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Réf.

: K342 V1

Tensioactifs
Date de publication :
10 juin 1995

Cet article est issu de : Sciences fondamentales | Caractérisation et propriétés de la


matière

par Chantal LARPENT

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Tensioactifs

par Chantal LARPENT


Professeur à l’Université de Versailles/ Saint-Quentin-en-Yvelines

1. Structures chimiques et différentes classes de tensioactifs...... K 342 - 1


2. Propriétés des agents tensioactifs ..................................................... — 2
2.1 Adsorption aux interfaces........................................................................... — 3
2.2 Autoagrégation ou micellisation ................................................................ — 3
2.3 Solubilité ...................................................................................................... — 3
3. Utilisations et critères de choix .......................................................... — 3
3.1 Émulsions..................................................................................................... — 3
3.1.1 Balance hydrophile lipophile : hlb..................................................... — 4
3.1.2 Critères de choix des tensioactifs...................................................... — 4
3.2 Mouillage...................................................................................................... — 4
3.3 Suspensions solide-liquide......................................................................... — 5
3.4 Mousses ....................................................................................................... — 5
4. Guide de sélection rapide...................................................................... — 6
Pour en savoir plus........................................................................................... Doc. K 342
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es composés tensioactifs ou agents de surface, appelés en anglais sur-


L factants (abréviation de SURFace ACTive AgeNTS) ont, du fait de leur struc-
ture, la propriété de s’adsober aux interfaces et donc de diminuer les tensions
interfaciales.
Le terme de composés amphiphiles s’applique aux molécules comportant deux
parties de polarités différentes. Un tensioactif est toujours amphiphile ; par
contre, un composé amphiphile n’est pas forcément tensioactif.
Le terme de détergent est parfois employé abusivement pour désigner les
composés tensioactifs : par définition, un détergent possède un pouvoir
nettoyant (élimination des impuretés) ; il s’agit donc d’un composé tensioactif
ou le plus souvent d’un mélange de composés tensioactifs (formulation déter-
gente). Par contre, un composé tensioactif peut ne pas présenter de propriétés
détergentes.
Le lecteur se reportera utilement aux articles Agents de surface [J 6 125] et La détergence
[J 5 740] du traité Génie des procédés.
6 - 1995
K 342

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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

■ Les tensioactifs cationiques comportent un groupement ionique


1. Structures chimiques chargé positivement en solution aqueuse ; ce sont généralement des
et différentes classes sels d’ammonium quaternaire.

de tensioactifs ■ Les tensioactifs zwitterioniques comportent deux groupements


ioniques, l’un cationique et l’autre anionique, qui se neutralisent au
pH isoélectrique. Ils sont par conséquent parfois classifiés comme
Les molécules tensioactives comportent deux parties de polarités non ioniques. Les composés tensioactifs zwitterioniques les plus
différentes. répandus sont les bétaïnes et les sulfobétaïnes.
— Une partie apolaire, hydrophobe, lipophile, présentant une affi- ■ Dans le cas des composés tensioactifs non ioniques, l’hydrophilie
nité pour les huiles (soluble dans l’huile). est apportée par des groupements fonctionnels non chargés (alcool,
— Une partie polaire, hydrophile, présentant une affinité pour l’eau éther, ester, amide) contenant des hétéroatomes tels que l’azote ou
(soluble dans l’eau). l’oxygène. En raison de la faible contribution hydrophile de ces fonc-
La partie lipophile est constituée par une ou plusieurs chaînes tions, les composés tensioactifs non ioniques sont le plus souvent
hydrocarbonée(s) aliphatique(s), linéaire(s) ou ramifiée(s), ou aro- polyfonctionnels : polyéthers (tensioactifs polyéthoxylés) ou polyols
matique(s) ou encore alkylaromatique(s). Le caractère hydrophobe (tensioactifs dérivés de sucres).
de la partie hydrocarbonée varie avec le nombre d’atomes de car- Les tensioactifs commerciaux, produits de synthèse, sont prati-
bone, le nombre d’insaturations et les ramifications. En règle quement toujours des mélanges de composés : les parties hydro-
générale, le caractère hydrophobe croît avec le nombre d’atomes phobes sont le plus souvent constituées par des mélanges de chaînes
de carbone et diminue avec le nombre d’insaturations. hydrocarbonées de différentes longueurs ; leur origine, synthétique
La partie hydrophile, ou tête polaire, est constituée par un ou plu- ou naturelle, en définit la composition. Sans entrer dans le détail
sieurs groupements polaire(s), ionique(s) ou non ionique(s). des procédés de synthèse des composés tensioactifs qui ne
constituent pas l’objet de cet article, il est cependant important de
Les agents tensioactifs sont classés en fonction de la nature de préciser que les groupements hydrophobes sont issus de trois
la partie hydrophile puisque celle-ci gouverne leurs propriétés sources principales : la pétrochimie, les huiles végétales et les
(tableau 1). (0) graisses animales. Les graisses et les huiles donnent accès à des
mélanges de chaînes hydrocarbonées aliphatiques linéaires de 8 à
18 atomes de carbone, de composition variable en fonction de
Tableau 1 – Classes de tensioactifs l’origine. Les groupements hydrocarbonés d’origine pétrochimique
peuvent comporter des variations de longueur de chaîne (nombre
d’atomes de carbone) ou de ramifications en fonction du procédé
de synthèse.
La majeure partie des tensioactifs commerciaux comportent des
chaînes hydrocarbonées linéaires afin d’assurer leur biodégrada-
bilité. Le nombre d’atomes de carbone est le plus souvent compris
Partie lipophile Tête hydrophile
entre 10 et 16 puisque ces longueurs de chaîne conduisent géné-
apolaire polaire ralement à de bonnes propriétés de détergence, d’adsorption, de
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chaîne hydrocarbonée C4 – C30 ionique ou non ionique mouillage et d’émulsification.


Anionique Dans le cas des tensioactifs non ioniques polyéthoxylés, les parties
– + hydrophiles sont également constituées de mélanges avec une
– CO 2 M distribution gaussienne du nombre de motifs éthoxy (n ) ; la valeur
– + de n indiquée est une valeur moyenne (tableau 4).
– OSO 3 M
Aliphatique : – + Les producteurs fournissent des formules chimiques génériques
– SO 3 M
– linéaire tenant compte de la composition du mélange mais spécifient les
(3 – n) – +
– ramifiée – ( RO ) n PO 4 – n ( 3 – n) M propriétés de leur produit. Ainsi des différences significatives de pro-
– insaturée priétés peuvent être observées pour un même type de tensioactif
Cationique
en fonction du fournisseur.
Aromatique – ( R ) n NH +( 4 – n ) , X –
Une liste non exhaustive des principaux types de tensioactifs
Alkylaromatique – R 4 N+ , X –
commerciaux usuels incluant les noms commerciaux et les fournis-
seurs figure dans les tableaux 4, 5, 6 et 7. Les principales propriétés
Origine : ainsi que les domaines d’application sont également mentionnés.
– pétrochimie Le nombre de composés tensioactifs commercialisés en Europe
– huiles végétales
– graisses animales étant très important, ce répertoire n’est qu’une sélection des produits
les plus courants.

Non ionique
– OR, –OH, –CO2 R, –CONHR
– (CH2 –CH2 –O)n–
polyol
2. Propriétés des agents
tensioactifs
On distingue les tensioactifs ioniques (anioniques, cationiques,
zwitterioniques ou amphotères) et les non ioniques. Afin de définir quelques critères de choix des tensioactifs pour une
utilisation donnée, il est nécessaire de rappeler quelques concepts
■ Les tensioactifs anioniques comportent un groupement ionique de base concernant les propriétés des composés tensioactifs.
chargé négativement en solution aqueuse : carboxylate, sulfate,
sulfonate ou phosphate. Ce sont les agents tensioactifs les plus
utilisés industriellement.

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________________________________________________________________________________________________________________________ TENSIOACTIFS

Les deux propriétés essentielles des composés tensioactifs qui La concentration à partir de laquelle un composé tensioactif s’auto-
permettent de comprendre les phénomènes observés et qui déter- associe sous forme de micelles en solution aqueuse est appelée
minent leurs domaines d’application sont : concentration micellaire critique (CMC). La valeur de la concentra-
— l’adsorption aux interfaces qui provoque une diminution des tion micellaire critique est une caractéristique du tensioactif : elle
tensions interfaciales. Cette propriété est responsable des phéno- dépend de la nature chimique du tensioactif (longueur de la chaîne
mènes de mouillage, de dispersion, de détergence et d’émulsi- lipophile, nature de la tête polaire) mais également de facteurs
fication ; externes tels que la concentration en électrolytes ou la température.
— l’autoagrégation en solution ou micellisation qui gouverne les Quelques règles générales peuvent être mentionnées.
propriétés de solubilisation et de microémulsification. ■ Les CMC des tensioactifs non ioniques (de l’ordre de 10–5 M) sont
inférieures aux CMC des tensioactifs ioniques (de l’ordre de 10–3 M).

2.1 Adsorption aux interfaces ■ Pour une même classe de tensioactifs, la valeur de la CMC
diminue lorsque le caractère hydrophobe augmente (augmentation
du nombre d’atomes de carbone).
Les molécules de tensioactifs comportant une partie hydrophile
et une partie lipophile ont tendance à s’orienter, à se concentrer, aux ■ La valeur de la CMC augmente avec le caractère hydrophile du
interfaces de façon à accroître les interactions attractives (partie tensioactif (par exemple, dans le cas de tensioactifs polyéthoxylés,
hydrophile/eau et partie lipophile/phase lipophile). Ce phénomène la CMC croît avec le nombre de motifs éthoxy).
d’adsorption (concentration plus importante à la surface qu’à l’inté-
rieur de la phase liquide) apparaît aussi bien aux interfaces liquide- ■ La CMC des tensioactifs ioniques diminue en présence de sels.
liquide (eau-hydrocarbure ou huile), liquide-solide (eau-surface ■ La CMC des tensioactifs non ioniques est peu affectée par la
apolaire, huile-surface polaire) qu’aux interfaces liquide-gaz présence d’électrolytes.
(eau-air). Cette adsorption du tensioactif provoque une diminution
de la tension interfaciale entre les deux phases considérées selon Beaucoup de formulations utilisent des mélanges de composés
la loi de Gibbs ; la diminution de la tension interfaciale est fonction tensioactifs (cf. § 3.1.2) qui s’avèrent souvent plus efficaces qu’un
de la concentration en tensioactif à l’interface (excès superficiel) et tensioactif unique. Cet effet de synergie, couramment rencontré dans
donc de l’aire occupée par le tensioactif à l’interface. Lorsque l’inter- le cas de mélanges de tensioactifs non ioniques et anioniques, est
face est saturée, la tension interfaciale est minimale et constante. justifié en partie par la formation de micelles mixtes. Dans ce cas,
la CMC du mélange est inférieure aux CMC des tensioactifs isolés.
L’adsorption des tensioactifs aux interfaces et la diminution
consécutive de la tension interfaciale sont responsables des deux
phénomènes qui suivent :
— la dispersion est favorisée puisque l’énergie nécessaire à l’aug-
2.3 Solubilité
mentation de l’aire de l’interface est d’autant plus faible que la ten-
sion interfaciale est faible. Ce concept s’applique aussi bien aux La solubilité des tensioactifs dans l’eau ou dans les hydrocarbures
dispersions liquide-liquide (émulsions), aux dispersions solide- (couramment appelés huile) varie en fonction de l’importance rela-
liquide (suspensions) qu’aux dispersions air-liquide (mousses) ; tive de leurs parties hydrophobe et hydrophile (hlb, hydrophile lipo-
— le mouillage est favorisé par la diminution de la tension inter- phile balance ) (cf. § 3.1).
faciale solide-liquide. Ce concept s’applique au mouillage d’une sur- En ce qui concerne la variation de la solubilité des tensioactifs dans
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face hydrophile par une huile. l’eau avec la température, deux cas particuliers doivent être
L’isotherme d’adsorption et la valeur minimale de la tension inter- mentionnés.
faciale constituent donc des critères de choix fondamentaux du ■ La solubilité dans l’eau des tensioactifs ioniques croît brus-
tensioactif à utiliser pour deux phases données. quement à partir d’une certaine température appelée point de Kraft
ou température critique de micellisation. La connaissance du point
de Kraft est souvent nécessaire et, dans la plupart des applications,
2.2 Autoagrégation ou micellisation il est indispensable de choisir un tensioactif dont le point de Kraft est
inférieur à la température d’utilisation.
Un composé tensioactif en solution aqueuse diluée s’adsorbe ■ La solubilité dans l’eau des tensioactifs non ioniques polyétho-
préférentiellement à l’interface eau /air et à partir d’une certaine xylés diminue lorsque la température augmente. La température à
concentration, l’interface est saturée (cf. § 2.1). Pour des concentra- partir de laquelle une solution de concentration donnée en tensioactif
tions supérieures, les molécules de tensioactif en excès s’autoas- polyéthoxylé démixte est appelée point de trouble. La valeur du point
socient en solution sous forme d’agrégats appelés micelles : les de trouble croît avec le nombre de motifs éthoxy. En règle générale
chaînes hydrophobes constituent le cœur de la micelle et les têtes les tensioactifs non ioniques polyéthoxylés présentent une activité
polaires sont au contact de l’eau. La forme des agrégats (micelles de surface maximale aux environs du point de trouble.
sphériques, cylindriques, bicouches, etc.) est fonction de la nature
du tensioactif et de sa concentration.
Cette propriété de micellisation des tensioactifs est responsable
du phénomène de solubilisation : un composé hydrophobe (huile)
peut être solubilisé à l’intérieur du cœur hydrophobe des micelles :
3. Utilisations et critères
on parle alors de micelles gonflées. de choix
La capacité de solubilisation est fonction de la taille des micelles.
Les tensioactifs non ioniques conduisent à des micelles de grandes
tailles (nombre d’agrégation très important, de la centaine aux
3.1 Émulsions
milliers) par rapport aux tensioactifs ioniques (nombre d’agrégation
de l’ordre des dizaines aux centaines). La préparation et la stabilisation d’émulsions, dispersions d’un
liquide (eau ou huile) dans un liquide non miscible (huile ou eau),
En conséquence, les tensioactifs non ioniques sont largement requiert la présence d’un ou de plusieurs composés tensioactifs dont
utilisés pour la solubilisation d’huiles hydrocarbonées. le rôle est de diminuer la tension interfaciale eau/huile afin de per-
mettre la dispersion (augmentation de l’aire de l’interface).

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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

Par conséquent, la capacité du tensioactif à diminuer la tension D’autre part, l’utilisation de mélanges de tensioactifs permet de
interfaciale entre les deux phases à émulsionner constitue un critère moduler le paramètre hlb (somme pondérée des hlb des tensio-
de choix du tensioactif. actifs).
D’autres critères de choix plus facilement accessibles peuvent être Le choix du système tensioactif doit également tenir compte des
utilisés. En règle générale, le tensioactif doit présenter une bonne phénomènes physico-chimiques (mouvements browniens, diffusion
affinité pour la phase continue : l’obtention d’une émulsion de type moléculaire, attraction de Van der Waals) responsables de la desta-
huile dans eau (H/E) nécessite un tensioactif à caractère plutôt bilisation des émulsions (floculation, coalescence). Les systèmes
hydrophile et inversement une émulsion de type eau dans l’huile tensioactifs les plus couramment utilisés pour prévenir la désta-
(E/H) fera appel à un tensioactif à caractère lipophile. bilisation sont :
— des mélanges de tensioactifs non ioniques : mélange de poly-
sorbate et d’ester de sorbitane, mélange de tensioactifs non ioniques
3.1.1 Balance hydrophile lipophile : hlb polyéthoxylés de hlb complémentaires ;
— des tensioactifs macromoléculaires : tensioactifs polyéthoxy-
Le concept de balance hydrophile-lipophile (hlb) qui permet de polypropoxy ;
préciser la nature plutôt hydrophile ou plutôt lipophile d’un — des tensioactifs ioniques seuls ou en mélange avec des
tensioactif est couramment utilisé. Le paramètre hlb, qui croît avec tensioactifs non ioniques.
le caractère hydrophile du tensioactif, a été défini par Griffin dès les La viscosité de l’émulsion résultante constitue également un
années 50. Il est facilement accessible par le calcul dans le cas des critère de choix puisque la stabilité des émulsions est en général
tensioactifs non ioniques : il est d’ailleurs souvent précisé par les améliorée par un accroissement de la viscosité (diminution de la
founisseurs. vitesse de sédimentation).
Plusieurs équations empiriques permettent de calculer la hlb à
partir de la formule chimique du tensioactif.
■ Pour les tensioactifs non ioniques polyéthoxylés (esters d’acides 3.2 Mouillage
gras ou polyols polyéthoxylés), la hlb est donnée par l’équation :
En raison de la complexité des phénomènes d’adsorption et de
E+P mouillage (influence des paramètres de tensions interfaciales,
hlb = --------------- (1)
5 influence de la nature du solide, etc.), il est difficile d’établir des rela-
tions générales entre la structure d’un composé tensioactif et ses
avec E : pourcentage en masse des motifs éthoxy,
propriétés d’agent mouillant. D’après les données de la littérature,
P : pourcentage en masse de polyol. un certain nombre de critères de choix des agents mouillants
Exemple : calcul de la hlb du monolaurate de sorbitol polyéthoxylé peuvent cependant être soulignés.
ou tween 20 (tableau 4) ■ Règles générales
E = 69,95 et P = 13,11 ⇒ hlb = 16,6 — Les tensioactifs ayant des valeurs intermédiaires de hlb
( 7  hlb  9 ) présentent, en général, les meilleures propriétés
Lorsque la chaîne polyéthoxylée est la seule partie hydrophile, la d’agents mouillants pour des solutions aqueuses sur la plupart des
formule se simplifie : surfaces solides.
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E
hlb = ----- — Les propriétés optimales sont généralement obtenues pour des
5 groupements hydrophobes de 12 à 14 atomes de carbone. Lorsque
Exemple : calcul de la hlb de l’alcool laurique polyéthoxylé (n = 23) le groupement hydrophile est interne, la longueur de la chaîne hydro-
carbonée peut être augmentée de 1 à 2 atomes de carbone. Dans
E = 84,47 ⇒ hlb = 16,9 le cas de tensioactifs comportant plusieurs groupements polaires,
les atomes de carbone situés entre deux fonctions polaires
■ Pour les esters d’acides gras, la hlb est donnée par l’équation :
contribuent pour moitié au pouvoir mouillant par rapport à un atome
de carbone d’une chaîne linéaire.
S
A 
hlb = 20 1 – ----
 (2) — Les tensioactifs comportant un groupement polaire interne
symétriquement substitué sont plus efficaces que leurs analogues
avec S : indice de saponification de l’ester, linéaires. Par exemple les alkylbenzènesulfonates ortho-substitués
sont de meilleurs agents mouillants que les isomères para-sub-
A : indice d’acide de l’acide gras
stitués.
Exemple : calcul de la hlb du monostéarate de glycérol — Dans le cas des tensioactifs anioniques, la présence d’un second
S = 161 et A = 198 ⇒ hlb = 3,8 groupement polaire (amide, ester, éthoxy) provoque en général une
diminution du pouvoir mouillant.
Une échelle de valeurs de hlb de 0 à 20 a ainsi été définie. — Dans le cas des tensioactifs non ioniques polyéthoxylés, les pro-
priétés mouillantes sont fonction du nombre n de motifs éthoxy. Par
exemple, pour un composé comportant une chaîne hydrocarbonée
3.1.2 Critères de choix des tensioactifs de 11 atomes de carbone, les propriétés optimales sont obtenues
pour des valeurs de n variant entre 6 et 8.
Dans le cas d’émulsions de type eau dans l’huile, on utilise des — Pour un groupement hydrophobe donné, le composé
tensioactifs de faible hlb (hlb < 7). comportant une partie polaire telle que le point de trouble soit juste
supérieur à la température d’utilisation présente la plus grande effi-
Pour des émulsions de type huile dans l’eau, on choisit des
cacité. Les alcools polyéthoxylés sont en général plus performants
tensioactifs de plus forte hlb ( hlb  8 ).
que les esters d’acides gras.
Les propriétés d’agent mouillant d’un tensioactif sont influencées
La valeur optimale de la hlb du tensioactif doit être affinée en par des facteurs externes tels que la température, le pH, la présence
tenant compte de la hlb de l’huile. d’électrolytes ou l’addition de composés organiques polaires.
L’accroissement de température diminue en général les propriétés

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________________________________________________________________________________________________________________________ TENSIOACTIFS

de la plupart des tensioactifs ioniques : pour un type de tensioactif ● Dans le cas des suspensions aqueuses, les trois méthodes de
ionique donné, la longueur de chaîne optimale croît avec la tem- stabilisation peuvent être envisagées. Par contre, seule la stabilisa-
pérature d’utilisation. Les électrolytes qui provoquent une diminu- tion stérique est effective pour les suspensions en milieu organique.
tion de la tension de surface des solutions de tensioactif améliorent ● Le tensioactif doit s’absorber et donc présenter une bonne affi-
le mouillage : en conséquence, pour les tensioactifs ioniques des nité pour la surface de la particule : on choisit des tensioactifs plus
longueurs de chaîne plus courtes peuvent être utilisées lorsque la ou moins lipophiles en fonction de la nature apolaire ou polaire du
concentration en électrolyte est importante. Le pH influence les solide.
propriétés d’agent mouillant des tensioactifs comportant des ● Le tensioactif doit être bien solvaté par la phase liquide
groupements polaires faiblement acides ou basiques. continue : ce critère est essentiel dans le cas de la stabilisation
stérique.
● Un certain nombre de paramètres externes doivent être pris en
3.3 Suspensions solide-liquide compte : la concentration en électrolytes dans le cas des stabilisa-
tions électrostatiques (modification de la double couche électrique)
La mise en suspension de particules solides (organiques ou miné- et la température qui modifie la solvatation dans le cas de stabilisa-
rales) dans un liquide (organique ou aqueux), procédé usuel dans tions stériques par des tensioactifs non ioniques.
de nombreux domaines (peinture, encre, agrochimie, cosmétique, À titre d’exemples, non limitatifs, les tensioactifs suivants sont
pharmacie, alimentaire), nécessite le plus souvent la présence d’un utilisés dans des suspensions solide-liquide :
ou de plusieurs agents tensioactifs. Le rôle du système tensioactif
— tensioactifs ioniques :
peut être multiple : il peut intervenir dans le procédé de préparation
et /ou dans la stabilisation de la suspension en évitant la réagrégation • alkylsulfates,
des particules. • alkyl, alkylarylsulfonates,
• sels d’ammonium quaternaire ;
Il existe deux grandes méthodes de préparation de suspensions — tensioactifs non ioniques :
solide-liquide : les procédés dits de condensation dans lesquels les
particules sont formées à partir d’entités moléculaires (par poly- • polyéthoxylés,
mérisation, cristallisation) et les procédés de dispersion ou de • polyéthoxy- et propoxylés (Pluronic ).
subdivision dans lesquels les particules sont obtenues à partir de
blocs solides. Le rôle du tensioactif diffère avec la méthode de
préparation. 3.4 Mousses
■ Dans les procédés de condensation, le tensioactif intervient le plus
souvent dans le contrôle de phénomènes de nucléation et de crois- La formation de mousses, dispersions d’un gaz (air) dans un
sance des particules : c’est notamment le cas des procédés de poly- liquide (eau), requiert la présence d’agents tensioactifs qui
mérisation en émulsion et en suspension. s’adsorbent à l’interface eau-air. Le choix du tensioactif et des additifs
est primordial pour contrôler le niveau de mousse et sa stabilité. Les
■ Dans les procédés de dispersion, le principal rôle du tensioactif est paramètres responsables de la stabilisation des mousses sont :
de diminuer la tension interfaciale solide-liquide afin de faciliter — une viscosité importante de la phase liquide (rôle des additifs
l’augmentation de l’aire de l’interface. Il intervient également le plus polymériques) ;
souvent comme agent mouillant. — une grande viscosité de surface (rôle du tensioactif) ;
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Quelle que soit la méthode de préparation, le tensioactif joue le — l’élasticité du film ;


plus souvent un rôle crucial dans le stade ultime de stabilisation — les répulsions électrostatiques et stériques entre les interfaces
des suspensions en évitant la réagrégation des particules. ajdacentes (rôle des tensioactifs ioniques et non ioniques ou macro-
Il n’est pas possible de préciser dans le cadre de cet article les moléculaires).
critères de choix de tensioactifs pour chacun des procédés de Les critères qui suivent peuvent être retenus pour choisir le(s)
préparation en raison de la trop grande abondance de cas. Le lecteur tensioactif(s) et la concentration requise.
pourra se reporter aux documents référencés.
■ La quantité de mousse produite varie avec la concentration en
Un certain nombre de critères de choix des tensioactifs pour la tensioactif jusqu’à la concentration micellaire critique (CMC). Il est
stabilisation de suspensions peuvent par contre être succinctement donc préférable d’opérer à une concentration proche de la CMC, en
proposés. général très légèrement supérieure.
Trois grandes méthodes de stabilisation, issues de la théorie de
Deryaguin-Landau-Verwey-Overbeek (DLVO), peuvent être ■ Pour une série homologue de tensioactifs, le pouvoir moussant
envisagées : passe par un maximum lorsque la longueur de la chaîne hydro-
carbonée augmente.
— la stabilisation électrostatique qui consiste à incorporer ou à
adsorber des charges en surface des particules créant ainsi des répul- ■ La présence de ramifications sur la partie hydrophobe du tensio-
sions ioniques entre particules ; actif provoque une augmentation de la quantité de mousse mais
— la stabilisation stérique qui consiste à adsorber une couche pro- diminue la stabilité. Il en est de même lorsque la tête hydrophile est
tectrice en surface des particules créant ainsi une barrière stérique déplacée d’une extrémité vers l’intérieur de la chaîne. Les tensio-
à l’agrégation ; actifs linéaires sont en général de meilleurs agents moussants que
— la stabilisation électrostérique qui est une combinaison des les composés ramifiés.
deux précédentes.
■ Les tensioactifs ioniques sont en général de meilleurs agents
● Des tensioactifs ioniques peuvent être utilisés pour stabiliser
moussants que les tensioactifs non ioniques (volume et stabilité de
électrostatiquement des suspensions. la mousse plus importants).
● Des tensioactifs non ioniques macromoléculaires permettent
une stabilisation stérique. ■ Dans le cas des tensioactifs ioniques (anionique ou cationique), le
● Une stabilisation électrostérique peut être obtenue avec des
pouvoir moussant est fonction de la solvatation et donc du contre-ion
systèmes mixtes ou des polymères amphiphiles ioniques. associé (cation ou anion).
Le choix de la méthode de stabilisation et de la nature du (des) ■ La présence d’additifs polaires ou l’utilisation de mélanges de
tensioactif(s) dépend à la fois de la nature de la particule (surface tensioactifs qui permettent une diminution de la concentration
polaire, apolaire, chargée) et de la phase liquide continue (organique critique de micellisation peuvent conduire à une amélioration de la
ou aqueuse). stabilité de la mousse. Les amides hydroxylés et les oxydes d’amines
sont des additifs stabilisant les mousses.

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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

■ Critères de compatibilité
4. Guide de sélection rapide Les principales possibilités ou impossibilités d’association des dif-
férentes classes de tensioactifs sont fournies dans le tableau 3.
■ Critère hlb ■ Choix de la nature du tensioactif
Les principales applications des tensioactifs en fonction de leur Les tableaux 4, 5, 6 et 7 répertorient pour chaque type de
hlb sont données dans le tableau 2. (0) tensioactifs (non ioniques, anioniques, cationiques) les propriétés
essentielles et les principales applications.

Tableau 2 – Critère hlb ■ Toxicité et protection de l’environnement


La Communauté Économique Européenne a édité des directives
hlb Application concernant la biodégradation des détergents (73/404/CEE ;
73/405/CEE ; 82/243/CEE ; 82/242/CEE). Pour la législation française,
3à6 Émulsification eau/huile le lecteur pourra se référer au Journal Officiel du 18 janvier 1978
7à9 Mouillage et aux méthodes tests publiées par l’AFNOR (T 73-260 et T 73-270).
8 à 18 Émulsification huile/eau
D’autre part, la plupart des tensioactifs commerciaux sont réper-
15 à 18 Solubilisation dans l’eau
toriés dans le EINECS, inventaire européen des produits chimiques
3 à 15 Détergence
commercialisés (établi par la CEE en application de la directive
67/548/CEE, modifiée par la directive 79/831/CEE conformément aux
dispositions détaillées de la décision 81/847/CEE), qui fournit des
données toxicologiques et écotoxicologiques.
Les fournisseurs peuvent également préciser quelques données
importantes sur les caractéristiques des tensioactifs. (0)

Tableau 3 – Critères de compatibilité


Nature du tensioactif Compatibilité Incompatibilité
■ Anionique Tensioactifs non ioniques ou zwitterioniques Tensioactifs cationiques
● sulfonate Tout pH
● sulfate 5 < pH < 9,5 pH acide < 3,5 (hydrolyse)
● carboxylate pH basique pH acide
(savon) Alcalino-terreux
Eau dure
■ Cationique Tensioactifs non ioniques ou zwitterioniques Tensioactifs anioniques
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● ammonium non quaternaire pH acide pH basique


● ammonium quaternaire Tout pH pH fortement basique à chaud
■ Non ionique Tous les tensioactifs
Tout pH Milieu oxydant
pH fortement basique : pH > 13
sauf :
● ester d’acide gras
● ester de sorbitane 
 pH basique (hydrolyse) : pH  8
● polysorbate

■ Zwitterionique Tous les tensioactifs
Tout pH

(0) (0)
(0)
(0)

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Tableau 4 – Tensioactifs non ioniques


Point de Propriétés- Noms
Nom chimique et formule hlb (1) trouble (2) Utilisations commerciaux (5) Fournisseurs

n = 1,5 4,6 insoluble


n=4 9 insoluble Émulsionnant Lutensol BASF
n=5 10,5 insoluble n  7 : E/H (3) Arkopal Hoechst
n=6 10,9 insoluble
n=7 11,7 insoluble Détergent Synperonic NPn ICI
n=8 12,5 32 oC
n=9 12,8 53 oC Solubilisant Triton Lambert-Rivière
n = 10 13,3 65 oC Moussant Empilan Marchon
n = 12 13,9 81 oC Mouillant Rewopal Rewo
n = 13 14,4 90 oC
n = 15 15,0 97 oC
n = 20 16,0 > 100 oC
> 100 oC

n = 30 17,1 Émulsionnant Simulsol Seppic
n = 35 17,5 > 100 oC n  15 : H/ E (4) Nonarox
n = 40 17,8 > 100 oC Mouillant Sinnopal NPn Sidobre-Sinnova
n = 50 18,2 > 100 oC Syntopon Witco
n = 100 19 > 100 oC
Nombreuses
compositions à
base de mélanges variable variable
d’alcools gras,
exemples non limitatifs :
x = 9 à 11 n = 2,5 8,2 insoluble
x = 9 à 11 n=4 10,8 insoluble Plurafac BASF
x = 9 à 11 n=5 11,8 35 oC Dehydol Henkel
x = 9 à 11 n=6 12,5 50 oC Genapol Hoechst
x = 9 à 11 n=8 13,9 80 oC

Brij ICI
x = 9 à 11 n = 10 14,7 90 oC Synperonic
Alcools gras polyéthoxylés x = 9 à 11 n = 12 15,3 > 100 oC Émulsionnant Triton Lambert-Rivière
C x H 2x+ 1 O ( CH 2 CH 2 O ) n – H x = 9 à 11 n = 20 16,9 > 100 oC Mouillant Empilan Marchon
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x = 12 n=4 Détergent Rewopal Rewo


avec x et n variables x = 12 n = 23 Solubilisant Simulsol
Lauropal Seppic
x = 13 à 15 n=2
x = 13 à 15 n=3 5,9 insoluble Dobanol Shell
x = 13 à 15 n=7 7,8 insoluble Mergital, Emulgin Sidobre-Sinnova
45 oC

x = 13 à 15 n=9 12,2 Cetalox
x = 13 à 15 n = 11 12,5 65 oC Witco
Ocetox
x = 13 à 15 n = 20 13,9 85 oC
x = 13 à 15 n = 50 16,2 > 100 oC
x = 16 n = 20 18,1 > 100 oC
x = 18 (stéaryle) n = 20
x = 18 (oléyle) n = 20
n=1 3,8 insoluble
n=3 7,8 insoluble Émulsionnant Synperonic OPn ICI
n  8 : E/ H (3) Triton Lambert-Rivière
n=5 10,4 insoluble Détergent Empilan Marchon
n=7à8 12,4 22 oC
n = 9 à 10 13,5 65 oC
Octarox Seppic
n = 11 14 80 oC Mouillant Sinnopal OPn Sidobre-Sinnova
n = 12 à 13 14,6 88 oC
n = 16 15,8 > 100 oC
n = 30 17,3 > 100 oC Émulsionnant
Syntopon Witco
n = 40 17,9 > 100 oC n  16 : H /E (4)
n = 70 18,7 > 100 oC
(1) hlb : balance hydrophile-lipophile
(2) solution aqueuse à 1 % en masse
(3) E / H émulsion de type eau dans l’huile
(4) H/ E émulsion de type huile dans l’eau
(5) Les noms commerciaux précisés dans cette colonne s’appliquent à la famille de composés

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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

Tableau 4 – Tensioactifs non ioniques (suite)

Nom chimique et formule hlb (1) Point de Propriétés- Noms Fournisseurs


trouble (2) Utilisations commerciaux (5)
Nombreuses
compositions à
base de mélange variable
d’acides gras.
Eumulgin
Émulsionnant Henkel
Empilan
Exemples : Mouillant Marchon
R = oléyle ; n = 6 9,8 Rewopal
Adoucissant Rewo
R = oléyle ; n = 25 16 Mergital
Sidobre-Sinnova
R = stéaryle ; n = 15
R = stéaryle ; n = 30
14,2
16,8
Simulsol
Lanol  Seppic

Lutensol BASF
Nombreuses
compositions à
Eumulgin
Genagen  Henkel
base de mélange Stabilisant de mousse Empilan Marchon
d’acides gras.
Exemple :
monoéthanolamide
variable
Émulsionnant (milieu alcalin)
Détergent
Épaississant
Rewopal
Rewomid  Rewo


de coprah éthoxylé Oramide
Seppic
n=2 Orapo
n=4 Mergital Sidobre-Sinnoba
Witcamide Witco

Exemple :
R = C13 à C15 ; n = 1 à 50
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Noramox CECA
Émulsionnant Synprolan ICI
avec n = 1 à 50 variable Antistatique Empilan Marchon
R variable Dispersant
Inhibiteur de corrosion Rewopal Rewo
Éthoxamine Witco
Exemple :
R = C13 à C15 ; n = 2 à 50

Émulsionnnant
m=3 Antimousse Genapol Hoescht
à 13 variable
Dispersant Synperonic ICI
p=1à8 Détergent

Pluronic BASF
m=1 Détergent Genapol Hoechst
à8 Émulsionnnant Synperonic ICI
p=3 variable Dispersant Empilan Marchon
à 12 Mouillant Rewopal Rewo
Synthionic Witco

(1) hlb : balance hydrophile-lipophile


(2) solution aqueuse à 1 % en masse
(3) E / H émulsion de type eau dans l’huile
(4) H/ E émulsion de type huile dans l’eau
(5) Les noms commerciaux précisés dans cette colonne s’appliquent à la famille de composés

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________________________________________________________________________________________________________________________ TENSIOACTIFS

Tableau 4 – Tensioactifs non ioniques (suite)

Nom chimique et formule hlb (1) Point de Propriétés- Noms Fournisseurs


trouble (2) Utilisations commerciaux (5)
Dehypon Henkel
Genapol Hoechst
Synperonic ICI
m et p variable Détergent Empilan Marchon
variables Mouillant
Sinnolan Sidobre-Sinnova

Lauropal
Synthionic  Witco
variable
(élevée)
Exemples :
n = 4 ; R CO2 =
monolaurate 13,3
n = 20 ; R CO2 =
monolaurate 16,7
n = 20 ; R CO2 =
monopalmitate 15,6
— Esters de sorbitane éthoxylés n = 4 ; R CO2 = Émulsionnant H/E
ou polysorbates Mouillant Tween ICI
avec monostéarate 9,6
n = 20 ; R CO2 = Dispersant Montanox Seppic
X = OH ou O—(CH2CH2O)n—H Eumulgin Sidobre-Sinnoba
ou R CO2 (résidu d’acides gras) monostéarate 14,9 Sorbonox Witco
n = 5 ; R CO2 =
monooléate 10
n = 20 ; R CO2 =
monooléate 15
n = 20 ; R CO2 =
tristéarate 10,5
n = 20 ; R CO2 =
trioléate 11
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— Esters de sorbitane ou Sorbate variable


avec (faible)
X = OH ou R—CO2— (résidus Exemples : R CO2 =
d’acides gras) ou — monolaurate 8,6 Émulsionnant E/H Span ICI
mono- ou triester — monopalmitate 6,7 Mouillant Montane Seppic
— monostéarate 4,6 Dispersant Dehymuls Sidobre-Sinnova
Sorban Witco
— monooléate 4,2
— tristéarate 2,1
— trioléate 1,8

Stabilisateur de mousse Simulsol SL Seppic


n=0à5 variable Détergents Oramix NSIO Sidobre-Sinnova
Biodégradables Lutensol BASF

(1) hlb : balance hydrophile-lipophile


(2) solution aqueuse à 1 % en masse
(3) E / H émulsion de type eau dans l’huile
(4) H/ E émulsion de type huile dans l’eau
(5) Les noms commerciaux précisés dans cette colonne s’appliquent à la famille de composés

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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

Tableau 4 – Tensioactifs non ioniques (suite)


Point de Propriétés- Noms
Nom chimique et formule hlb (1) trouble (2) Utilisations commerciaux (5) Fournisseurs

Noxamine CECA
Stabilisant de mousse Genaminox Hoechst
variable Détergent Synprolam ICI
Épaississant Empigen Marchon
Sochamine Witco

(1) hlb : balance hydrophile-lipophile


(2) solution aqueuse à 1 % en masse
(3) E / H émulsion de type eau dans l’huile
(4) H/ E émulsion de type huile dans l’eau
(5) Les noms commerciaux précisés dans cette colonne s’appliquent à la famille de composés

Tableau 5 – Tensioactifs anioniques


Nom chimique et formule Propriétés-Utilisations Noms commerciaux Fournisseurs

Détergent Lutensit BASF


Émulsionnant (utilisé pour la Phényl sulfonate Hoechst
polymérisation en émulsion)
— Sulfonate de dodécylbenzène.
Acide : M + = H+ ; R = C12H25 (linéaire)
Biodégradable
Atlas
Tensaryl  ICI
Émulsionnant (utilisé pour la Nansa Marchon
Sel alcalin : M + = Na+ ; M + = K+ polymérisation en émulsion) Reworyl Rewo
+ +
Sel d’éthanolamine : M = N ( CH 2 CH 2 OH ) 3 Non biodégradable Pérolène Seppic
+ +
Sel d’ammonium : M = NH 4 Dobanol Shell
— Sulfonate de tétrapropylbenzène. Sinnozan Sidobre-Sinnova
Acide : M + = H+ ; R = 4(C3H7)
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Sulframin Witco
Sel alcalin : M + = Na+

Alkylsulfonates C n H 2n + 1 SO 3 M
– +
Détergent Lutensit BASF
Mouillant Hostapur Hoechst
Chaîne hydrocarbonnée variable n = 12 à 17 Witconate Witco

oléfins α sulfonées (ou AOS) Détergents Hostapur Hoechst


R—CH = CH—(CH2)nSO3Na
Mouillant Nansa Marchon
Mélange de sulfonate d’alcène et d’hydroxyalcane Moussant (pour eau dure)
sulfonate avec une châine hydrocarbonée variable
C10 à C12 ; C14 à C16 ; C16 à C18 Hygiène corporelle
Sulframin
Witconate  Witco

Acides gras et esters d’acides gras sulfonés

Détergent Texin Sidobre-Sinnova

Chaîne hydrocarbonnée variable de C8 à C18


(mélange C12 à C18 ; C16 à C18)

Diesters : R1 = R 2 = chaîne hydrocarbonée variable Émulsionnant (utilisé pour la Lutensit BASF


C8 (dioctyle, bis-2-éthylhexyle) polymérisation en émulsion) Aérosol Cyanamid
C6 (dihexyle) Mouillant Texin Henkel
C5 (dipenthyle) Dispersant Tensuccin ICI

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________________________________________________________________________________________________________________________ TENSIOACTIFS

Tableau 5 – Tensioactifs anioniques (suite)


Nom chimique et formule Propriétés-Utilisations Noms commerciaux Fournisseurs

Émulsionnant Empicol Marchon


Rewopol Rewo
Détergent Oramix
Dispersant Supermontaline Seppic

Moussant
Dispersant Aérosol Cyanamid

N-acylaminoacides et N-acylprotéines

Genagen
Détergent Rewoteric
Moussant Hoechst
Non irritant Oramix  Rewo
Hygiène corporelle Simutsol 
Lamepon  Seppic
Dentifrice
Monteine 
avec R : chaîne hydrocarbonée variable 
C8 à C18 (chaîne dérivée d’acide gras
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le plus souvent en mélange)


M = Na, K, N(CH2CH2OH)3
R = C12 (sarcosinate de lauryle)
R = C18 (sarcosinate d’oléyle)
Exemple : N-acylprotéines (lipoprotéines)
R = mélange d’acides gras
N-acylaminoalkylsulfonates
Taurinates

Moussant Rewoteric
Détergent Rewo

Sonepon
Mouillant Seppic
R = chaîne hydrocarbonée variable (résidus d’acides gras) Dispersant Igepon
C8 à C18 ; le plus souvent en mélange
RCO = oléyle, R ’ = méthyle
RCO = cocoyle, R ’ = méthyle
RCO = palmitoyle, R ’ = méthyle
Exemple : coco-N-méthyltaurine

Alkylsulfates R—OSO3M Texapon Henkel

M = Na : sel de sodium
avec R variable Genapol
Sulfopon  Hoechst
ICI
M = HN(CH2CH2OH)3 : sel de triéthanolamine (TEA) Moussant Tensopol Marchon
M = NH4 : sel d’ammonium Mouillant Empicol Rewo
R = C12 (ou mélange C8 à C14) sulfate de lauryle Émulsionnant Rewopol Seppic
R = C8 à C10 Détergent Melanol Shell
Dispersant Dobanol Sidobre-Sinnova
Hygiène corporelle Sipon Witco


Witconate
Neopon

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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

Tableau 5 – Tensioactifs anioniques (suite)


Nom chimique et formule Propriétés-Utilisations Noms commerciaux Fournisseurs
Henkel

Alkyléthersulfates ou sulfates d’alcools gras éthoxylés Texapon
R—O—(CH2CH2O)n—SO3M Tensagec
Synperonic ICI
avec R : chaîne hydrocarbonnée variable Moussant
Mouillant Empicol Marchon
n : variable Détergent
M = Na, NH4, HN(CH2CH2OH)3 Montelane Seppic
Hygiène corporelle Tapor Shell
R = C12 (lauryle), n = 2,3 ; R = C14 (myristyle), n = 3,4 Sipon Sidobre-Sinnova
R = C12 à C15 , n = 3 Rewopol Rewo

Détergent
Émulsionnant Lutensit BASF
Mouillant Rewopol Rewo
Moussant Octaron Seppic
Dispersant

Émulsionnant
Lutensit
Forlanit  BASF
Dispersant Forlanon
Empicol Henkel
Antistatique Marchon
Nettoyage à sec Rewophat


de surface métallique Syntophos Rewo
Emphos Witco
Ultraphos
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________________________________________________________________________________________________________________________ TENSIOACTIFS

Tableau 6 – Tensioactifs amphotères ou zwitterioniques

Nom chimique et formule Propriétés-Utilisations Noms commerciaux Fournisseurs

Amphoram CECA
Genagen Hoechst
Moussant Empigen Marchon
Mouillant
Détergent (peu irritant) Rewoteric Rewo
Amonyl Seppic
Hygiène corporelle Dehyton Sidobre-Sinnova
Sochamine Witco

Moussant Amphoram CECA


Empigen Marchon
Mouillant Rewoteric Rewo
Détergent (peu irritant) Amonyl Seppic
Hygiène corporelle
Sochamine Witco

Moussant
Détergent (peu irritant) Miranol Rhône-Poulenc
Shampooing Sochamine Rewo
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TENSIOACTIFS ________________________________________________________________________________________________________________________

Tableau 7 – Tensioactifs cationiques

Nom chimique et formule Propriétés-Utilisations Noms commerciaux Fournisseurs


Sels d’ammonium quaternaire
— Alkyltriméthylammonium

Émulsionnant Noramium CECA


Mouillant Synprolan ICI
Bactéricide Empigen Marchon
avec Antistatique Amonyl Seppic
R chaîne hydrocarbonée grasse (souvent en mélange) variable Dispersant Bacfor Sidobre-Sinnova
– – – –
X = Cl , Br , MeSO 4
Exemple : R = C16, X = Br (bromure de cétyltriméthylammonium)
R = C12 , X = Cl, Br
R = C18 , X = Cl
— Alkylbenzyldiméthylammonium

Émulsionnant Protectol BASF


Bactéricide Dodigen Hoechst
Antistatique Empigen Marchon
Dispersant Rewoquat Rewo
avec
R chaîne hydrocarbonée grasse (souvent en mélange) variable
Exemple : R = C12 , C16 , C18
Sels d’amines
Exemple : acétates


+ – Dispersant Noramac
R—NH 3 , CH 3 —CO 2 Émulsifiant CECA
+ + Bactéricide Dinoramac
R—NH 2 — ( CH 2 ) 3 —NH 3 , ( CH 3  CO 2 ) 2

avec R chaîne hydrocarbonée grasse


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Détergent Noxamium CECA


Bactéricide
Antistatique
Dispersant
Dodigen
Prepagen  Hoechst
Synprolam ICI
Adoucissant Noramium CECA

— Sels d’imidazolinium

Émulsionnant Empigen Marchon


Mouillant Rewoquat Rewo
Inhibiteurs de corrosion Sochamine Witco
Adoucissant

avec R et R ’ chaînes grasses variables

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P
O
U
Tensioactifs R

E
par Chantal LARPENT N
Professeur à l’Université de Versailles/ Saint-Quentin-en-Yvelines

Bibliographie S
Ouvrages généraux
KARSA (D.R.). – Industrial Applications of Surfac-
LINFIELD (W.M.). – Anionic Surfactants. Vol. 7.
CROSS (J.). – Anionic Surfactants-Chemical
KOSARIC (N.), CAIRNS (W.L.) et GRAY (N.C.C.). –
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