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 Chimie  -­‐  Lefèvre  2014-­‐2015  

TP  SI  :  POTENTIOMETRIE  
OU  COMMENT  UNE  MESURE  DE  POTENTIEL  PEUT  RENSEIGNER  SUR  LA  COMPOSITION  D’UNE  SOLUTION  ?  
 
Objectif  :  Le  but  de  ce  TP  est  d’appliquer  les  méthodes  potentiométriques  pour  :    
-­‐ déterminer  des  constantes  thermodynamiques  
-­‐ suivre  un  titrage  
 
PARTIE  1  :  DETERMINATION  DU  PRODUIT  DE  SOLUBILTE  DU  CHLORURE  D’ARGENT  
On  se  propose  ici  de  déterminer  le  produit  de  solubilité  de  du  chlorure  d'argent  à  l'aide  de  la  pile  suivante  :  
        Solution  B    
Ag(s)   Solution  A   +  une  goutte  de  solution  A   Ag  (s)  
+ -­‐ -­‐2   -­‐1
Solution  A  :  30  mL  de  solution  aqueuse  de  nitrate  d’argent  (Ag ,  NO3 )  de  concentration  cA=1,0.10 mol.L .  
+ -­‐ -­‐2   -­‐1
Solution  B  :  30  mL  de  solution  aqueuse  de  chlorure  de  potassium  (K ,  Cl )  de  concentration  cB=1,0.10 mol.L .  
On  utilisera,  pour  réaliser  la  jonction  électrolytique,  un  pont  salin  au  nitrate  de  potassium.    
 
Manipulation  :      
 
Mesurer  la  force  électromotrice  de  cette  pile.  On  trouve  e  =        
 
Exploitation  :    
Question  1  :  Pouvait-­‐on  prévoir,  sans  calcul,  la  polarité  de  cette  pile  ?  Justifier.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Question  2  :  Déterminer  la  valeur  du  produit  de  solubilité  du  chlorure  d’argent.  Comparer  cette  valeur  à  celle  de  la  littérature  
(pKs=9,7).  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
1  
 
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PARTIE  2  :  DETERMINATION  DE  LA  TENEUR  EN  FER  D’UN  ALLIAGE  FER-­‐MANGANESE  
-­‐1
Données  :  Masse  molaire  du  fer  :  M(Fe)=56  g.mol  
Introduction  :    
Environ  75  %  du  manganèse  industriel  est  utilisé  sous  forme  d'alliages.  Le  ferro-­‐manganèse  carburé,  alliage  de  manganèse,  
de   fer   et   de   carbone,   est   particulièrement   utilisé   car   il   possède   une   résistance   mécanique   élevée.   Actuellement,   on  
commercialise  des  ferromanganèses  carburés  dont  la  composition  est  Mn  76-­‐80  %,  Fe  12-­‐15  %,  C  <  7,5  %,  Si  <  1,2  %.  
 
On   se   propose   ici   de   déterminer   le   pourcentage   massique   en   fer   et   en   manganèse   d'un   alliage.   Une   masse   d'alliage  
malliage  =  11,6  g   est   dissoute   dans   de   l'acide   nitrique   (HNO3).   La   solution   obtenue   est   transvasée   de   façon   quantitative  dans  
une   fiole   jaugée   de   500  mL   puis   complétée   par   de   l'eau   distillée   jusqu'au   trait   de   jauge.   La   solution   obtenue   est   appelée  
solution  (S).  Les  alliages  de  type  ferro-­‐manganèse  contiennent  du  fer  au  degré  d'oxydation  +III.  Une  méthode,  non  décrite  ici,  
2+
permet  de  réduire  quantitativement  le  fer  au  degré  d'oxydation  +II,  sous  forme  d'ions  Fe (aq).    
 
2+
On  souhaite  titrer  les  ions  Fe  présents  dans  la  solution  (S)  par  une  solution  de  permanganate  de  potassium  ( K (aq)
+
, MnO −4(aq) )  
-­‐2 -­‐1
de  concentration   C =  2,0.10  mol.L .  Le  titrage  sera  suivi  par  potentiométrie.    
MnO−4( aq )

 
Préliminaires  
Ø Détermination  du  potentiel  de  l’électrode  (ou  demi-­‐pile)  de  référence  
Lorsqu’un  titrage  est  suivi  par  potentiométrie,  le  montage  nécessite  d’associer  une  électrode  de  travail  à  une  demi-­‐pile  (ou  
électrode)  de  référence.    
On   sait   que   le   potentiel   de   l’ESH   a   été   conventionnellement   choisi   à   0   V.   Mais   l’ESH   n’est   pas   une   demi-­‐pile   de   référence  
utilisée  dans  la  pratique,  car  trop  délicate  de  mise  en  œuvre.  On  utilise  d’autres  demi-­‐piles  (ou  électrodes)  de  référence.    
Nous  avons  donc  besoin  de  connaître  le  potentiel  de  la  demi-­‐pile  de  référence  que  nous  allons  utiliser  dans  nos  expériences.  
 
Important  :  Quand  l’électrode  de  référence  n’est  pas  utilisée  pour  une  expérience,  la  plonger  dans  l’eau  distillée.  
 
Question  1  :  Proposer  un  protocole  permettant  de  déterminer  le  potentiel  de  l’électrode  de  référence  fournie.  Le  mettre  en  
œuvre.    
Matériel  à  disposition  :    
-­‐1
-­‐ Solution  de  nitrate  d’argent  AgNO3  à  0,10  mol.L .  
-­‐ Electrode  d’argent  
-­‐ Electrode  de  référence  
-­‐ Potentiomètre  
 
 
 
 
 
 
 
 
Ø Choix  de  l’électrode  indicatrice  
Question  2  :  En  vous  appuyant  sur  la  fiche  «  potentiométrie  »,  indiquer  quelle  électrode  indicatrice  vous  souhaitez  utiliser.    
 
 
 
 
 
2  
 
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Manipulation  :    
Procéder   au   titrage   de   20   mL   de   la   solution   (S)   par   la   solution   de   permanganate   de   potassium   ( K (aq)
+
, MnO −4(aq) )   de  
-­‐2 -­‐1
concentration   C =  2,0.10  mol.L .   On   ajoutera   à   la   solution   (S)   20   mL   d’acide   sulfurique   concentré   (pour   éviter   la  
MnO−4( aq )

précipitation  des  hydroxydes  de  manganèse  et  de  fer).  

Tracer  la  courbe  donnant  Esolution  en  fonction  du  volume  versé.  On  resserera  les  points  autour  de  V  =  10  mL.  
 
Exploitation  :    
Question  3  :  Faire  un  schéma  annoté  du  m ontage  réalisé.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Question  4  :  D onner  l'équation-­‐bilan  de  la  réaction  de  titrage.  
 
 
 
 
 
 
 
Question  5  :  Commenter  l’allure  de  la  courbe.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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Question  6  :  A  l'aide  de  la  courbe,  déterminer  le  volume  équivalent  en  précisant  la  m éthode  utilisée.    
2+
Déterminer   alors   la   concentration   en   ion   Fe (aq)  pour   la   solution   (S)   et   en   déduire   le   pourcentage   massique   en   fer   de  
l'alliage  analysé.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Question   7  :   En   utilisant   la   courbe,   déterminer,   dans   les   conditions   du   dosage,   le   potentiel   standard   du   couple
Fe3(aq)
+ 2+
/ Fe(aq) .  Justifier  votre  démarche.  

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

4  
 
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Principe  d’un  indicateur  coloré  d’oxydoréduction  
 
Un  indicateur  coloré  permettant  de  repérer  le  point  équivalent  d’un  dosage  rédox  est  un  couple  rédox  (Indox/Indred)  dont  la  
forme  oxydée  Indox  est  d’une  couleur  différente  de  la  forme  réduite  Indred.  Ce  couple  est  aussi  caractérisé  par  son  potentiel  
°
standard  E .    
On  note  Efront  le  potentiel  redox  correspondant  à  la  frontière  entre  les  domaines  de  prédominances  des  formes  Indox  et  Indred.  
  Pour  E  >Efront≈E°ind,  la  couleur  de  la  forme  oxydée  prédomine.  
Pour  E  <  Efront≈E°ind,  la  couleur  de  la  forme  réduite    prédomine.    
Pour   que   l’équivalence   du   titrage   s’accompagne   d’un   changement   de   couleur,   il   faut   que   E°ind   appartienne   au   saut   de  
potentiel.  
Attention  à  ne  pas  mettre  trop  d’indicateur  coloré,  car  l’indicateur  réagit  avec  le  titrant  au  cours  du  titrage,    donc  consomme  
une  partie  du  titrant.  Si  la  quantité  d’indicateur  n’est  pas  négligeable,  on  fausse  le  dosage.  
 
Question   8  :  Parmi  les  indicateurs  colorés  ci-­‐dessous,  faire  un  choix  adapté  pour  le  titrage  précédent.  Indiquer  le  changement  
de  couleur  qui  aura  lieu  à  l’équivalence.    
 

25°C  

 
 
 
 

Evaluation   Oui   A  revoir  

S  

Ai-­‐je  su  extraire  les  informations  utiles  des  documents  ?      

r  
a
p
p

o
p

e
r

r
’

Ai-­‐je  su  proposer  un  protocole    pour  déterminer  un  potentiel  inconnu  ?        
Analyse

Sais-­‐je  choisir  les  électrodes  adaptées  ?      

r  

Sais-­‐je  choisir  un  indicateur  coloré  ?      

  Sais-­‐je  exploiter  l’équivalence  d’un  titrage  ?        
  Sais-­‐je  déterminer  un  Ks  à  l’aide  d’une  mesure  de  potentiel  ?        
Sais-­‐je  installer  un  montage  de  potentiométrie  ?      
Réaliser  

Sais-­‐je  tracer  une  courbe  de  titrage  potentiométrique  ?      

Mes  calculs  sont-­‐ils  justes  ?      
Ai-­‐je  commenté  mes  résultats  ?        
r  
V
a

d
e
li

Le  compte-­‐rendu  est-­‐il  clair  ?      

Com  

Mes  schémas  de  montage  sont-­‐ils  clairs  et  précis  ?      

Sais-­‐je  gérer  mon  temps  ?  (être  efficace,  rapide  et  autonome)      
Ma  paillasse  est-­‐elle  propre  et  les  déchets  bien  gérés  ?      
Ai-­‐je  été  sécuritaire  (pour  les  autres  et  pour  moi)  ?      

5