Filière : GA, GAA et GE – S1

Année universitaire : 2022-2023

Module : Chimie Générale

Elément 1 : Chimie des solutions
Série 3

Exercice I

Soit les réactions d’oxydo-réduction suivantes, équilibrer en milieu acide, puis en milieu
basique, et indiquer l’oxydant et le réducteur.

a) HPO32- + MnO4- ⇄ PO4 3- + MnO4 2-

b) HBrO + Br - ⇄ Br2
c) IO4- + H2O2 ⇄ I3- + O2
d) HNO2 + I- ⇄ NO + I3-

Exercice II

Calculer le potentiel des électrodes suivantes :

a) Fe(s)/ Fe2+(0,1M)
b) Pt/ Fe3+(0,4M); Fe2+(0,1M)
c) Pt/Cr2O72-(0,01M); Cr3+ (0,1M); pH = 2

Données : E0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V

E0 (Fe2+/Fe(s)) = - 0,44 V
E0(Cr2O7 2- /Cr3+) = 1,33 V.

Exercice III
Le cuivre peut exister, en solution aqueuse, sous les degrés d’oxydation +I (Cu+) et +II (Cu2+).
1. Montrer que Cu+ est instable, dans ces conditions et calculer la constante d’équilibre de la
réaction de dismutation, sachant que E1° (Cu2+/ Cu+) = 0,16 V et E2° (Cu+/ Cu(s)) = 0,52 V.
2. Déterminer le potentiel standard E30 du couple Redox Cu2+/Cu(s).
3. Calculer à l’équilibre la composition d’une solution qui contient initialement 0,01M de Cu2+
et dans laqueuse est plongée une lame de cuivre.
Exercice IV
On considère la pile suivante :
Pt/Fe3+ (0,1M) ; Fe2+ (0,01M) // Cu2+ (0,01M)/ Cu(s)
1. Préciser la polarité des électrodes en indiquant les demi-réactions d’oxydo-réduction qui y
ont lieu.
2. Ecrire la réaction globale de fonctionnement de la pile.
3. Déterminer la 𝐟. 𝐞. 𝐦. de la pile considérée et la constante d’équilibre de la réaction de
fonctionnement.
4. Donner le schéma de fonctionnement de cette pile en indiquant le sens du courant et celui
des ions dans le pont salin.
5. Calculer, à l’équilibre, le potentiel de chacune des électrodes (𝐸𝑒𝑞) et les concentrations de
[Fe3+], [Fe2+] et de [Cu2+].
6. On ajoute des ions F- dans l’électrode Pt/ Fe3+ (0,1M) ; Fe2+ (0,01M), sachant que dans ces
conditions il y a formation du complexe FeF2+. Déterminer le potentiel apparent Ea0 (FeF+/
Fe3+).
Données : E0 (Fe3+/Fe2+) = E10 = 0,77 V
E0 (Cu2+/Cu) = E20 = 0,34 V
logβ(FeF2+) = 5,5