Stabilisation Des Plastiques

DOSSIER
Techniques de l’Ingénieur
l’expertise technique et scientifique de référence
am3232
Stabilisation des plastiques - Principes
généraux
Date de publication : 10/01/2004
Par :
Stéphane GIROIS
Docteur ès sciences des matériaux de l'École Nationale Supérieure des Arts et Métiers ENSAMAtofina additives
Ce dossier fait partie de la base documentaire

Adjuvants des plastiques
dans le thème Plastiques et composites
et dans l’univers Matériaux
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Stabilisation des plastiques

Principes généraux
par Stéphane GIROIS
Docteur ès sciences des matériaux de l’École Nationale Supérieure des Arts et Métiers
ENSAM
Atofina additives
1. Généralités................................................................................................. AM 3 232 – 2
1.1 Rôle des stabilisants.................................................................................... — 2
1.2 Choix du stabilisant en fonction de l’application...................................... — 2
1.3 Réglementation............................................................................................ — 2
2. Grandes familles de stabilisants ......................................................... — 2
2.1 Mécanisme général d’oxydation des polymères ...................................... — 3
2.2 Autres mécanismes de dégradations des polymères .............................. — 3
2.2.1 Photodégradation des polymères ..................................................... — 3
2.2.2 Hydrolyses des polymères................................................................. — 4
2.2.3 Autres types de dégradation ............................................................. — 4
2.3 Stabilisants thermiques des polymères .................................................... — 4
2.3.1 Désactivateurs de métaux résiduels ................................................. — 4
2.3.2 Inhibiteurs radicalaires....................................................................... — 5
2.3.3 Inhibiteurs d’hydropéroxydes ........................................................... — 5
2.4 Stabilisation photochimique des polymères............................................. — 6
2.4.1 Absorbeurs UV.................................................................................... — 6
2.4.2 Quenchers ........................................................................................... — 7
2.4.3 Inhibiteurs radicalaires (HALS).......................................................... — 7
2.4.4 Pigments.............................................................................................. — 7
2.5 Fongicides et bactéricides........................................................................... — 7
3. Dégradation et stabilisation spécifiques des polymères.............. — 8
3.1 Modes de dégradation des grandes familles de polymère...................... — 11
3.1.1 Polyoléfines ......................................................................................... — 11
3.1.2 Polystyréniques et copolymères ....................................................... — 12
3.1.3 Polyacrylates ....................................................................................... — 12
3.1.4 Polyamides .......................................................................................... — 12
3.1.5 Polyesters ............................................................................................ — 12
3.1.6 Polycarbonate ..................................................................................... — 12

3.2 Aspects pratiques : mise en œuvre des stabilisants................................. — 12
3.2.1 Mélangeage et formulation ............................................................... — 12
3.2.2 Concept de synergies ......................................................................... — 13
3.3 Méthode d’évaluation de l’efficacité d’un système stabilisant................ — 13
3.3.1 Méthodologie...................................................................................... — 13
3.3.2 Mesures analytiques .......................................................................... — 14
3.3.3 Prédiction de durée de vie ................................................................. — 14
Pour en savoir plus ........................................................................................... Doc. AM 3 232
es polymères sont aujourd’hui principalement des matériaux synthétiques

L de commodité utilisés dans les applications les plus diverses de la vie quo-
tidienne. Si les caractéristiques intrinsèques de ces polymères leur permettent
de prendre toutes les formes et d’être utilisés dans de multiples applications, ils
sont par ailleurs plus ou moins facilement dégradables pendant leur mise en
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STABILISATION DES PLASTIQUES : PRINCIPES GÉNÉRAUX _____________________________________________________________________________________
forme et/ou pendant leur durée de vie. Cette instabilité se manifeste en général
par une perte de leurs propriétés optiques et/ou mécaniques. Dans cet article,
nous traitons principalement deux types de dégradation et donc de stabilisation
adaptée : la dégradation thermomécanique, se produisant principalement pen-
dant la mise en œuvre, et le vieillissement climatique (photovieillissement).
Nous faisons aussi allusion à d’autres types de dégradation comme l’hydrolyse
ou les agressions chimiques. Toutes les grandes familles de polymères indus-
triels seront étudiées à l’exception du chlorure de poly(vinyle) PVC qui fait l’objet
d’un article séparé « Stabilisation du PVC ».
1. Généralités Les réglementations sont souvent différentes dans chaque pays,

ce qui rend certaines situations parfois difficiles en Europe mais
aussi pour l’exportation commerciale aux États-Unis et en Asie. De
façon générale, tous les déplacements de produits chimiques ne
1.1 Rôle des stabilisants peuvent se faire sans la présence de fiche de données de sécurité
FDS et parfois déclaration de douane pour les États-Unis. Ces FDS
décrivent les principales propriétés du produit chimique en ques-
Les pratiques standards de l’industrie amènent généralement les tion, les risques liés à son utilisation, les risques d’explosion et
stabilisants à s’additionner aux polymères lors d’une phase de d’inflammation, la toxicité ainsi que les recommandations
mélangeage précédant la mise en œuvre. Ils peuvent s’utiliser seuls d’emplois.
ou en combinaison, en quantités généralement faibles (quelques En Europe, depuis le 18 septembre 1981, toute substance chimi-
pour-cents). Leurs modes d’action sont très variés et ils peuvent : que qui n’a pas été mise sur le marché avant cette date doit faire
— agir en renforçant la stabilité initiale du polymère comme cer- l’objet d’une déclaration auprès des autorités compétentes dans le
tains stabilisants du PVC ; cadre de l’Inventaire Européen des Substances Chimiques Existan-
— inhiber tout type de résidus prodégradants présents initiale- tes (EINECS), conforme à la directive européenne relative à la clas-
ment dans le polymère ; sification, l’emballage et l’étiquetage des produits chimiques.
— être des désactivateurs d’une oxydation souvent autoaccélérée ; Des directives semblables existent dans différents pays, par
— agir comme une barrière à l’agression extérieure comme le cas exemple :
des absorbeurs UV.
— aux États-Unis : Toxic Substance Control Act (TSCA) ;
— au Canada : Canadian Environmental Protection Act (CEPA).
De plus, il existe des réglementations spécifiques, comme celles
1.2 Choix du stabilisant en fonction relatives aux matériaux en contact avec des aliments. Ces
de l’application réglementations sont propres à chaque pays de la communauté
européenne (par exemple, BGVV en Allemagne) ou édictées par la
Food and Drug Administration (FDA) aux États-Unis. Il existe de
Le choix du stabilisant va se faire sur la base de certaines considé- même des réglementations spécifiques pour les applications liées à
rations techniques de performance, de comportement, mais aussi la pharmacopée.
de critères économiques, comme : Nota : certaines références bibliographiques [1] [2] [3] [4] généralement acceptées par
— les performances propres du stabilisant ; les gens du métier pourront être consultées pour plus d’information.
— la compatibilité avec la mise en œuvre (stabilité intrinsèque à
la température de mise en œuvre et cisaillement mécanique au
cours de la transformation) ;
— la faible volatilité ; 2. Grandes familles
— la compatibilité avec les autres additifs ;

— la compatibilité avec l’application finale (transparence, cou- de stabilisants
leur, odeur) ;
— la compatibilité d’usage (par exemple la non-toxicité, agréé
par les législations gouvernantes) ; Lorsque l’on parle de dégradation des polymères, il est essentiel,
— la tenue à long terme (résistance à la migration, résistance à la avant même de parler de mécanisme, de faire la distinction entre les
chaleur ou aux UV) ; principaux modes de modification macromoléculaire :
— le rapport coût/performance le plus faible possible. — modification chimique de la chaîne macromoléculaire pouvant
conduire à la formation d’espèces chromophores généralement
oxydées absorbant dans le visible et apportant une coloration plus
ou moins importante. Cela va affecter principalement l’apparence
1.3 Réglementation du produit final soit après la mise en œuvre, soit au cours de la
durée de vie du matériau ;
— coupure de la chaîne macromoléculaire principale : phénomè-
Comme tous produits chimiques, les stabilisants sont soumis à nes souvent radicalaires ou ioniques qui génèrent soit une diminu-
des réglementations qui ont pour but de limiter les risques dus à tion de la masse moléculaire, soit une augmentation par
leur emploi : recombinaison des macroradicaux. Ce mécanisme de coupure et de
— la toxicité aiguë ; réticulation de chaînes, pouvant se produire en présence ou en
— les nuisances pour l’environnement causées par les déchets et absence d’oxygène, va, d’une part, entraîner une modification de la
les rejets de matériaux hors d’usage. viscosité du polymère à l’état fondu lors de la mise en œuvre et,
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_____________________________________________________________________________________ STABILISATION DES PLASTIQUES : PRINCIPES GÉNÉRAUX
d’autre part, diminuer les propriétés mécaniques de l’objet trans- — présence de résidus de catalyseurs de polymérisation thermo
formé. Pendant la durée de vie du matériau, ce même mécanisme ou photosensibles ;
va entraîner une fragilisation et une perte des propriétés — défaut de structures sur la chaîne macromoléculaire (défauts
mécaniques et parfois modifier l’apparence de l’objet (microfissura- amenés par la polymérisation) ;
tion superficielle). — présence d’additifs sensibles à la dégradation.
Ces deux modes de dégradation peuvent se produire séparément Ce mécanisme complexe de dégradation va surtout se produire
ou simultanément et avoir un impact plus ou moins important sur les lors de l’étape de mise en œuvre (thermodégradation) où le
propriétés finales du polymère considéré. Le ou les modes de stabi- polymère va se trouver à l’état fondu. Il va conduire le polymère à
lisation à considérer doivent avant tout être adaptés au type de pro- subir une succession de modifications macromoléculaires comme
priétés à maintenir (optiques ou mécaniques), qui en général sont les coupures de chaînes et les réticulations induisant principalement
fonction de l’application finale. Nous préciserons par la suite la sen- des pertes de propriétés mécaniques ainsi que la formation de sous-
sibilité de chaque polymère à ces différents modes de dégradation. produits colorés.
2.1 Mécanisme général d’oxydation 2.2 Autres mécanismes de dégradations

des polymères des polymères
L’oxydation des polymères est principalement la résultante de

2.2.1 Photodégradation des polymères
l’action d’une source énergétique (lumineuse, thermique ou ther-
momécanique) et de l’oxygène de l’air. Le mécanisme par réaction Contrairement à la thermodégradation, la photodégradation va
en chaîne qui est généralement admis et utilisé pour la plupart des faire intervenir en premier lieu un phénomène d’absorption de la
polymères est présenté sur la figure 1. Ce modèle d’oxydation est lumière par des groupements chimiques photosensibles présents
toujours celui qui a été décrit par Bolland et Gee en 1946 [5]. Ce phé- dans le polymère. Les espèces photosensibles vont absorber certai-
nomène d’oxydation va se produire non seulement pendant la mise nes longueurs d’onde de la lumière et réémettre l’énergie sous une
en œuvre des polymères mais aussi pendant la durée de vie du pro- forme différente (formation de radicaux, chaleur, modification chi-
duit fini. Il est généralement amorcé par une coupure de chaîne mique) pouvant amorcer la dégradation du polymère. Comme dans
homo ou hétérolytique conduisant à la formation de radicaux qui le cas de la thermodégradation, les espèces responsables de l’amor-
vont se propager après avoir réagi avec l’oxygène de l’air. De nom- çage de la photodégradation des polymères sont diverses :
breux auteurs se sont penchés sur les causes de l’amorçage de — défaut de structures dans les polymères ;
l’oxydation des polyoléfines de manière à développer des solutions — additifs ;
de stabilisation efficaces [6] mais de façon générale, on peut les — impuretés dans la formulation ;
résumer ainsi : — impuretés atmosphériques.
Amorçage
∆, hν
R R R: défaut de structures du polymère
résidus catalytiques
R + PH RH + P additifs sensibles
PH : polymère hydrogéné
∆ : chaleur
hν : UV
Propagation
O2
P P OO
P OO + P H P OOH + P
∆, hν
P OOH P O + HO
P O + P H P OH + P
P O P′ O + P″ (coupure béta)
HO + P H H 2O + P
Terminaison
P + P P P
P OO + P P OO P
P OO + P OO P OO P + O2
Figure 1 – Mécanisme général d’oxydation
des polymères

O2
Absorbeur UV
02, ∆, hν
PH P POO
Catalyseurs
métalliques
Décomposeur
Agent complexant POOH
d’hydropéroxydes
Inhibiteur de ∆, hν
radicaux
PO , HO
PH P
Figure 2 – Schéma général d’inhibition de la
thermooxydation des polymères
La stabilisation photochimique des polymères peut donc être phy- 2.3 Stabilisants thermiques
sique avec la formation d’une barrière aux UV ou chimique et donc
capable d’inhiber la formation de produits d’oxydation susceptibles des polymères
d’amorcer ou accélérer la dégradation. Le mécanisme général de
photooxydation est celui de la figure 1. Il ne diffère de la thermooxy-
dation que par les mécanismes d’amorçage et la nature chimique Nous avons vu (§ 2.1) que le mode principal de dégradation des
des sous-produits oxydés ou de leurs concentrations. La photooxy- polymères fait appel à un mécanisme radicalaire d’oxydation
dation va entraîner au cours du temps une perte des propriétés opti- (figure 1). Nous pouvons imaginer quatre types de stabilisation à
ques (perte de transparence ou apparition d’une coloration) ainsi considérer pour inhiber ou ralentir la dégradation :
que la perte des propriétés mécaniques du polymère exposé.
— stabilisation physique d’absorption de la lumière (écran pro-
tecteur) lors du photovieillissement ;
— désactivateur (complexant) des catalyseurs de l’amorçage
2.2.2 Hydrolyses des polymères (résidus de catalyseurs de polymérisation) ;
— inhibiteurs radicalaires (désactivateur des radicaux responsa-
Certains polymères, particulièrement polaires comme les poly- bles de la propagation) ;
amides ou les polyesters, ont la faculté d’absorber l’eau au cours du — décomposeur d’hydropéroxydes instables.
temps, généralement pendant leur durée de vie. Ce vieillissement
hydrolytique va entraîner des coupures de chaînes très importantes Le mécanisme général de stabilisation de la plupart des poly-
et par conséquent une diminution rapide de la masse moléculaire et mères hydrogénés PH peut être schématisé par la figure 2.
des propriétés mécaniques. Ce phénomène est généralement
accéléré par le pH (acide ou basique) et la température du milieu.
Certains polymères peuvent subir une hydrolyse importante lors de 2.3.1 Désactivateurs de métaux résiduels
leur transformation due à la présence d’eau apportée lors de l’étape
de granulation.
Certains métaux de transition ont la propriété d’accélérer la
Ce type de vieillissement va être pratiquement impossible à stabi- dégradation des polymères même dans des concentrations infini-
liser sauf dans le cas où il est catalysé par des sels métalliques pour ment faibles comme les résidus de catalyseurs de polymérisation
lequel l’utilisation d’inhibiteurs peut ralentir la dégradation. Il a été présents à l’échelle du ppm. Ces métaux peuvent en effet spécifi-
montré que des charges comme la fibre de verre peuvent ralentir la quement accélérer la décomposition des hydropéroxydes entraî-
perte des propriétés mécaniques dans le cas du polycarbonate [7]. nant la formation de radicaux réactifs (figure 3).
De façon générale, nous verrons que la meilleure façon de ralentir
l’hydrolyse des polymères sensibles est le séchage (étuvage) des C’est le cas, par exemple du cuivre dans les applications de gaines
granulés précédant l’étape de mise en œuvre. électriques ou des résidus de catalyseurs type Ziegler Natta comme
des ions aluminium et titane.
2.2.3 Autres types de dégradation

Mn+ + POOH M(n+1) + PO + HO–
Il existe un grand nombre d’autres modes de dégradation plus
spécifiques aux types d’utilisation comme la dégradation radiochi- M(n+1) + POOH Mn+ + POO + H+
mique, chimique, biochimique ou environnementale (marin, tropi-
cal). Le lecteur devra se référer à une littérature plus spécialisée Figure 3 – Mécanisme de décomposition des hydropéroxydes
pour plus d’informations. par les métaux

P PH (R′O—)3 P + POOH POH + (R′O—)3 P O

POO + IH POOH + I
PO POH
HO HOH Figure 6 – Décomposition des hydropéroxydes par les phosphites
Radicaux Radical
instables stable
O
Figure 4 – Mécanisme de stabilisation des radicaux par addition
de protons R′ S R + POOH POH + R′ S R
O
R′ S R + POOH POH + R′ S R
Radical I O O
OH O
Figure 7 – Décomposition des hydropéroxydes par les thioesters
+ ROO + ROOH
minimisée par le choix judicieux de la structure chimique du stabili-

R R
sant. Les antioxydants phénoliques peuvent aussi être incorporés
aux polymères pendant l’étape de polymérisation (PVC, PP) pour
limiter l’oxydation et la formation de défauts de structure (amor-
ceurs de l’oxydation).
O O O
2.3.2.2 Amines aromatiques
+ ROO Les amines aromatiques secondaires suivent un mécanisme de

stabilisation identique aux dérivés phénoliques. Leur utilisation est
CH R′ R R OOR
néanmoins limitée à cause de leur tendance à produire des sous-
produits fortement colorés mais aussi par le fait qu’ils ne sont pas
admis dans les applications alimentaires. On les retrouve dans cer-
Figure 5 – Mécanisme de stabilisation des antioxydants phénoliques taines applications de caoutchouc chargé avec du noir de carbone et
du polyuréthane.
Certains composés organiques souvent basés sur une chimie de

l’azote ont la faculté de complexer les ions métalliques et de les ren- 2.3.3 Inhibiteurs d’hydropéroxydes
dre inactifs. Les désactivateurs les plus couramment utilisés sont
des hydrazines, hydrazones, hydrazides, oxamides, oxazoles, tria- Comme il l’a été vu dans le schéma général d’oxydation des
zoles et certains composés triphosphorés. polymères (figure 1), les hydropéroxydes POOH vont rapidement
prendre le contrôle de l’oxydation autoaccélérée des polymères
hydrocarbonés [11]. Leur décomposition au fur et à mesure de leur
2.3.2 Inhibiteurs radicalaires formation est une étape clé de la stabilisation.
La chimie des inhibiteurs radicalaires (IH) est basée sur l’effet pro- 2.3.3.1 Phosphites
ton donneur induisant la terminaison du radical réactif et la forma-
tion d’un radical stable (figure 4). Les phosphites réduisent de façon très efficace les hydropéroxy-
des en alcools thermiquement stables (figure 6) particulièrement en
Il existe plusieurs types de chimie d’inhibiteurs radicalaires où le combinaison avec les antioxydants phénoliques. Du fait que les
radical formé est stabilisé par résonance dans un cycle aromatique. phosphites n’empêchent pas les hydropéroxydes de se former, ils
ont tendance à être classés comme antioxydants secondaires. Ils
2.3.2.1 Antioxydants phénoliques réagissent de façon stœchiométrique avec les POOH pendant la
mise en œuvre et se transforment en phosphates.
Les antioxydants phénoliques [8] sont de loin les plus utilisés
industriellement. Leur efficacité pendant la mise en œuvre du L’inconvénient principal des phosphites est leur sensibilité à
polymère et durant une exposition long terme au vieillissement est l’hydrolyse qui les transforme en dérivés acides susceptibles de cor-
fonction du type de substitution sur le noyau aromatique (nature roder les équipements de transformation et de stockage et ineffica-
chimique et masse moléculaire) entraînant une stabilisation du radi- ces pour la stabilisation. Des conditions particulières de stockage
cal formé plus ou moins importante (figure 5). Comme définie pré- devront être adoptées pour limiter cette réaction de décomposition.
cédemment, l’efficacité d’un antioxydant va donc dépendre des Les phosphites aromatiques seront préférés aux dérivés aliphati-
paramètres suivants : ques pour leur plus grande stabilité intrinsèque au cours du temps.
— réactivité liée à la stabilité du radical I (voir figure 5) ;
— réactivité liée à la mobilité moléculaire (encombrement 2.3.3.2 Thioesters
stérique) ; Les dérivés soufrés, particulièrement dérivés de l’acide 3,3-thiodi-
— efficacité liée à la vitesse d’évaporation (volatilité à la tempéra- propionique, sont d’autant plus efficaces pour décomposer les
ture de transformation). hydropéroxydes que, contrairement aux phosphites, tous les sous-
Certains produits d’oxydation des dérivés phénoliques peuvent produits de transformation ont une action stabilisante supérieure à
entraîner une coloration du polymère. Cette coloration pourra être la stœchiométrie (figure 7).

Les dérivés soufrés sont particulièrement efficaces pour stabiliser

les polymères exposés au vieillissement thermique sur de longues H H
durées. Les limitations technologiques de ces additifs sont d’une O O O O
part leur odeur particulière qui peut les rendre inutilisables dans des
applications d’emballages alimentaires ou pharmaceutiques et hν
d’autre part leur sensibilité photochimique qui limite leur utilisation R′ R′
dans des applications nécessitant une tenue au vieillissement clima- Chaleur
R R
tique.
Figure 8 – Mécanisme d’absorption UV des 2-hydroxybenzophénones

2.3.3.3 Autres stabilisants
Il existe d’autres familles de stabilisants plus ou moins utilisées
qui fonctionnent sur le même principe de désactivation de radicaux
ou de décomposition d’hydropéroxydes comme les dérivés de la
H +
pipéridine ou les amines hydroxylés. Nous reviendrons sur ces addi- O
– R
tifs dans le paragraphe 2.4 des stabilisants photochimiques. HO R N
Il existe par ailleurs des stabilisants contenant des structures mul- N R′ N
tifonctionnelles, qui combinent, par exemple, des propriétés de R′ N N
donneur de protons pour désactiver les radicaux et de N R
R
décomposition des hydropéroxydes. Les dernières décennies ont vu
aussi se développer des stabilisants contenant plusieurs fonctions
hν / Chaleur
actives ou des structures polymériques de masses moléculaires éle-
vées qui diminuent la perte par volatilité de ces additifs au cours du
temps.
De façon générale, nous verrons que tous les systèmes de sta-

bilisation utilisés sont basés sur des mélanges de différents sta- O R
bilisants formant des synergies de performances. NH
R′ N
N
R
2.4 Stabilisation photochimique

Figure 9 – Mécanisme d’absorption UV des benzotriazoles
des polymères
Les stabilisants photochimiques, communément appelés stabili- stabilisation sous l’effet d’un rayonnement lumineux hν est décrit
sants UV (ultraviolet), vont se différencier des stabilisants thermi- par la figure 8.
ques par le fait qu’ils doivent stabiliser les polymères uniquement
pendant leur temps de vie et non pendant la mise en œuvre. Ils doi- Il existe une grande diversité de structures sur le marché dont les
vent traverser l’étape de transformation thermique sans subir de performances varient en fonction de leurs masses moléculaires
décomposition ni d’évaporation et pouvoir agir comme stabilisant (plus ou moins volatiles en fonction des températures de transfor-
pendant plusieurs décennies pour certaines applications. De façon mation envisagées) et de leurs domaines d’absorption UV. Certaines
simplifiée, les stabilisants UV peuvent être classés en quatre structures peuvent absorber à des longueurs d’onde supérieures à
familles : 400 nm et présenter des colorations indésirables.
— absorbeurs UV agissant comme un écran au rayonnement
solaire ; 2.4.1.2 Benzotriazoles
— quenchers des états excités ;
— décomposeurs des hydropéroxydes ;
Tout comme les hydroxybenzophénones, les benzotriazoles ont la
— inhibiteurs radicalaires.
propriété de pouvoir absorber les photons du proche UV qui sont

Le mécanisme global de photodégradation est le même que celui responsables des réactions de photooxydation. Après absorption de
décrit pour la thermooxydation (figure 2). Il existe néanmoins photons, la molécule de stabilisant va se placer sur des niveaux
d’autres réactions spécifiques à la photodégradation comme les d’énergie plus élevés. Cet excédent d’énergie va alors se dissiper
réactions de Norrish pour les polyoléfines ou de Frye-Horst pour le par une rapide tautomérisation des états excités régénérant la molé-
polycarbonate. cule de départ et libérant de la chaleur [9] [10]. Grâce à leur efficacité
plus marquée, les benzotriazoles sont souvent préférés aux ben-
zophénones. Leur mécanisme d’absorption des UV est représenté
2.4.1 Absorbeurs UV par la figure 9.
Les absorbeurs UV sont des composés chimiques qui absorbent

le rayonnement solaire dans le proche UV (290-400 nm). Ils sont 2.4.1.3 Autres absorbeurs
basés le plus souvent sur des structures aromatiques de coefficient
d’extinction molaire très élevé, qui leur permettent, d’après la loi de Il existe d’autres types d’absorbeurs UV plus ou moins répandus
Beer Lambert, d’être très efficaces à faibles concentrations. sur le marché qui trouvent souvent leur utilisation dans des applica-
tions particulières comme les salicilates, benzoates, cinnamates,
oxalamides, oxalanides, triazines et diphényl acrylates. Leur choix
2.4.1.1 Hydroxybenzophénones
va dépendre principalement de leurs domaines d’absorption (UV-
Les hydroxybenzophénones sont les plus anciens absorbeurs UV, Visible), de leur volatilité aux températures de transformation et de
mais restent toujours très largement utilisés. Leur mécanisme de leur compatibilité chimique avec le polymère considéré.

P
hν POO Structures
R R* (État excité) + N O N O
PO intermédiaires
R* + Q R + Q* (Q : Quencher) HO
+ Structures stables
Radicaux P O O P
Q* Q + Chaleur ou fluorescence instables
phosphorescence P O P
P OH
Figure 10 – Mécanisme de désactivation des états excités par Figure 12 – Mécanisme de stabilisation photochimique des HALS
les quenchers
2.4.4 Pigments
R′ H R′ H 2.4.4.1 Noirs de carbone

O2 Les noirs de carbone sont des antioxydants et des absorbeurs UV
= NR = NO
N hν N très efficaces dans la mesure où leur coloration noire n’est pas un
obstacle à l’application finale. Ils sont utilisés de façon courante
R O dans les polyoléfines pour la fabrication de pièces automobiles et de
films agricoles. Les noirs de carbone sont surtout utilisés comme
R: H, OH, alkyle
antioxydant et agent de renforcement dans les élastomères. Leur
qualité dépend surtout de la granulométrie qui leur permet d’être
Figure 11 – Mécanisme de formation du nitroxyl dispersés plus ou moins efficacement dans le polymère et du degré
de fonctions oxygénées. Les noirs de carbone sont de larges
réseaux de noyaux aromatiques ou les radicaux instables peuvent
2.4.2 Quenchers se stabiliser.
2.4.4.2 Dioxyde de titane

Lorsqu’une structure chimique absorbe un rayonnement lumi-
neux, elle passe par un état d’excitation électronique intermédiaire Les oxydes de titane sont de loin les pigments blancs les plus uti-
avant de dissiper l’énergie en excès par des mécanismes de coupu- lisés de l’industrie grâce à leur résistance chimique, leur non-toxicité
res de chaînes et de formation de radicaux. Certains composés peu- et leur capacité opacifiante très marquée. Il existe deux types de
vent réagir sur ces états excités et les désactiver suivant le réseau cristallin : anatase et rutile et une multitude de grades de gra-
mécanisme décrit par la figure 10. nulométrie et de traitement de surface différents. Le réseau rutile est
le plus utilisé dans les polymères car il induit une oxydation moins
R peut être une fonction chimique du polymère (hydropéroxyde) marquée que la forme anatase. En effet, en présence de lumière et
ou d’un additif (thioester). Les quenchers (Q) les plus répandus sur d’un environnement humide, le TiO2 peut provoquer une oxydation
le marché sont encore des complexes de Nickel II [11]. L’évolution de de surface, bien connue dans le monde du PVC et des peintures
la législation sur l’utilisation des métaux lourds dans les polymères sous le nom de farinage. Le TiO2 est l’absorbeur UV par excellence
nous amène à penser que ces additifs pourraient venir à disparaître pour les applications opaques.
dans un futur plus ou moins proche.
2.5 Fongicides et bactéricides

2.4.3 Inhibiteurs radicalaires (HALS)
Les polymères synthétiques sont généralement résistants aux
Les HALS (Hindered Amine Light Stabiliser) ou amines à encom- microorganismes, mais les polyuréthanes, le polyéthylène haute
brement stérique sont certainement les stabilisants photochimiques densité, les polyesters, les polyamides, le PVC plastifiés et certains
les plus utilisés dans les polymères hydrocarbonés [12]. Les HALS, additifs comme les lubrifiants sont susceptibles de subir des atta-
principalement basées sur la 2,2,6,6-tétraméthyle pipéridine, se ques microbiennes qui peuvent les dégrader chimiquement
transforment rapidement en dérivé nitroxylé NO• qui est la forme (décoloration et perte des propriétés mécaniques). Les environne-
active du stabilisant photochimique (figure 11). ments humides, confinés et chauds sont propices aux attaques bac-
tériennes. L’utilisation grandissante des polymères dans les
Les HALS vont intervenir dans le mécanisme d’autooxydation des domaines alimentaires et médicaux aux cours des 15 dernières
polymères (figure 1) et agir comme inhibiteur radicalaire en créant années a entraîné une utilisation plus marquée des stabilisants anti-
des réactions de terminaison des radicaux instables du système microbiens. Par la nature biocide de ces additifs, la législation
(figure 12). Le radical nitroxyl est alors régénéré, ce qui permet aux concernant l’utilisation de ces additifs est très rigide.
HALS d’être efficaces à faibles dosages. Les stabilisants les plus couramment utilisés sont :
— les dérivés de l’isothiazoline ;
Le mécanisme de stabilisation par les amines à encombrement
— les dérivés du tributylétain ;
stérique fait encore l’objet de nombreuses études et publications. Il
a été montré dernièrement qu’elles peuvent aussi, et de manière — le sel de cuivre, de zinc et d’argent ;
très efficace, décomposer les hydropéroxydes [13]. Il existe un — les dérivés des phthalimides.
grand nombre de HALS disponibles sur le marché et de nouvelles Il y a une tendance claire du marché à évoluer vers des additifs
molécules de masses moléculaires élevées, peu volatiles, se sont plus « écologiques » et ne contenant donc pas de métaux lourds.
développées pendant la dernière décennie. Il est à noter que cer- Par ailleurs, des stabilisants de masses moléculaires élevées
tains HALS peuvent être suffisamment basiques (pKa élevé) pour dont la migration hors de la matrice polymère est faible comme
réagir chimiquement avec des polymères « acides » comme le PVC des N-halamine polymériques commencent à apparaître sur le
et entraîner une dégradation accélérée. marché comme des solutions préférables.

3. Dégradation sèque ou de celle de leurs additifs et de l’environnement particulier

dans lequel ils vont se retrouver pendant leur mise en œuvre ou pen-
et stabilisation spécifiques dant leur durée de vie. Pour chaque mode de dégradation va corres-
pondre un type possible de stabilisation plus ou moins complexe.
des polymères
Des exemples de stabilisants thermiques sont présentés dans le
tableau 1 et des stabilisants photochimiques dans le tableau 2.
Chaque type de polymère peut rencontrer un ou plusieurs modes
particuliers de dégradation qui vont dépendre de leur chimie intrin- Ces stabilisants sont classés par leur numéro de structure. (0)
Tableau 1 – Exemples de stabilisants thermiques commerciaux et principaux fournisseurs

Structure Stabilisants Polymères à stabiliser Fournisseurs
Antioxydants phénoliques (AES)

Polyoléfines (PP, PE, HDPE, LLPE) Shell
Polyamides Great Lakes
HO CH3 PET Uniroyal
1 PBT Hercules
Polyuréthanes ICI
CAS RN 128-37-0
Polyoléfines (PP, PE, HDPE, LLPE) Ciba SC

Polyamides Great Lakes
PET Ashai Denka
HO (CH2)2 C O CH2 C PBT
2 Polyuréthanes
O
4
CAS RN 6683-19-8
Polyoléfines Ciba SC
iC8H17 Polycarbonates Great Lakes
HO (CH2)2 C O R R Styréniques Uniroyal
C18H37 Polyuréthanes
3
O Polymérisation du PVC
CAS RN 2082-79-3
Polyamides Ciba SC
Polyacétales
HO (CH2)2 C NH (CH2)3
4
O
2
CAS RN 23128-74-7
Styréniques B.F. Goodrich

O Ciba SC
R R
N N
R = CH2 OH
5 O N O
CAS RN 27676-62-6
Polyuréthanes (mousse) Ciba SC

O
O
CAS RN 181314-48-7
CAS RN : Chemical Abstract Service Registry Number (numéro d’identification univoque)

Tableau 1 – Exemples de stabilisants thermiques commerciaux et principaux fournisseurs (suite)

Amines aromatiques (AA)

Polyuréthanes (mousse) Ciba SC
NH
7
CAS RN 181314-48-7
Désactivateurs de métaux résiduels (D)

Polyamides
Polyuréthanes
HO (CH2)2 C NH
8
O
2
CAS RN 32687-78-8
Polyoléfines Uniroyal
Polyamides
HO (CH2)2 C O (CH2)2 NH C Polyuréthanes
9
O O
2
CAS RN 70331-94-1
Antioxydants secondaires (phosphite) (P)

PVC Autres
O P C9H19 O P Polycarbonates
10 Polyesters
3 3 Polyamides
CAS RN 31570-04-4 CAS RN 26523-78-4
Polyamides Clariant
Polycarbonates Ciba SC
ABS Great Lakes
O
P
11
O
2
CAS RN 119345-01-6
Polyoléfines Dover
Polyamides
Polycarbonates
O O
O P P O
12
O O
CAS RN 154862-43-8
Antioxydants secondaires (thioesters) (S)

Styréniques Ciba SC
C18H37 O C (CH2)2 S Élastomères Cytek
Polyesters Evans
13 O Great Lakes
2
CAS RN 693-36-7
CAS RN : Chemical Abstract Service Registry Number (numéro d’identification univoque)

(0)
Tableau 2 – Exemples de stabilisants photochimiques commerciaux et principaux fournisseurs
Absorbeurs UV (hydroxybenzophénones) (UV-H)

PVC Ciba SC
O
OH Styréniques
Polyoléfines
C
14
O C18H37
CAS RN 1843-05-6
Absorbeurs UV (benzotriazoles) (UV-B)

Tous types de polymère Ciba SC
HO
Ashai Denka
N Great Lakes
N Everlight
15 N
Cl
CAS RN 3864-99-1
Polyesters Ciba SC
Polycarbonates
N
OH OH
N Polyacrylates
N N N N
Polyamides
16
CAS RN 103597-45-1
Absorbeurs UV (triazine) (UV-T)

Polyéthylène Cytek
Polyesters
Polycarbonates
Polyacrylates
N
17 N N
HO
O nC8H17
CAS RN 2725-22-6
Absorbeurs UV (dérivés benzoxazine) (UV-BO)

Polycarbonates Cytek
O O Polyesters
O O
18 N N
CAS RN 18600-59-4
Quenchers (Q)
Polyoléfines (PE et PP) Cytek
t-C8H17 O
S Ni C4H9NH2
19
t-C8H17 O
CAS RN 14516-71-3

Tableau 2 – Exemples de stabilisants photochimiques commerciaux et principaux fournisseurs (suite)

Amines à encombrement stériques (HALS)

Polyoléfines Ciba SC (1,2,3)
Polyacrylates Sankyo (1)
R N O C (CH2)8 C O N R Styréniques Great Lakes (1,3)
Polyuréthanes Everlight (1)
O O Élastomères Autres (1)
20 Polyesters
CAS RN 52829-07-9 pour R = H (1)
CAS RN 52829-07-9 pour R = OC8H17 (2)
CAS RN 52829-07-9 pour R = CH3 (3)
Polyamides Ciba SC
Styréniques
R N NH (CH2)3 N CH2
N N R = N C 4H 9
N N
21
R R N R
2 N
CH3
CAS RN 106990-43-6
Polyamides Ciba SC
N PVC
N (CH2)6 N
N N
22 NH
N N
H H n
CAS RN 71878-19-8
Polyoléfines Great Lakes

CH3
Si O
(CH2)3
n
O
23
H
CAS RN 182635-99-0
3.1 Modes de dégradation des grandes mécaniques. Les polyoléfines, grâce à leurs caractères apolaires,
sont peu sensibles à l’hydrolyse et aux solvants polaires.
familles de polymère
(0)
Stabilisation Taux Stabilisation Taux
3.1.1 Polyoléfines thermique (%) photochimique (%)
Les polyoléfines se caractérisent par la liaison carbone-hydrogène. (AES) struct. 2 0,05 à 0,1 (HALS) struct. 20 0,5 à 1,0
Les types de vieillissement les plus importants sont certainement la + (P) struct. 10 0,05 à 0,4 + (UV-B) struct. 15 0,5 à 1,0
thermooxydation [14] [15] et la photooxydation [16] [17] qui sont
particulièrement bien décrites par le mécanisme de la figure 1. Le + (D) struct. 8 0,05 à 0,1 ou + (Q) struct. 19 0,2 à 0,5
polypropylène est plus oxydable que le polyéthylène, mais tous les ou 9
deux ne peuvent être transformés sans l’utilisation d’un ou plusieurs
antioxydants. Leur tenue au vieillissement climatique est faible, ce Il est aussi typique d’utiliser un savon métallique comme le stéa-
qui nécessite l’utilisation d’absorbeurs UV et d’inhibiteurs radicalai- rate de calcium pour neutraliser les résidus de catalyseurs de poly-
res. De façon générale, ces deux polymères vont subir d’importantes mérisation (type Ziegler Natta) connus pour entraîner la
coupures de chaînes résultant en une perte rapide des propriétés dégradation des polyoléfines.

3.1.2 Polystyréniques et copolymères 3.1.5 Polyesters
Bien que le polystyrène soit relativement stable à l’oxydation, il De façon générale, les polyesters sont relativement stables ther-
peut néanmoins se dégrader au cours du temps (transformations miquement et ne nécessitent pas de stabilisants thermiques pour la
répétées). Les copolymères contenant du butadiène (ABS) ou de mise en œuvre. Ces matériaux sont particulièrement sensibles à
type SAN (contenant de l’acrylonitrile) sont particulièrement sensi- l’hydrolyse qui, comme dans le cas des polyamides, entraîne une
bles à la dégradation même en absence d’oxygène [18]. Les dérivés perte rapide des propriétés mécaniques et donc une fragilisation
styréniques jaunissent au cours du temps à cause de la formation de lors d’une exposition prolongée aux conditions climatiques. Les
structures polyéniques par coupures de chaînes. L’antioxydant AES polyesters, particulièrement les insaturés, tendent à jaunir au
(structure 3) peut être ajouté pendant l’étape de polymérisation si vieillissement climatique. Il a été montré que des combinaisons de
l’amorçage se fait thermiquement et par un amorceur radicalaire benzophénones et benzotriazoles apportent une stabilisation UV
(POOP). efficace.
(0) (0)
Stabilisation Taux Stabilisation Taux Stabilisation Taux Stabilisation Taux

thermique (%) photochimique (%) thermique (%) photochimique (%)
(AES) struct. 3 0,1 à 1,0 (HALS) struct. 20 0,5 à 1,0 Généralement (UV-H) struct. 14 0,5 à 1,0
ou 5 ou 21 pas nécessaire
+ (S) struct. 13 0,2 à 0,5 + (UV-B) struct. 15 0,5 à 1,0 ou (P) struct. 10 0,02 à 0,05 ou + (UV-B) 0,5 à 1,0
struct. 16
ou (S) struct. 13 0,02 à 0,05 ou + (UV-BO) 0,5 à 1,5
struct. 18
3.1.3 Polyacrylates
Les polyacrylates (PMMA) sont des polymères dont la stabilité

thermique et photochimique est relativement élevée. Ils ne 3.1.6 Polycarbonate
nécessitent en généralement pas de stabilisants dans les conditions
normales de mise en œuvre et d’utilisation [19]. Le polycarbonate est relativement stable thermiquement si l’on
(0) parle de perte de propriétés mécaniques mais jaunit très rapide-
ment sous l’effet des UV [22]. Sensibles à l’hydrolyse, les granulés
de polycarbonate doivent être étuvés avant la mise en œuvre. Pour
Stabilisation Taux Stabilisation Taux des raisons de compatibilité chimique, les HALS ne sont générale-
thermique (%) photochimique (%) ment pas utilisés dans le polycarbonate.
Généralement (HALS) struct. 20-1 0,1 à 0,3 (0)
pas nécessaire ou 20-3
ou (UV-B) struct. 16 0,1 à 0,3 Stabilisation Taux Stabilisation Taux
ou (UV-T) struct. 17 0,1 à 0,3 thermique (%) photochimique (%)
(AES) struct. 3 0,02 à 0,1 (UV-T) struct. 17 0,5 à 1,0
+ (P) struct. 10 0,02 à 0,1 ou (UV-BO) 0,5 à 1,0
3.1.4 Polyamides struct. 18
La stabilité thermo et photooxydante des polyamides est relative-

ment médiocre, mais peut être notablement améliorée avec une sta-
bilisation efficace. Les polyamides sont principalement sensibles à 3.2 Aspects pratiques : mise en œuvre
l’hydrolyse qui va entraîner des coupures de chaîne importantes et des stabilisants
une perte rapide des propriétés mécaniques [20]. Les polyamides

doivent donc être particulièrement bien séchés avant la mise en
œuvre qui s’effectue en général entre 200 et 300 ˚C. Les polyamides Les méthodes de mélangeage des additifs et leur mise en œuvre
aromatiques, bien que peu utilisés commercialement, sont thermi- vont être spécifiques pour chaque famille de polymères. Les métho-
quement plus stables que leurs équivalents aliphatiques. Si les des et l’efficacité des mélanges des additifs sont aussi essentielles à
polyamides peuvent dans certains cas se transformer sans stabili- la stabilisation des polymères que le choix des stabilisants. La per-
sants thermiques, il est judicieux d’utiliser des stabilisants UV pour formance d’un système de stabilisants va dépendre de certains cri-
éviter le jaunissement lors du vieillissement climatique [21]. Les tères décrits dans le paragraphe 1.2.
polyamides se caractérisent par une résistance aux solvants très
élevée. Des stabilisants de masses moléculaires élevées sont géné-
ralement préférés pour stabiliser les polyamides à cause des tempé- 3.2.1 Mélangeage et formulation
ratures élevées de transformation.
(0) Dans le cas des polyoléfines, des styréniques ou encore des poly-
amides, les antioxydants primaires de type phénol encombré sont
additionnés pendant l’étape de polymérisation et il est donc néces-
Stabilisation Taux Stabilisation Taux saire que l’antioxydant soit soluble dans le monomère ou dans les
thermique (%) photochimique (%) solvants de polymérisation. Généralement 0,005 à 0,01 % de stabili-
(AES) struct. 4 0,1 à 0,5 (HALS) struct. 21 ou 22 0,5 à 1,0 sant est additionné au début de la polymérisation. Les stabilisants
thermiques et photochimiques sont additionnés aux polymères
+ (P) struct. 10 0,1 à 0,5 + (UV-B) struct. 16 0,5 à 1,0 sous formes de mélanges maîtres. Ces mélanges riches en stabili-

Temps
d’induction(s)
600
500
400
Phénol + mercaptan
300
200
Phénol
100 Mercaptan
0
0/100 20/80 40/60 60/40 80/20 100 % phénol
Rapport phénol/mercaptan
Temps d’induction : temps nécessaire à l’apparition de la dégradation Figure 13 – Exemple de diagramme de synergie
phénol-mercaptan
sant (parfois dans des rapports 1/1) sont préparés par incorporation 3.3 Méthode d’évaluation de l’efficacité
des additifs aux polymères dans des mélangeurs lents ou rapides.
Les mélanges maîtres sont alors mélangés à de la résine vierge d’un système stabilisant
dans les proportions voulues avant d’être extrudés. L’avantage
d’une telle technique est de permettre à de faibles quantités de sta-
bilisants d’être parfaitement dispersés dans la matrice polymère.
3.3.1 Méthodologie
La notion de mélange appelé parfois aussi compoundage par les Il existe une multitude de méthodologies pour étudier le compor-
gens du métier est une science qui nécessite un article à part tement des polymères et ces méthodes sont souvent très spéci-
[AM 3 238]. fiques à la matrice polymère à étudier.
L’étude de la stabilisation thermique peut se faire de façon stati-
que (dans un four) ou dynamique dans une extrudeuse de labora-
3.2.2 Concept de synergies toire. L’extrudeuse permet aussi de faire des cycles de recyclage de
la matière en suivant l’évolution de la viscosité à l’état fondu
Le concept de synergie des stabilisants est essentiel à considérer (figure 14). Une série de norme et méthodes standardisées est pré-
car il permet une utilisation optimale des stabilisants souvent très sentée en [Doc. AM 3 232]. La mesure de l’indice de fluidité à chaud
onéreux pour une efficacité maximale. Dans la mesure où les modes est très importante pour le rhéologue car elle permet de suivre lors
de dégradations sont variés (amorçage de l’oxydation sur des impu- de la dégradation, l’évolution de la masse moléculaire du polymère
retés ou défauts de structure, propagation de radicaux macromolé- et donc des coupures de chaîne ou des réticulations qui peuvent
culaires, ...), un seul stabilisant peut difficilement remplir à lui seul la intervenir. La mesure de l’évolution des propriétés optiques (cou-
tâche complète. Par contre, une combinaison bien choisie de stabili- leur, transparence) et des propriétés choc du polymère sont des éta-
sants peut non seulement ralentir l’étape d’amorçage mais aussi pes essentielles dans l’étude de l’efficacité d’un stabilisant. De
neutraliser certaines réactions de propagation de la dégradation qui nombreuses études de caractérisation de stabilisants, particuliè-
pourraient néanmoins se produire. Par conséquent, un mélange de rement des absorbeurs UV, sont aussi réalisées en mesurant l’évo-
stabilisants présentant une vraie synergie peut amener une stabili- lution de la concentration du stabilisant en fonction du temps de
sation très largement supérieure à celle obtenue par les stabilisants dégradation ou de vieillissement. Ces études sont nécessaires pour
séparés. quantifier le rapport entre l’efficacité et la volatilité de l’additif.
L’étude de la stabilisation UV est toujours une étape difficile car elle
C’est le cas par exemple d’un mélange de phénol encombré et de fait appel à une notion de durée souvent incompatible pour des essais
mercaptan lors de la stabilisation de polyoléfines (figure 13). de laboratoire. De nombreuses enceintes de vieillissement climatique
Une autre synergie évidente est l’association entre les accéléré sont disponibles sur le marché ou dans les laboratoires spé-
absorbeurs UV et les inhibiteurs radicalaires (AES). cialisés et elles sont régies par un nombre important de normes spéci-
Par contre, les inhibiteurs radicalaires (AES) sont souvent associés à fiques de l’application finale (automobile, bâtiment) et de conditions
des antioxydants phénoliques dans la mesure où leur efficacité contre de vieillissement (intensité lumineuse, longueurs d’onde, tempéra-
l’oxydation thermique, se produisant lors de la mise en œuvre, est limi- ture, cycle humide et salin). Pour l’étude des normes, le lecteur doit se
tée. référer à l’article [A 3 523]. La difficulté revient à trouver les conditions
de vieillissement accéléré qui soient représentatives d’un vieillisse-
Plusieurs molécules stabilisantes mixtes, présentant plusieurs ment naturel. Le lecteur se reportera à un autre article traitant spécifi-
fonctions stabilisantes dans la même structure, ont été mises sur le quement de ce sujet [A 3 521]. Les modèles souvent utilisés font appel
marché mais n’ont jamais rencontré le succès attendu. Ces struc- à une notion de facteur d’accélération [23] [24]. Il existe par ailleurs
tures tendent à avoir des masses moléculaires élevées, ce qui limite des sites de vieillissement naturel normalisés comme Bandol en
leur efficacité. France ou encore en Floride et en Arizona aux États-Unis.

Recyclage de l’extrudat
Mesure :
• Couleur
• Propriétés choc
• Viscosité capillaire
• Vieillissement UV
Figure 14 – Étude de l’efficacité de la stabilisation de polymère au travers de cycles de recyclage en extrusion
3.3.2 Mesures analytiques — calorimétrie dynamique différentielle (DSC) pour suivre l’évo-
lution de la cristallinité d’un polymère ;
De nombreux équipements analytiques sont aujourd’hui disponi- — mesure des propriétés choc du matériau ;
bles sur le marché ou dans les universités. Ces équipements, plus — suivi de la perte de masse lors du vieillissement [25].
ou moins coûteux, permettent généralement de modeler la dégra-
dation des polymères et l’efficacité des stabilisants au cours du
temps de transformation, de leur recyclage mais aussi lors de la 3.3.3 Prédiction de durée de vie
durée de vie du matériau en application finale :
— méthode d’absorption spectroscopique (infrarouge, UV-Visi- L’étude de la prédiction de durée de vie et sa modélisation devient
ble, Raman) pour suivre l’apparition de sous-produits d’oxydation critique pour le formulateur et le transformateur surtout lorsque
du polymère mais aussi la concentration résiduelle de stabilisants ; l’article transformé va devoir vieillir sur de longues durées. Le bon
— chromatographie d’exclusion stérique (mesure de la masse choix du stabilisant ou du système de stabilisation est alors essen-
moléculaire du polymère en solution) ; tiel. De nombreux travaux ont fait l’objet de revues générales [26] ou
— rhéométrie capillaire pour suivre l’évolution de l’écoulement de publications spécifiques (équipes françaises des Professeurs
viscoélastique (indication indirecte de la masse moléculaire) ; Verdu (ENSAM Paris) et Lemaire (université de Clermont-Ferrand)).
— mesure des propriétés optiques comme la couleur, la transpa- L’article [AM 3 151] de ce traité traite particulièrement de cette
rence ou la brillance ; notion de prédiction de durée de vie.

P
O
U
Stabilisation des plastiques R
Principes généraux E
N
par Stéphane GIROIS S

Docteur ès sciences des matériaux de l'École Nationale Supérieure des Arts et Métiers
ENSAM A
Atofina additives
V
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Normes et standards
(0)
Description du test Référence Description du test Référence
Plastiques. Détermination de l’indice de fluidité à ASTM D 1238-01 Résistance à l’hydrolyse ISO 175 : 1999
chaud des matières plastiques DIN ISO 1133 : 1997 NF T 51-029
Test de dégradation thermique dans un four. Méthode ASTM D 2115-92 Étude du vieillissement accéléré (enceinte climatique) ASTM G 151-97
de changement de couleur ISO 305 : 1990 ASTM G 155-00
ASTM D 4329-99
Test de mesure de couleur (indice de jaune) ASTM D 1925-70 ISO 4892 : 1999
DIN 6167 ASTM G 26-96
Étude de la rhéologie et de la dégradation dans une ASTM D 2538-02
plastographe
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P _____________________________________________________________________________________________________________________________________
O
U Principaux fournisseurs de stabilisants
R (0)
Sociétés Sites Web

Atofina http://www.atofinachemicals.com
E BF Goodrich
Ciba S.C.
http://www.goodrich.com
http://www.cibasc.com/
N Clariant
Cytek
http://www.pa.clariant.com/
http://www.cytec.com/products/byChemistry.htm
Dover http://www.eastechchemical.com/prdc/prdcinten.shtml
Great Lakes http://www.greatlakesfine.com/technologies/
default.htm
S Hercules http://www.herc.com/indspec/
ICI http://www.ici.com
A Sankyo http://www.iri-us.com/sankyo/products.html
V Shell
Uniroyal
http://www.shellchemicals.com/
http://www.acfis.com/english/ass/uniroyal/prd/
prdspec.htm
O
I Adresses internet utiles
(0)
R Site Informations Adresse
EPA Régulation des produits chimiques aux USA http://www.epa.gov
FDA Régulation pour additifs utilisés dans des applications alimentaires aux USA http://www.fda.gov/search.html
P BGVV Réglementation allemande pour les produits chimiques

http://www.cfsan.fda.gov/~lrd/foodadd.html
http://www.cfsan.fda.gov/~dms/eafus.html
http://www.bgvv.de/index-e.htm
L
U
S
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3.1.6 Polycarbonate ..................................................................................... — 12

es polymères sont aujourd’hui principalement des matériaux synthétiques

tiwekacontentpdf_am3232 Ce document a été délivré pour le compte de 7200092269 - cerist // 193.194.76.5