6- Exemples de bilans de piles

Electrode de 1ère espèce Electrode de 2ème espèce

(-) Ag / (AgNO3)I // (AgNO3)II / Ag (-)Ag /(AgCl)s/(NaCl)I // (NaCl)II/(AgCl)s /Ag

(+) (+)

Ag = Ag+ + 1e Ag+ + 1e = Ag Ag + Cl- = AgCl + 1e AgCl + 1e = Ag + Cl-

Oxydation Réduction Oxydation Réduction
+ 1 eq.g (Ag+)A - 1 eq.g (Ag+)A - 1 eq.g (Cl+)C + 1 eq.g (Cl+)C

EA = EC = EA = EC =
E° +0,06log a(Ag+)A E° +0,06log a(Ag+)C E° - 0,06log a(Cl-)A E° - 0,06log a(Cl-)C

𝑎(𝐴𝑔+ )𝐶 𝑎(𝐶𝑙 − )𝐴
Ee = EC - EA = 0,06 log Ee = EC - EA = 0,06 log
𝑎(𝐴𝑔+ )𝐴 𝑎(𝐶𝑙 − )𝐶

-t+ eq.g (Ag+)A + - +t+ eq.g (Ag+)C -t+ eq.g (Na+)A + - + t+ eq.g (Na+)C
+ - + -
+t- eq.g (NO3-)A + - -t- eq.g (NO3-)C +t- eq.g (Cl-)A + - - t- eq.g (Cl-)C
+ - + -

+t- eq.g (AgNO3)A -t- eq.g (AgNO3)C -t+eq.g (NaCl)A +t+eq.g (NaCl)C

Réaction Globale Réaction Globale

t- (Ag+)C + t- (NO3-)C t- (Ag+)A + t- (NO3- t+ (Na+)A + t+ (Cl-)A t+ (Na+)C + t+ (Cl-)C

)A
− −
𝑎(𝐴𝑔+ )𝑡𝐴 𝑎(𝑁𝑂3− )𝑡𝐴 +
𝑎(𝑁𝑎+ )𝑡𝐶 𝑎(𝐶𝑙 − )𝑡𝐶
+

𝑄𝑅 = − − 𝑄𝑅 =
𝑎(𝐴𝑔+ )𝑡𝐶 𝑎((𝑁𝑂3− )𝑡𝐶 +
𝑎(𝑁𝑎+ )𝑡𝐴 𝑎(𝐶𝑙 − )𝑡𝐴
+

−
𝑎(𝐴𝑔+ )2𝑡
𝐴 𝑎(𝐶𝑙− )2𝑡
+
𝑄𝑅 = −
𝑄𝑅 =
𝐶
𝑎(𝐴𝑔 )2𝑡
+ +
𝐶 𝑎(𝐶𝑙− )2𝑡
𝐴

0,06
𝐸𝑇 = − 𝑙𝑜𝑔𝑄𝑅
𝑛 −
0,06 𝑎(𝐴𝑔+ )2𝑡
𝐶 0,06 𝑎(𝐶𝑙 + )2𝑡
𝐴
+

𝐸𝑇 = 𝑙𝑜𝑔 − 𝐸𝑇 = 𝑙𝑜𝑔
1 𝑎(𝐴𝑔+ )2𝑡
𝐴 1 𝑎(𝐴𝑔+ )+ 𝐶
−
𝑎(𝐴𝑔+ )𝐶 𝑎(𝐶𝑙 −
)𝐴
𝐸𝑇 = 0,06𝑥2𝑡 𝑙𝑜𝑔 𝐸𝑇 = 0,06𝑥2𝑡 + 𝑙𝑜𝑔
𝑎(𝐴𝑔+ )𝐴 −
𝑎(𝐶𝑙 )𝐶
G𝑅 = −𝑛 𝐹𝐸𝑇 = G𝑅0 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝑄𝑅 (1)

La pile débite tant que G𝑅 < 0 𝐸𝑇 > 0

La pile ne fonctionne plus quand G𝑅 = 0 et que QR  K

G𝑅0 = −𝑛 𝐹 𝐸𝑇0 = 0 (2) (Les 2 compartiments sont identiques)

𝑅𝑇
(1) et (2) : −𝑛 𝐹𝐸𝑇 = 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝑄𝑅  𝐸𝑇 = − 𝐿𝑛 𝑄𝑅
𝑛𝐹

𝐸𝑇 = 𝐸𝑒 + 𝐸𝑗  𝐸𝑗 = 𝐸𝑇 − 𝐸𝑒
𝑎(𝐴𝑔+ )𝐶
1ère espèce : Ee = EC – EA = 0,06𝑙𝑜𝑔
𝑎(𝐴𝑔+ )𝐴

𝑎(𝐴𝑔+ )𝐶 𝑎(𝐴𝑔+ )𝐶 𝑎(𝐴𝑔+ )𝐶

𝐸𝑗 = 0,06𝑥2𝑡 − 𝑙𝑜𝑔 − 0,06𝑥𝑙𝑜𝑔 = 0,06𝑥(𝑡 − − 𝑡 + )𝑙𝑜𝑔
𝑎(𝐴𝑔+ )𝐴 𝑎(𝐴𝑔+ )𝐴 𝑎(𝐴𝑔+ )𝐴

𝐸𝑇 = 2𝑡 − 𝑥 𝐸𝑒
𝑎(𝐶𝑙 − )𝐴
2ème espèce : Ee = EC – EA = 0,06𝑙𝑜𝑔
𝑎(𝐶𝑙 − )𝐶

𝑎(𝐶𝑙 − )𝐴 𝑎(𝐶𝑙 − )𝐴 𝑎(𝐶𝑙− )𝐴

𝐸𝑗 = 0,06𝑥2𝑡 + 𝑙𝑜𝑔 − 0,06𝑙𝑜𝑔 = 0,06𝑥(𝑡 +
− 𝑡 −
)𝑙𝑜𝑔
𝑎(𝐶𝑙 − )𝐶 𝑎(𝐶𝑙 − )𝐶 𝑎(𝐶𝑙 − )𝐶

𝐸𝑇 = 2𝑡 + 𝑥 𝐸𝑒