'ajout de différentes doses d'inhibiteur de
corrosion. [34]
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
Chapitre 4: Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion
de l’Aluminium en différents milieux
Des essais plus poussés seraient alors menés sur les inhibiteurs de corrosion ayant passé avec
succès les tests de performance initiaux. Il y a un certain nombre de tests avancés disponibles,
y compris les autoclaves à haute pression à haute température, les autoclaves à cage rotative à
haute pression, le jet impact et les tests de boucle d'écoulement, chacun conçu pour évaluer
les paramètres requis pour l'application de l'inhibiteur de corrosion.
4.8 : CONCLUSION
L’efficacité d’inhibition d’Huile de Cade sur la corrosion d’Aluminium en milieu acide (1M
HCl) et dans l’eau de mer a été étudiée. Les résultats obtenues ont révélée que L’Huile de
Cade possède des propriétés inhibitrices bien-marquées relative a la corrosion d’Aluminium.
L’influence de ces deux milieux a été évaluée en parallèle avec l’étude de l’effet de la
concentration. Le milieu acide était plus agressif que l’eau de mer. L’inhibition semble a
s’effectuer au moyen de l’adsorption des composants moléculaires de l’inhibiteur sur la
surface métallique. L’analyse des résultats relative au taux de recouvrement a révélée que
l’adsorption se fait d’âpres le modèle de Langmuir, et que cette adsorption est du type
physique. Grace a la polarisation potentiodynamique les paramètres cinétiques ont été
évaluée, d’âpres lesquelles l’efficacité de l’inhibiteur a été déterminé pour différentes
concentrations dans les deux milieux, et les résultats tirées a partir des paramètres de
polarisation étaient en corrélation étroite avec celles prises d’âpres la spectroscopie
d’impédance électrochimique. L’effet du temps d’immersion a été évalué également. La
vitesse de corrosion, étant en variation directe avec la densité de courant, diminuait avec
l’augmentation de la concentration (l’inhibiteur étant présent en quantités traces), et aussi en
fonction du temps d’immersion, ce qui montre clairement une performance remarquable de
l’Huile de Cade comme un inhibiteur de corrosion. L’inhibiteur a été identifié comme de type
mixte. La cinétique des phénomènes de corrosion est régit par le transfert de charges.
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Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
CONCLUSION GENERALE
L’influence de ces deux milieux (l’acide chlorhydrique et l’eau de mer) a été évaluée
en parallèle avec l’étude de l’effet de la concentration. Le milieu acide était plus
agressif que l’eau de mer. L’inhibition semble s’effectuer au moyen de l’adsorption
des composants moléculaires de l’inhibiteur sur la surface métallique. L’analyse des
résultats relative au taux de recouvrement a révélée que l’adsorption se fait d’âpres le
modèle de Langmuir, et que cette adsorption est du type physique. Grace a la
polarisation potentiodynamique les paramètres cinétiques ont été évaluée, d’âpres
lesquelles l’efficacité de l’inhibiteur a été déterminé pour différentes concentrations
dans les deux milieux, et les résultats tirées a partir des paramètres de polarisation
étaient en corrélation étroite avec celles de la spectroscopie d’impédance
électrochimique. L’effet du temps d’immersion a été évalué également.
79 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
80 | P a g e
Propriétés inhibitrices de l’Huile de Cade sur la corrosion de l’Aluminium
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQES
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ANNEXE
Fig. 6.1: Le circuit équivalent utilisé pour modéliser les données de l’impédance pour
l’acide chlorhydrique et pour l’eau de mer, ou cdl, Rtc, Rs et CPE sont la capacité de la
double couche, la résistance au transfert de charge, la résistance de la solution et
l’élément a phase constant respectivement. [58]
La résistance entre le métal et la zone extérieure de Helmholtz doit être égale à Rtc, et Rs
est la résistance présentée par l’électrolyte. En générale, la figure 6.1 représente un profil
de potentiel sur l’interface métal/électrolyte et le circuit équivalent proposée pour le
système corrosif (pour 0 ppm – le blanc). Pour tenir compte de la rugosité et d’autres
inhomogénéités de surface (l’état de surface), l’élément a phase constant doit être utilisé
en substituant l’élément capacitaire, ce qui donnera un fit plus exacte entrées résultats
expérimentaux et les résultats de simulation. [58]
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