Modèle de l’oscillateur anharmonique pour l’étude de la vibration

d’une molécule diatomique

Nous avons vu qu'avec avec le modèle de l'oscillateur harmonique

v=±1, mais seule la bande fondamentale (v=0→ v = 1 ) est considérée car
c'est la plus intense. Cependant, dans le spectre expérimental, on observe des
bandes d'intensités décroissantes appelées harmoniques.

Ces harmoniques ne sont pas décrites par le modèle de l’oscillateur

harmonique. Donc pour étudier les harmoniques il faut changer de modèle :
utiliser un oscillateur anharmonique.

Dans le modèle de l'oscillateur anharmonique l'énergie potentielle V(x) s'écrit :

1 2 1 1
𝑉(𝑥) = 𝑘𝑥 + 𝑘3 𝑥 3 + 𝑘4 𝑥 4 +. . . ..
⏟
2 3! 4!
𝑜𝑠𝑐𝑖𝑙𝑙𝑎𝑡𝑒𝑢𝑟 ℎ𝑎𝑟𝑚𝑜𝑛𝑖𝑞𝑢𝑒

L'énergie du niveau vibrationnel avec le modèle de l'oscillateur anharmonique

s'écrit :

𝜈
̅̅̅̅̅̅
𝑒 𝑥𝑒 est la constante d'anharmonicité

𝜈𝑒 𝑥𝑒 = 𝜈̅𝑒 . 𝑥
̅̅̅̅̅̅ ̅̅̅𝑒

Règles de sélectionv = ≥1
v = ±1; ±2; ±3; ±4…