Los polímeros

Curso: Ciencia de los materiales

ML331AMC
Docente: M.Sc. Alexis BRUNAUX
 Implica varios aspectos de la ciencia

• Síntesis química: fabricación de

monómeros, desarrollo de nuevos
polímeros
• Fisicoquímica: polímeros en solución
• Física y ingeniería: conformación y
mecánica
 Expansión industrial
• Facilidad de procesos y conformabilidad
• Numerosas estructuras posibles è
varias propiedades
• Posibilidad de modificar el polímero para
obtener las propiedades especificas
deseadas
¿Cómo hacerlo? ¿A qué sirve?

Química macromolecular
& Materiales
Ingeniería de los procesos Polímeros

Caracterización
fisicoquímica
 ¿Que es un polímero?
• Polímero = poli (numerosos) + mero
(parte)
• Molécula con alta masa molar è
molécula muy larga
• Diferentes morfologías, pero
generalmente consWtuido de ovillo de
macromoléculas enredadas
¿Que es un polímero?
 ¿Que es un polímero?
• Semi-cristalino o amorfo, Tg
 ¿Que es un polímero?
• Relación entre T y E
 ¿Que es un polímero?
• TacWcidad: iso-, syndio- o atácWco
Reacción de polimerización
[ monómero ]n
Reacción de polimerización
Polimerización por etapas
(policondensación)
 Reacción de polimerización
Polimerización por etapas
(policondensación)
• A /\/\/\ A y B /\/\/\ B
– nAA + n BB è AA[BBAA]n-1BB
• A /\/\/\ B
– nAB è A[BA]n-1B
• Ejemplo: un di-ol con un éster bifuncional
CH3-O-CO-Ph-CO-O-CH3 + HO-CH2-CH2-OH
èCH3-O-CO-Ph-CO-O-CH2-CH2-OH + CH3OH
PET à PolieWleno Teredalato
 Reacción de polimerización
Polimerización por etapas
(policondensación)
• Resina epoxi: pegamento
 Polimerización por etapas: ejemplos
de polímeros
• Poliéster y PET (teredalato de polieWleno)
• Poliamidas è Nylon®
• Poliuretanos è Lycra®
• Resinas epoxi è Araldite®
• Baquelita
 Polimerización por etapas: ejemplos
de polímeros
• Poliéster y PET (teredalato de polieWleno)
• Poliamidas Nylon ®
• Poliuretanos Lycra ®
• Resinas epoxi Araldite ®, …
• Baquelita
 Reacción de polimerización
Polimerización en cadena (poliadición)
• 4 pasos
• Iniciación: acWvación del monómero con un
iniciador, I+M è M*
• Propagación: El monómero acWvado se
propaga a otros monómeros, M* + M è MM*
• Transferencia: el centro acWvo migra sobre otra
cadena; incrementación de la ramificación
• Terminación: 2 centros acWvos se combinan y se
neutralizan, /\/\/\/\/MM*+M* è /\/\/\/\/
MMM
 Reacción de polimerización
Polimerización en cadena (poliadición)
• Tipos de centros acWvos
• CarbocaWón: el grupo R es donador de
electrones (nucleófilo) (ej.: CH2-CH2-O-…)
I

• Carbanión: el grupo R es aceptor de electrones

(electrófilo) (ej.: CN, COOR, …)
I
 Reacción de polimerización
Polimerización en cadena (poliadición)
• Radical: el grupo R debe ser compaWble con la
formación de radicales (ej.: Ph, Cl, COOCH3, …)
I

• Polimerización por radicales libres

 Polimerización en cadena: ejemplos de
polímeros
• PS è Poliestireno
• PE è Polietileno
 Polimerización en cadena: ejemplos de
polímeros
• PP è Polipropileno
• PVC è Policloruro de vinilo
 Polimerización en cadena: ejemplos de
polímeros
• PTFEè Politetrafluoroetilenoè Teflon®
• PMMAè PolimeWlmetacrilatoè Plexiglas®
• Silicona
 Reacción de polimerización
Polimerización por etapas Polimerización en cadena

Los monómeros M reaccionan tal como Los monómeros Wenen que ser
son acWvados (creación de radicales M*)

Formación de varias especias químicas El polímero que está creciendo puede

durante la reacción reaccionar solamente con el monómero

La masa molar del polímero crece La masa molar del polímero evalúa
lentamente en función del Wempo rápidamente en función del Wempo
 Reacción de polimerización
Polimerización en cadena (poliadición)
• Fluidos newtonianos
 Reología
• Fluidos no newtonianos
 Reología
• Fluidos Wxotrópicos
 Reología
• Fluidos Wxotrópicos
 Clasificación: termoplásWcos
• TermoplásWcos: Se puede fundir cuando
se calienta y se vuelve duro cuando se
enfría è muy fácil de reciclar/ Tiene un
estado de transición vítrea. Frágil a
temperatura bajas.
• Propiedades: buena plasWcidad y
conformabilidad, se puede disolver en
unos solventes y Wene resistencia
mecánica relaWvamente buena por sus
aplicaciones
 Clasificación: termoplásWcos
• Diferencia con los termoestables y
elastómeros: pueden ser calentado para
estar liquido y luego enfriar para volver
al estado solido
• Baja elasWcidad frente a los elastómeros
• Buena deformabilidad para conformado
 Clasificación: termoestables
• Termoestable: polímeros infusibles y
insolubles, porque las cadenas de esos
polímeros forman una red
tridimensional, entrelazados por enlaces
químicos fuetes: reWculación.
• Cuando ➚ la temperatura, el polímero
se compacta más, lo que le hace más
resistente hasta el punto que se degrade
 Clasificación: termoestables
• La reacción de curado (reWculación) es
no reversible, lo que hace esos polímeros
no reciclables
• Ventajas frente a los termoplásWcos:
mejor resistencia al impacto, a los
solventes, a la permeación de los gases, y
a las temperaturas extremas
• Desventajas: dificultad de
procesamiento, necesidad del curado,
carácter frágil
 Clasificación: elastómeros
• Elastómeros:
polímeros
con un
excelente
comportamie
nto elásWco,
• Vulcanización
 Clasificación: elastómeros
• Temperatura de uWlización > a su Tg
• Los enlaces covalentes aseguran que el
polímero regresar a su posición inicial
• Deformación elásWca de 5 a 700 %
• Pueden ser termoestables o
termoplásWcos
Clasificación según sus propiedades
Otras utilización:
(deportes, salud, muebles …) Construcción
21,30% 18,90%

Electricidad y electrónica
7,30%

Industria
5,40%
Agricultura
Embalaje
2,60% Automóviles
Automobile
37,30%
7,20%
 Policarbonato (PC)
• Excelente propiedades mecánicas y
temperatura de servicio hasta 120°C
• Buena resistencia a la inflamación
• Muy transparente
• Miy buena resistencia a los choques
Policarbonato (PC)
 Acrilonitrilo butadieno esWreno (ABS)

• TermoplásWco amorfo / polímero bloque

• Muy buena resistencia a los choques
• Bloques de acrilonitrilo: rigidez, dureza y
estabilidad térmica y química
• Bloques de butadieno (elastómero):
tenacidad a cualquier temperatura
• Los bloques de esWreno: resistencia
mecánica y rigidez
Acrilonitrilo butadieno esWreno (ABS)
 PolioximeWleno (POM)
• TermoplásWco semi-cristalino de alta
rigidez, buena resistencia a la abrasión y
aspecto superficial brillante
 Polieteretercetona (PEEK)
• TermoplásWco semi-cristalino de alta
resistencia mecánica y a la fricción
• Precio elevado
• Se uWliza como matriz de material
compuesto, para revesWmiento anW-
fricción en piezas mecánicas y para
prótesis de cervicales
Polisulfone (PSU)
• TermoplásWco transparente caro
• Alta tenacidad y estabilidad a alta
temperatura
• Alta resistencia mecánica y rigidez,
 Procesos
• Moldeo por inyección
• Moldeo por soplado
• Moldeo por compresión
• Extrusión
• Termoconformado
 Moldeo por inyección
• Calentamos un polímero hasta que se
vuelve fluido (viscoso) se inyecta en un
molde de metal a alta presión y se enfría
• Producción de gran serie
• Lo que cuesta caro es la fabricación del
molde
Moldeo por inyección
Moldeo por inyección
 Moldeo por soplado
• Tecnología de fabricación de vidrio
• 2 tecnologías:
• Moldeo por extrusión y soplado
• Moldeo por inyección y soplado
Moldeo por extrusión y soplado
Moldeo por inyección y soplado
 Moldeo por compresión
• Termostables
Moldeo por compresión
 Extrusión
• Producto largo y conWnuo de misma
sección
 Extrusión
• Producto largo y conWnuo de misma
sección
 Extrusión
• Producto largo y conWnuo de misma
sección
Extrusión
Extrusión
Termoconformado