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THERMODYNAMIQUE
DE LA COMBUSTION
H. Bennour
INTRODUCTION
Une combustion est un processus d’oxydation généralement
exothermique (libérant l’énergie chimique, qui se trouve dans
un combustible, sous forme d’énergie thermique).
Distillat léger
Distillats moyens
Kérosène (gasoil, diesel, huile de
chauffage)
(Aviation)
Gaz
(butane, propane)
Les hydrocarbures
Un combustible dont la composition est dominée par un seul
constituant est le gaz naturel (GN), dont le méthane (𝐶𝐻4)
représente plus de 80% du volume.
𝑀𝑎𝑖𝑟
𝐴𝐶 = 𝐴𝐶 ∙
𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏
𝑀𝑎𝑖𝑟 = 28.97
Exemple : Air théorique pour la combustion complète du
méthane
𝐶𝐻4 + 𝑎 𝑂2 + 3.76 𝑁2 → 𝑏𝐶𝑂2 + 𝑐 𝐻2 𝑂 + 𝑑 𝑁2
𝐶: 𝑏=1
𝐻: 2𝑐 = 4 → 𝑐 = 2
𝑂: 2𝑏 + 𝑐 = 2𝑎 → 𝑎 = 2
𝑁: 𝑑 = 3.76 𝑎 = 7,52
2 + 2 ∙ 3.76
𝐴𝐶 = = 9.52
1
𝑀𝑎𝑖𝑟 28.97
𝐴𝐶 = 𝐴𝐶 ∙ = 9.52 ∙ = 17.19
𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏 16.04
Pourcentage d’air théorique, excès d’air, défaut d’air
𝐶: 𝑏=8
𝐻: 2𝑐 = 18 → 𝑐 = 9
𝑂: 2𝑏 + 𝑐 = 2𝑎 → 𝑎 = 12,5
𝑁: 𝑑 = 3.76 𝑎 = 47
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝟏𝟐. 𝟓 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝑵𝟐 → 𝟖 𝑪𝑶𝟐 + 𝟗 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟒𝟕𝑵𝟐
Nous avons donc affaire dans le cas présent à un mélange de réactifs pauvre.
Détermination de la composition des produits d’une
combustion
Si le combustible est connu, et que la combustion est complète, il suffit
d’appliquer le principe de conservation de la masse à la réaction chimique de
la combustion pour déterminer la composition des produits.
Dans le cas d’une combustion incomplète (plus réaliste en pratique), une telle
procédure directe est impossible à appliquer.
Ainsi, par exemple, lors d’une combustion dans le cylindre d’un moteur à
combustion interne, la composition des produits dépend fortement de la
température et de la pression au sein du cylindre.
L’analyse est souvent effectuée sur des gaz secs. Les fractions
molaires sont données pour tous les produits, à l’exception de la
vapeur d’eau.
Appareil d’Orsat
Détermination de la composition des produits d’une
combustion par des analyseurs de gaz
Etant donné que les condensats qui forment des dépôts sur
les conduites et autres parties métalliques des installations
peuvent provoquer leur corrosion, la connaissance du point
de rosée des gaz est très importante.
Utilisation de l’analyse sur produits secs pour la combustion
du méthane
Du méthane CH4 est brûlé avec de l’air sec. La composition molaire obtenue
par analyse des produits secs est: CO2(9.7%); CO(0.5%); O2(2.95%);
N2(86.85%). Déterminer:
(a) le rapport air – combustible; (b) le pourcentage d’air théorique; (c) Le point
de rosée des produits, si ces derniers sont refroidis à 1 atm.
(a) Il serait plus commode dans ce cas de conduire la solution pour 100 kmol
de produits secs. La réaction générale de la combustion s’écrira alors:
𝒂 𝑪𝑯𝟒 + 𝒃 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝑵𝟐 → 𝟗. 𝟕 𝑪𝑶𝟐 + 𝟎. 𝟓 𝑪𝑶 + 𝒄 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟖𝟔. 𝟖𝟓 𝑵𝟐 + 𝟐. 𝟗𝟓 𝑶𝟐
𝐶: 𝑎 = 9.7 + 0.5 = 10.2
𝐻: 2𝑐 = 4𝑎 → 𝑐 = 20.4
𝑂: 2𝑏 = 2 ∙ 9.7 + 0.5 + 𝑐 + 2 ∙ 2.95 → 𝑏 = 23.1
(a) La solution peut être recherchée en se basant sur une quantité donnée de
combustible ou bien sur une quantité donnée de produits. Illustrons la
première de ces deux procédures et choisissons de mener les calculs pour 1
kmol de combustible. La réaction de la combustion prendra dans ce cas la
forme:
(0.8062 𝑪𝑯𝟒 + 0.0𝟓𝟒𝟏 𝑪𝟐 𝑯𝟔 + 0.0𝟏𝟖𝟕 𝑪𝟑 𝑯𝟖 + 0.𝟎𝟏𝟔𝟎𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎 + 𝟎. 𝟏𝟎𝟓𝟎𝑵𝟐 ) +
𝒂 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝑵𝟐 → 𝒃(𝟎. 𝟎𝟕𝟖 𝑪𝑶𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟐 𝑪𝑶 + 𝟎. 𝟖𝟓 𝑵𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟕 𝑶𝟐 ) +𝒄 𝑯𝟐 𝑶
Combustion du gaz naturel en présence d’un excès d’air
(0.8062 𝐶𝐻4 + 0.0541 𝐶2 𝐻6 + 0.0187 𝐶3 𝐻8 + 0.0160𝐶4 𝐻10 + 0.1050𝑁2 ) +
𝑎 𝑂2 + 3.76 𝑁2 → 𝑏(0.078 𝐶𝑂2 + 0.002 𝐶𝑂 + 0.85 𝑁2 + 0.07 𝑂2 ) +𝑐 𝐻2 𝑂
Les produits sont constitués de (b) kmol de gaz sec par kmol de GN et (c) kmol
de H2O par kmol de GN.
Appliquons le principe de conservation de la masse aux différents éléments:
𝑝𝑉 100 ∙ 100
𝑛𝑐 = = = 4.01 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐺𝑁
𝑅𝑇 8.3144 ∙ 300
𝐴𝐶 13.77
% 𝑑 ′ 𝑎𝑖𝑟 𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒 = ∙ 100 = ∙ 100 = 145%
𝐴𝐶 𝑡ℎ 9.52
Exercice sur la gazéification d’un charbon
Un certain charbon présente sur une basse massique la composition
élémentaire suivante, obtenue par analyse sur un échantillon sec :
C : 74.2 % H : 5.1 % O : 6.7 % + cendres et faibles teneurs en N et S.
Ce charbon est traité dans un gazéificateur au moyen de vapeur
d’eau et d’oxygène (voir figure ci-dessous). Le gaz combustible
résultant présente la composition molaire suivante :
CO: 39.9 % H2: 30.8 % CO2: 11.4 % H2O: 16.4 % + traces de CH4, N2 et
H2S.
Combien de kilogrammes de charbon est nécessaire de traiter pour
produire 100 kilomoles de gaz combustible ?
Exercice sur la gazéification d’un charbon
Composition élémentaire (ultime) du charbon traité :
C : 74.2 % H : 5.1 % O : 6.7 % + cendres et faibles teneurs en N et S.
Composition molaire du gaz résultant :
CO: 39.9 % H2: 30.8 % CO2: 11.4 % H2O: 16.4 % + traces de CH4, N2 et
H2S.
Question : Masse de charbon nécessaire pour produire 100 kmol de
gaz ?
…………………………………………………………………..
D’après les données, dans 100 kmol de gaz produit, on retrouve une
masse de carbone (présente uniquement dans le CO et le CO2) :
𝑚𝐶 = 39,9 + 11,4 × 12 = 615,6 𝑘𝑔
Dans 1 kg de charbon, il y a 0,742 kg de carbone. La masse de
charbon nécessaire pour produire 100 kmol de gaz sera donc :
615,6
𝑚𝑐ℎ = = 829,65 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐ℎ𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛 𝑏𝑟𝑢𝑡
0,742
Exercice pour déterminer la composition d’un gaz après
dépoussiérage et lavage