La spectroscopie

InfraRouge

Introduction et instrumentation
 Constitution d’un
spectroscope IR

Spectromètre IR à balayage
z source - échantillon - système dispersif -
détecteur
Spectromètre IR à transformée de
Fourier (IRTF, FTIR)
z source - interféromètre de Michelson -
échantillon - détecteur

X.Bataille, ENCPB, 2002

 Source : Globar

Globar : carbure de
silicium (SiC)
chauffée vers
1300°C.
Emission maximale
vers 5300 cm-1.

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 Source : filament de
Nernst
Mélange d'oxydes
de zirconium,
d'yttrium et de
thorium dans un
tube chauffé à
1900°C.
Emission maximale
vers 7000 cm-1.

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Spectromètre IR à balayage

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Spectromètre IR à
balayage

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 FTIR : quelques dates
1800 : F.W.Herschel (1738-
1822) : découverte des IR
1887 : Interféromètre de
Michelson (1852-1931, Nobel
1907).
1910 : Lord Rayleigh (1842-
1919, Nobel 1904) : principe
de la FTIR.
1953 : vrai début de la FTIR
1962 : commercialisation
1965 : Algorithme de Cooley Albert Abraham Michelson
et Tuckey
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 Interféromètre de
Michelson
Source
Séparatrice
Interférogramme
Différence de
marche :
δ = 2.x

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 Principe du
spectroscope-
interféromètre

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 Interférogramme
monochromatique
I = I1 + I 2 + 2.I1.I 2 . cos(ϕ ) δ
I = I1 + I 2 + 2.I1.I 2 . cos(2π )
λ
I = I1 + I 2 + 2.I1.I 2 . cos(2πσδ )
I1 = I 2 = I 0
I = 2 I 0 (1 + cos(2πσδ ))

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 Interférogramme
polychromatique
+∞
I 0 = I 0 (σ ) I (δ ) = ∫
0
I 0 (σ ) cos(2πσδ )dσ

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Traitement de Fourier
+∞
I (δ ) = ∫0
I 0 (σ ) cos(2πσδ )dσ

I (σ ) ? I (σ ) = TF [I (δ )]
+∞

∫
− j 2πσδ
I (σ ) = I (δ )e dδ
−∞

Approfondissement sur les TF

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Différents
interféro-
grammes

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Nécessité du traitement
de la TF
Limiter le signal au
domaine d’étude :
4000-400 cm-1.
Convolution par des
distributions
adaptées.

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 Traitement par une
distribution porte
Limitation en
fréquence : -L / + L
→ σ1 / σ2

+∞

∫
− j 2πσδ
I (σ ) = I (δ )e dδ
−∞

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 Traitement par une
distribution porte

δ
Π (δ ) = 1;− L < < +L
2

δ δ
Π (δ ) = 0; < − L; > +L
2 2

(δ = 2.x)

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 Traitement par une
distribution porte

TF [Π (δ )] = f (σ ) =
= L sin c( Lπσ )

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 Apodisation
Elimination des
lobes parasites :
apodisation
Distribution en
triangle
Fenêtre de Bartlett

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 Apodisation

δ δ
Λ (δ ) = 1 − ;− L < < +L
2L 2

δ δ
Λ (δ ) = 0; < − L; > +L
2 2

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 Apodisation

TF [Λ (δ )] = g (σ )
= L sin c ²( Lπσ )

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 Apodisation
Limitation des lobes secondaires
Doublement de la largeur à mis-hauteur :
perte en sélectivité

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 Traitement de
l’interférogramme
Avant traitement Après traitement

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 Traitement de
l’information
Le signal
numérique mesuré
est traité (TFD :
Transformée de
Fourier Discrète)
par un algorithme
de Transformée de
Fourier rapide
(TFR) : algorithme
de Cooley-Tukey.

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Réalisation du spectre
en FTIR
Mesure du spectre de fond
(background)
Mesure du spectre du produit étudié

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Background

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Relevé et traitement de
l’interférogramme

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Superposition des deux
spectres

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Soustraction : obtention
du spectre du produit

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 Préparation des
échantillons
Liquides
z Sur pastille de KBr, NaCl.
Solides
z En suspension dans le Nujol
z Fabrication d’une pastille

z Utilisation d’un ATR (Attenuated Total

Reflectance)

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 Les pastilles
Pastilles sortant de
l’étuve
Dépôt de
l’échantillon
Mesure
Nettoyage par un
solvant organique
anhydre

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 Technologie ATR
Reflexion
totale
atténuée
Dépôt du
solide ou
du film
Mesure
Nettoyage
à l’éthanol

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 Principe de l’ATR
Evanescence

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