‫الجــمــهوريـــة الجـــزائـــريـــة الــديــمـــقـــراطيــــة الشعــــبيــــــة‬

République Algérienne Démocratique et Populaire

‫وزارة التعليم العالي والبحث العلمي‬
Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique
‫المدرسة العليا في علوم التغذية والصناعات الغذائية‬
École Supérieure des Sciences de l’Aliment et des Industries Agroalimentaires
(ESSAIA)

N° d’ordre :…………

N° de série :………… Mémoire de Fin d’Études

Présenté en vue de l’obtention du diplôme d’Ingénieur d’État en
Spécialité : Sciences de l’Aliment et des Industries Agroalimentaires
Option : Sciences de la Conservation et du Conditionnement des Denrées
Alimentaires (SCCDA)

Thème
Valorisation des coproduits de l’industrie de fabrication des chips pour la
synthèse d’un thermoplastique et l’amélioration des propriétés du
polypropylène, cas de l’amidon

Travail réalisé par :

Mlle. Bourenane Melyssa

Soutenu publiquement le : 14/ 07/ 2021 Devant

le Jury composé de :

Président (e) : GUENDEZ Ramila MCB ESSAIA

Examinateur : OUDIR Malha MCB ESSAIA

Promoteur : AZZOUZ Latifa MCB ESSAIA

Co-promoteur : HACHEMI Razika Docteur ENP

Promotion : 2020/2021
 REMERCIEMENTS

Avant tout, je remercie mon Dieu, le tout puissant qui m’a donné le courage, la volonté et la
patience pour réaliser ce modeste travail car sans lui rien ne serait possible.

Je remercie gracieusement ma promotrice madame Azzouz Latifa « maitre de conférence B »

pour sa disponibilité à toute éprouve, pour sa gentillesse et sa patience qui m’a encouragé en
permanence pendant la réalisation de ce mémoire. Grace à ses suggestions et son suivi
continuel, j’ai pu apprendre ce qui est la chose la plus importante pour une initiation d’un
chercheur : la méthodologie de la recherche scientifique. Elle a stimulé la discussion
scientifique et elle m’a accompagnée dans la synthèse des résultats et dans la rédaction du
document. J’exprime toute mes gratitudes.

J’adresse mes vifs remerciements plus particulièrement à ma Co-promotrice docteur

Hachemi Razika, pour avoir été présente, pour ses recommandations et son soutien pour
mener à bien mes expérimentations

Je tiens à exprimer ma gratitude et mes sincères remerciements et ma profonde

reconnaissance aux membres de jury d’avoir bien accepter d’évaluer ce travail et je profite
pour exprimer toutes mes considérations.

Je n’oublie jamais à remercier, l’ensemble des ingénieurs de laboratoire de chimie des

polymères de l’université Ferhat Abbas Sétif 1, ainsi que les chercheurs des unités de
recherche des matériaux énergétique et des matériaux poreux de l’école militaire
polytechnique ENITA.

Je remercie aussi les ingénieurs de l’école supérieure des sciences de l’aliment et des
industries agroalimentaires.

Melyssa
Dédicace

Tout d’abord je tiens à remercier le tout « puissant Allah » qui m’a donné le
Courage, la volonté et la force pour réaliser ce travail.

Je dédié ce modeste travail :

A la mémoire de mon grand-père Dahmane

A mes chers parents, en témoignage de ma profonde affection et ma
Reconnaissance pour leur amour, soutient, confiance et qui m’ont donnés
Une éducation sans laquelle je n’avais pas pu évoluer dans la vie.

A mon frère Riadh

A ma grande mère maternelle Fouzia

A mon grand-père mouloud et ma grande mère Fatima

A toute ma famille

A ma meilleure amie YataghenSarah qui m’a soutenu énormément

A toute ma promotion 2020-2021

Melyssa
Remerciements

Dédicaces

Liste des tableaux

Liste des figures

Liste des abréviations

Résumé

Introduction générale
Partie I : Revue bibliographie
Les bioplastiques biodégradables à base de l’amidon

1.1 Bioplastiques biodégradables ................................... Error! Bookmark not defined.

1.1.1 Définition ........................................................................................................ 15
1.1.2 Classification des bioplastiques biodégradables : .............................................15
1.2 L’amidon................................................................................................................ 16
1.2.1 Définition ........................................................................................................ 16
1.2.2 Structure chimique .......................................................................................... 17
1.2.3 Transformation de l’amidon pour fabrication de bioplastique .......................... 18
1.2.4 Mise en forme de films bioplastiques à base d’amidon .................................... 19
1.2.5 Applications des bioplastiques à base d’amidon:.............................................19
1.3 Mélanges bioplastiques à base d’amidon : .............................................................. 19
1.3.1 Mélanges amidon/ polymères naturels biodégradables ..................................... 20
1.3.2 Mélange amidon/ polypropylène (polymère synthétique) ................................. 20
1.3.3 La comptabilisation ......................................................................................... 20
1.3.4 Le polypropylène ............................................................................................ 20
1.3.4.1 Définition……………………………………………………………………...20
1.3.4.2. Synthèse de polypropylène…………………………………………………...20
1.3.4.3. Différentes formes de polypropylènes…………………………………..........21
1.3.4.3.1. Polypropylène isotactique…………………………………………………..21
1.3.4.3.2.Polypropylène syndiotactique……………………………………………….21
1.3.4.3.3. Polypropylène atactique…………………………………………………….21
 1.3.4.3.4. Polypropylène hémiisotactique…………………………………….........22
1.3.4.4. Propriétés du polypropylène……………………………………………….22
1.3.4.4.1. Propriétés physiques……………………………………………………..22
1.3.4.4.2. Propriétés thermiques……………………………………………………22
1.3.4.4.3. Propriétés barrières……………………………………………………....22
1.3.4.4.4. Propriétés mécaniques…………………………………………………...22
1.3.4.4.5. Propriétés électriques…………………………………………………….23
1.3.4.4.6. Propriétés chimiques……………………………………………………..23
1.3.4.5. Mise en œuvre ……………………………………………………………..23
1.3.4.6. Utilisation du polypropylène dans les emballages alimentaires …………..23

Partie II : Partie expérimentale

2.1 Matériel et méthodes .............................................................................................. 27

2.1.1. Matériel .............................................................................................................. 27
2.1.1.1. Amidon…………………………………………………………………………....27
2.1.1.2. Polypropylène ……………………………………………………………………27
2.1.1.3. Réactifs…………………………………………………………………………....28
2.1.1.4. Mélangeur interne…………………………………………………………...........28
2.1.2. Méthodologie expérimentale ............................................................................... 29
2.1.2.1. Purification de l’amidon............................................................................... 29
2.1.1.2. Procédé de préparation de film plastique : ......................................................... 29
2.1.1.2.1. Mode opératoire pour la fabrication des films plastiques : (le casting) : ..........29
2.1.1.3. Préparation des mélanges PP/Amidon thermoplastique : ................................... 30
2.1.1.3.1. Plastification de l'amidon………………………………………………………..30
2.1.1.3.2. Formulations………………………………………………………………...30
2.1.1.4. Caractérisation de la biomasse utilisée……………………………………........31
2.1.1.4.1. Taux d'humidité……………………………………………………………..31
2.1.1.4.2. Taux de cendre :............................................................................................. 32
2.1.1.5. Techniques de Caractérisation des mélanges PP/Amidon thermoplastique : ..........33
2.1.1.5.1. Caractérisation thermique……………………………………………………......33
 2.2 Résultats et discussion ............................................................................................ 36
2.2.1. Caractérisation de la biomasse : .................................................................................. 36
2.2.1.1. Le taux d’humidité et cendres ............................................................................... 36
2.2.2. Essais sur le mélangeur interne : ................................................................................. 36
2.2.3. Evaluation de la viscosité du PP et le mélange PP-TPS : ............................................ 38
2.2.4. Caractérisation thermique par DSC des mélanges : ..................................................... 40
Impacts de l’intégration de l’amidon dans le PP : .............................................................. 41
2.2.5. Caractérisation thermique de l’amidon, du TPS et du Cast : ........................................ 43
2.2.6. Etude de la stabilité thermique par thermogravimétrie ATG : ..................................... 44
CONCLUSION GENERALE
 LISTE DES TABLEAUX

Tableau 1: Rôles des réactifs intervenants dans la synthèse de films ........................................

Tableau 2: Formulations des mélanges de PP/TPS ...................................................................

Tableau 3: Conditions Opératoires ...........................................................................................

Tableau 4: Taux d'humidité et de cendres de la biomasse utilisée .............................................

Tableau 5: résultats expérimentaux enregistrés sous forme de courbes dans les figures 16, 17,

18et 19 des polymères (PP, PP-TPS25, PP-TPS75 et le TPS). Les courbes sont données

directement par le plastographe ...............................................................................................

Tableau 6: Variations des caractéristiques thermiques des mélanges PP-TPS ...........................

Tableau 7: Caractérisation thermique par DSC de l'amidon, du TPS et du Cast ........................

Tableau 8: le pourcentage de pertes de masse calculé ..............................................................

 LISTE DES FIGURES

Figure1 : La classification des bioplastiques biodégradables………………………………

Figure 2 : Structure chimique de l’amylose………………………………………………..

Figure 3 : Structure chimique de l’amylopectine…………………………………………..

Figure 4 : Le mécanisme de plastification à l’échelle moléculaire…………………………

Figure 5 : Synthèse de polypropylène……………………………………………………….

Figure 6 : La formule du polypropylène isotactique…………………………………………

Figure 7 : La formule du polypropylène syndiotactique…………………………………….

Figure 8 : La formule du polypropylène atactique…………………………………………..
Figure 9 : l'amidon de l'industrie de préparation des chips…………………………………..

Figure 10:(A) Schéma du principe du mélangeur interne, (B) Pales contrarotatives du

mélangeur et géométrie du rotor………………………………………………………………...
Figure 11: Amidon purifié…………………………………………………………………..
Figure 12:préparation du film plastique. Le film plastique obtenu après le coulage……….
Figure 13: photos des échantillons récupérés à la sortie du brabender………………………
Figure 14: Calorimètre différentiel à balayage………………………………………………
Figure 15: Modèle de variation du couple de rotation en fonction de temps de traitement sur le
brabender…………………………………………………………………………………
Figure 16: Variation du couple en fonction du temps pour le PP……………………………
Figure 17:Variation du couple en fonction du temps pour le PP-TPS25…………………….
Figure 18 : Variation du couple en fonction du temps pour le PP-TPS75……………………
Figure 19: Variation du couple en fonction du temps pour le TPS……………………………..
Figure 20:Thermogrammes DSC de (a):PP-TPS75cryst,( b) :PP-TPS 25glass trans,(c) :PP-
TPS 25 fusion,(d) :PP-TPS25 cryst,(e) :PP-TPS75 glass trans,(f) :PP-TPS75 fusion.

Figure 21: Thermogramme DSC de l'amidon natif, TPS, Cast film…………………………

Figure 22: Courbes thermogravimétriques des formulations.....................................................
 LISTE DES ABEVIATIONS

ATG : Analyse thermogravimétrique

CNCC : CentreNational de Contrôle et Certifications des Semences et des plants

DSC : Analyse calorimétrique différentielle à balayage

IRTF : Infrarouge à transformer de Fourier

PA : polyamide

PCL : polycaprolactone

PEA : polyesteramide

PEF : polyéthylénefuranote

PET : polyéthylènetériftalate

PHA : polyhydroxyalcanoate

PHB : polyhydroxybutyrate

PLA : Acide poly lactique

PP:polypropylene

SME: specific mechanical energy

TPS : Amidon thermoplastique

 Résumé :
Les bioplastiques biodégradables constituent une alternative pour remplacer les plastiques
synthétiques conventionnels. Cependant, les propriétés mécaniques en général se retrouvent
beaucoup plus médiocres, d’où l’idée de les mélangés avec des polymères synthétiques
pouvant apporter les propriétés manquantes tout en préservant, en partie, le caractère
biodégradable. L’objectif de ce travail est l’élaboration et la caractérisation d’un matériau bio
composite à base de polypropylène et d’amidon plastifié par le glycérol (TPS), l’amidon
valorisé a été récupéré à partir de l’industrie de préparation des chips. La conception de cet
emballage a été complétée par la caractérisation de ces propriétés mécaniques et physiques e
effectuant les analyses suivantes : l'analyse thermogravimétrique (TGA), et l’analyse
calorimétrique (DSC) pour être destiné au conditionnement des denrées alimentaires.
Mots clés : biodégradable, bioplastique, matériau composite, plastique synthétique, l’amidon ;
polypropylène.
Abstract :
Biodegradable bioplastics are an alternative to plastics Conventional synthetics. However, the
mechanical properties in general are found much more mediocre hence the idea of mixing
them with synthetic polymers, Can bring missing properties while preserving, in part, the
character biodegradable. The objective of this work is the élaborations and characterization
of a bio composite material based on polypropylene and starch plasticized by glycerol (TPS),
the starch was recover from the potato chip preparation industry. The design of this
packaging was complemented by the characterization of these properties mechanical and
physical by performing the following analyses thermogravimetric analysis (TGA), and
calorimetric analysis (DSC) to be intended for the packaging of foodstuffs.

Key words: biodegradable, bioplastic, composite material, synthetic plastic, starch;

polypropylene.

‫الملخص‬
‫ خصائصها الميكانيكية‬،‫ لكن‬.‫المواد البالستيكية الطبيعية والقابلة للتحلل هي بدي ٌل (فعال) للبالستيك االصطناعي التقليدي‬
‫ج ُّد منخفضة ما جاء بفكرة مزجها مع المبلورات االصطناعية التي يمكن أن تُوفر الخصائص المفقودة مع الحِ فاظ جزئيا ً على قابلية‬
‫ هذ ه العملية تهدف إلى إعداد وتحديد خصائص المادة الحيوية المصنوعة من مادتي متعدد البروبلين والنشا المغلف‬.‫التحلل البيولوجي‬
‫ وقد تم تصميم التعليب من خالل تحديد الخصائص الميكانيكية والفيزيائية و‬."‫مصنع ل «الشيبس‬ ٍ ‫بالجليسرين وقد اِستُعي َد النشا من‬
‫ قياس الحرارة و تحليل السعرات الحرارية الستخدامها في تغليف األغذية‬:‫إجراء التحليالت التالية‬

.‫ مواد مركبة البالستيك االصطناعي؛ البوليبروبيلين‬،‫ بوليمر بيولوجي‬،‫ قابلة للتحلل الحيوي‬:‫الكلمات المفتاحية‬
INTRODUCTION GENERALE
Introduction générale

Introduction générale :
Le bois, le papier, le métal, le verre et les polymères synthétiques à base de produits
pétrochimiques, sont connus pour être les matériaux d’emballage et de conditionnement les
plus courants et les plus utilisés. A priori, parmi cette diversité, les emballages plastiques ont
pris une place considérable dans le procédé de conditionnement, ils se classent au premier
rang des matériaux d'emballage avec 58% du marché global.(Khatem, 2019).
En effet, le marché de l'emballage et du conditionnement connait un développement constant.
À l'échelle mondiale, il représente un total de 417 milliards de dollars américains, et compte
environ 5 millions d'employés dans 100 000 entreprises. En outre, L'emballage alimentaire
occupe une part importante, car il totalise environ 65% de ce marché. (CTAC & GESPSO
packaging inc, 2013).
Néanmoins, le développement et l’application des plastiques synthétiques d’origine
pétrochimique, dans les usages conventionnels conduisent à l'accumulation de déchets non
biodégradables à une fin de vie très longue, ce qui fait de ces derniers, de véritables sources
de nuisances visuelles, et environnementales.
Au cours des dernières années, les autorités ont pris conscience de l’impact de ces matériaux
polymères dérivés du pétrole, sur l’environnement et sur le risque d'épuisement des ressources
pétrolières. Dans le but de préserver au mieux les ressources naturelles, de nouvelles
démarches ont été conduites pour remplacer partiellement les polymères issus de la
pétrochimie par un nouveau type de matériau respectueux de l'environnement. (Simon and
Schulte, 2017). L’introduction de nouvelles formes et appellations, telles que ; éco-matériaux,
bio-composites et bio-conçus, est originaire d’une nouvelle vision de l’écoconception de
l’emballage.
La conception et le développement de ces bioplastiques repose essentiellement sur l'utilisation
des matrices naturelles, agro-ressources comme matières premières, tel que les
polysaccharides extraits des végétaux. En effet, les bioplastiques, notamment ceux issus de
ressources renouvelables, apparaissent de plus en plus comme une alternative crédible aux
plastiques synthétiques classiques, issus de la chimie du pétrole et du gaz, a fortiori, pour des
applications à faible durée de vie telles que l’emballage et le conditionnement des denrées
alimentaires.
Introduction générale

De plus, il a été prouvé que pour la majorité des matières bio-sourcées, celles-ci, se
caractériseraient par une bonne aptitude à la biodégradation, par des réactions enzymatiques
du microbiote terrestre. Ainsi, il a été démontré que les sous-produits, a priori les métabolites
résultant de la dégradation de la matière, permettraient l’amendement des sols par de la
matière organique à caractère fertilisant.
Des études approfondies sur la valorisation de la biomasse et du développement de nouvelles
charges biodégradables utilisant un polysaccharide très abondant dans l’environnement tel
que l’amidon.(Var, 2007).
L’amidon est une matière de réserve d’énergie obtenue à partir de végétaux supérieurs et se
présente sous la forme d’une poudre blanche, constituée de grains micrométriques.
Ce produit peut être extrait à partir de nombreuses origines botaniques telles que les céréales,
les tubercules et les légumineuses.
C’est dans cet ordre d’idées que notre étude s’est focalisée sur la conception d’un
biopolymères à partir d’Amidon de pomme de terre, issu de la transformation de la pomme de
terre en chips. (Cas de l’industrie Chips Mahboul). A priori, l’amidon constitue un coproduit
industriel généré en quantité considérable, et qui nécessite un traitement spécifique. Nous
comptons environ 40% du poids des pommes de terre en amidon humide extrait des procédés
de découpage et de nettoyage du tubercule.
Il est connu que l’amidon possède des propriétés physico-chimiques intéressantes, en
industrie agroalimentaire, en industrie de la papeterie, en industrie du textile et aujourd’hui,
en industrie de l’emballage et du conditionnement. Du fait qu’il s’agisse d’un Biopolymère,
ce dernier constitue une matrice intéressante pour la synthèse de bioplastiques biodégradables.
Cependant, ces biopolymères connaissent une faible résistance de traction, d’où la nécessité
d’y inclure un renfort ou le formuler en partie avec un polymère de synthèse, afin d’obtenir,
un bioplastique, résistant mais aussi biodégradable.
C’est ainsi que dans notre approche, nous avons synthétisé un thermoplastique à base
d’amidon, obtenu par chauffage de grains natifs en présence d’un plastifiant. Ce produit
néoformé représenterait un matériau biodégradable ayant des propriétés mécaniques
comparables à celles du polyéthylène basse densité.(DAOUD Salah, 2012)
Par la suite nous avons travaillé sur l’intégration de ce thermoplastique (issu de la valorisation
agro-industrielle) dans du PP (polypropylène), un plastique synthétique, connu pour sa forte
résistance, mais caractérisé par une récalcitrance à la biodégradation. L’objectif de cette

13
Introduction générale

formulation tend à produire un TPS-PP (thermoplastique starch polypropyléne), qui offre une
meilleure résistance à la traction, mais en parallée, une meilleure aptitude à la biodégradation.
Dans une seconde approche, nous avons produit un cast film à plat, à base d’amidon de
pomme de terre, et ainsi comparer les caractéristiques physiques des deux voies de synthèse.
Pour aboutir à ces résultats, nous avons eu recours à des méthodes d’analyses poussées, afin
de contrôler la qualité du produit fini.

Notre étude est détaillée dans le présent document qui se subdivise en deux majeures parties :
La première partie est relative à la revue bibliographique qui porte sur les bioplastiques
biodégradables à base d’amidon
La seconde partie est relative à la partie expérimentale :
Comprend :
- le matériel ainsi que les techniques expérimentales utilisées.
- la discussion de l'ensemble des résultats obtenus à partir des différents tests effectués.

14
 PARTIE I
REVUE BIBLIOGRAPHIQUES
Partie I Revue bibliographique

Partie I : Revue bibliographie

Les bioplastiques biodégradables à base de l’amidon

1.1 Bioplastiques biodégradables

Les bioplastiques s’affichent actuellement comme une bonne alternative aux plastiques
conventionnels, leur production et leur consommation sont en développement croissant à
travers le monde. Généralement, les bioplastiques biodégradables sont fabriqués à partir de
ressources renouvelables telles que le maïs, les sucres, les pommes de terres, mais on trouve
aussi des bioplastiques biodégradables d’origine fossile (Ashter, 2016).
1.1.1 Définition
Selon la norme ASTM D6400 (American Society for Testing and Materials):
« Se dit d’un plastique biodégradable dont la dégradation résulte de l’action de
microorganismes naturellement présents dans le milieu tels que les bactéries, les mycètes ou
les algues » (ASTM, 2012). Pour qu’un emballage soit considéré comme “biodégradable”, il
doit être dégradé en moins de 6 mois (norme NF EN 13432 (2000).
1.1.2 Classification des bioplastiques biodégradables :
Selon, (Lapointe, 2012), les bioplastiques biodégradables sont classés en 4 groupes selon
l’origine de leurs ressources (renouvelables ou non renouvelables) :
 Les bioplastiques naturels issus directement de la biomasse
 Les bioplastiques issus des microorganismes par fermentation microbienne
 Les bioplastiques obtenus par synthèse à partir de monomères renouvelables
 Les bioplastiques pétrochimiques biodégradables.

15
Partie I Revue bibliographique

Les quatre groupes des bioplastiques biodégradables sont représentés dans la figure suivante :

Figure 1 : La classification des bioplastiques biodégradables (Lapointe, 2012)

Dans ce présent travail, on s’intéresse uniquement aux bioplastiques biodégradables à base de

la biomasse type d’amidon.

1.2 L’amidon
1.2.1 Définition
L’amidon est un polysaccharide d’origine végétale composé d’unités de glucose C6H12O6,
constitue la réserve en sucre des végétaux. Il représente la principale source d’énergie, C’est
un composé nutritionnel abondant, renouvelable, peu coûteux, il est connu par son pouvoir
épaississant, gélifiant et liant. L’amidon constitue une matière première intéressante pour la
production des matériaux biodégradable. Les principales sources d’amidon sont le maïs, la
pomme de terre, le blé, le manioc et le riz (Daoud , 2012).

16
Partie I Revue bibliographique

1.2.2 Structure chimique

L’amidon est constitué d’un mélange de deux homopolymères, l’amylose et l’amylopéctine
(Var, 2007)
1.2.2.1 L’amylose :
L’amylose est composée de plusieurs chaines de structures linéaires, constituée d’unités α-D-
glucose, liées par des liaisons de type α (1-4). La structure chimique de l’amylose est
représentée dans la figure suivante :

Figure 2 : Structure chimique de l’amylose (Minist et al., 2017)

1.2.2.2 L’amylopectine :
L’amylopectine possède une structure ramifiée, elle est constituée d’un seul monomère de D-
glucose, lié principalement par des liaisons α (1-4) et quelques liaisons α (1-6) à l’origine des
ramifications. La structure chimique de l’amylopectine est représentée dans la figure
suivante :

Figure 3 : Structure chimique de l’amylopectine (Minist et al., 2017).

17
Partie I Revue bibliographique

1.2.3 Transformation de l’amidon pour fabrication de bioplastique

Comme la plupart des bio-polymères, l’amidon natif ne peut être utilisé pour la fabrication de
bioplastique, en raison de sa température de fusion qui est supérieure à sa température de
dégradation et aussi son taux de cristallinité élevé. Par conséquent, une modification
structurelle de l’amidon natif est indispensable. En général, cette modification s’effectue par
incorporation d’un plastifiant, ou par des traitements thermiques/mécaniques (gélatinisation,
rétrogradation) qui vont provoquer la destruction de la structure native de l’amidon (Leroy,
2014).
1.2.3.1 Gélatinisation :
La gélatinisation de l’amidon est très utilisé au niveau industriel, il s’agit d’un gonflement
irréversible et une solubilisation partielle de l’amidon en excès d’eau et à des températures
supérieures à 60°C. Le gonflement irréversible des zones amorphes des grains d’amidon lors
du chauffage conduit à la destruction des grains de l’amidon sans qu’il y est dégradation
ou dépolymérisation des chaînes polymériques (Leroy, 2014)
1.2.3.2 Rétrogradation :
Le phénomène de synérèse aura lieu lors de la formation de liens inter-chaînes entre les
molécules alignées au cours du refroidissement. La synérèse est accompagnée par
l’exsudation du liquide et une diminution de la viscosité. La rétrogradation est un phénomène
réversible, l’amidon devient insoluble, et cristallin (Leroy, 2014).
1.2.3.3 Plastification de l’amidon
Comme mentionner en haut, l’incorporation d’un plastifiant est indispensable pour
l’élaboration d’un TPS « Amidon thermoplastique », le plastifiant permet d’augmenter
l’espace intermoléculaire, par conséquent, la diminution de la température de transition
vitreuse et de la température de fusion (Var, 2007).
Le mécanisme de plastification à l’échelle moléculaire est représenté dans la figure suivante :

Figure 4 : Le mécanisme de plastification à l’échelle moléculaire.(Leroy, 2014)

18
Partie I Revue bibliographique

Le glycérol est le plastifiant naturel le plus utilisé pour la plastification de l’amidon, il permet
la diminution l’élasticité et l’allongement à la rupture, augmente la déformation et facilite le
mouvement des chaines de l’amidon (la flexibilité) grâce aux forces de traction. Le glycérol
rend les biofilms plus transparents et permet une meilleure résistance à la tension (Minist et
al., 2017).
1.2.4 Mise en forme de films bioplastiques à base d’amidon
Les procédés de transformation utilisés sont les mêmes que ceux utilisés pour les polymères
synthétiques (Aim, 2018) :
 L’extrusion : c’est un procédé de transformation en continu. Le matériau granulé est
introduit dans un tube chauffé muni d’une vis sans fin. Le matériau ramolli et
homogénéisé est poussé, comprimé puis passe à travers une filière à la sortie de
laquelle la mise en forme est faite.
 Le casting ou « coulage » : consiste à solubiliser de l’amidon selon une formulation
permettant d’obtenir un film. La solution obtenue est généralement étalée sur un
support et l’eau évaporée à température ambiante ou plus élevée

1.2.5 Applications des bioplastiques à base d’amidon :

Différents types de sacs tels que les sacs à ordures, les sacs à provisions et les sacs de
compost sont fabriqués à partir de polymères à base d’amidon. Il est également été utilisé
dans des applications d’emballage souples telles que des sacs extrudés et des filets pour les
fruits et les légumes frais. Les applications d’emballage rigides comprennent des plateaux
thermoformés pour l’emballage des aliments frais et de produits alimentaires de qualité. Les
plastiques à base d’amidon trouvent d’autres applications dans l’agriculture et l’horticulture y
compris, le paillis, le film couvrant et les pots de plantes (Var, 2007).
1.3 Mélanges bioplastiques à base d’amidon :
Comme mentionner en haut, le TPS est le plus utilisé en plasturgie, ses propriétés

19
Partie I Revue bibliographique

mécaniques sont dépendantes de la quantité du plastifiant utilisée pendant l’étape de

plastification. Néanmoins, même avec une grande quantité du plastifiant, les propriétés
mécaniques de TPS restent très limitées. Par conséquent, et dans le but d’améliorer les
propriétés mécaniques, le TPS est souvent mélangé, à d’autres polymères naturels ou
synthétiques(Tonuk, 2016).
1.3.1 Mélanges amidon/ polymères naturels biodégradables
Le mélange TPS et polymères biodégradables, tels que le PVA, PLA, PCL et PHB, produit un
mélange de polymères avec de très bonnes propriétés mécaniques et en même temps
biodégradable.
1.3.2 Mélange amidon/ polypropylène (polymère synthétique)
Les mélanges amidon/polypropylène présentent de très bonnes propriétés mécaniques et
physicochimiques. Leur inconvénient majeur est qu’ils ne sont pas biodégradables, par
conséquent leur intérêt est limité et leur fabrication permet uniquement de réduire
l’utilisation matières fossiles et réduire le coût(Minist et al., 2017).
1.3.3 La comptabilisation
L’amidon et les polymères synthétiques, en particulier, ne sont pas miscibles, pour avoir des
mélanges homogène une étape de comptabilisation est nécessaire.
La comptabilisation est un procédé qui permet de modifié les propriétés interraciales des
mélanges non miscibles pour faciliter la dispersion des mélanges, avoir une structure plus
stable et favoriser l’amélioration des propriétés mécaniques. La comptabilisation se fait par
l’addition d’un agent interfacial dans le mélange, il doit être miscible ou réactif avec au
moins un des composants du mélange (Daoud , 2012).
1.3.4 Le polypropylène :
1.3.4.1 Définition :
Le polypropylène est un polymère thermoplastique semi –cristallin, de formule chimique (-
CH2-CH(CH3)) n-, à faible densité, et à grande dispersion, sa consommation est très élevé,
connue par ses meilleures propriétés thermiques, dont la température de fusion varie entre
130°C et 170°C, et mécaniques par sa forte résistance à la traction. Le polypropylène est
utilisé dans différentes secteurs notamment dans l’industrie du textile, automobile,
l’électroménager, ainsi que dans l’emballage alimentaire (Duval et al., 2008) .

1.3.4.2 Synthèse de polypropylène :

Le polypropylène est obtenu par polymérisation du propylène :

20
Partie I Revue bibliographique

Figure 5 :Synthèse de polypropylène (Thermique, 2009)

1.3.4.3 Différentes formes de polypropylène :

Selon, (Duval et al., 2008), on distingue quatre différentes formes du polypropylène, selon la
disposition spatiale des groupes méthyles par rapport au plan contenant la chaîne de carbone :

1.3.4.3.1 Polypropylène isotactique :

Les groupes méthyles sont répartis dans le même côté du plan, la formule du polypropylène
isotactique est représenté dans la figure suivante :

Figure 6 : La formule du polypropylène isotactique. (Minist et al., 2017)

1.3.4.3.2 Polypropylènesyndiotactique :
Les groupes méthyle sont disposés alternativement de part et d'autre du plan, la formule du
polypropylène syndiotactique est représenté dans la figure suivante :

Figure 7 : La formule du polypropylène syndiotactique. (Minist et al., 2017)

1.3.4.3.3 Polypropylène atactique :

Les groupes méthyles sont répartis de manière aléatoire, la formule du polypropylène
atactique est représentée dans la figure :

21
Partie I Revue bibliographique

Figure 8 : La formule du polypropylène atactique. (Minist et al., 2017)

1.3.4.3.4 Polypropylène hémiisotactique :

Un groupement méthyle consécutif sur deux se situe toujours du même côté du plan et que
l’autre se situe au hasard.

1.3.4.4 Propriétés du polypropylène :

Les propriétés de polypropylène dépendent de sa cristallinité de la masse moléculaire et de la
distribution moléculaire, ainsi que de la composition chimique (Minist et al., 2017) .
1.3.4.4.1 Propriétés physiques :
 Masse volumique :
La masse volumique varie avec la cristallinité du matériau, on note la masse volumique du
polypropylène ρ= 904 kg · m−3.
 Indice de fluidité :
L’indice de fluidité à chaud est élevé, cela implique une faible viscosité à l’état fondu et une
faible masse molaire.
 Solubilité :
Le polypropylène est totalement insoluble à froid. Il commence à se dissoudre à partir de
80°C dans les solvants aromatiques halogénés. (Thermique, 2009)
 Stabilité :
Ses propriétés essentielles sont sa bonne résistance à la chaleur (supérieure au polyéthylène)
et à la plupart des agents chimiques.
1.3.4.4.2 Propriétés thermiques : (Thermique, 2009)
 Température de fusion : 145-175°C.
 La température de transition vitreuse : -10°C
1.3.4.4.3 Propriétés barrières :
Le polypropylène résiste à l’humidité, la perméabilité aux gaz dépend de la cristallinité et de
l’orientation des macromolécules, la partie amorphe est plus perméable que la partie
cristalline, si le polypropylène est non orienté sa perméabilité est beaucoup plus élevé que le
polypropylène orienté (Duval et al., 2008).

22
Partie I Revue bibliographique

1.3.4.4.4 Propriétés mécaniques (Duval et al., 2008) :

 La traction :
La résistance à la rupture d’un homopolymère augmente, lorsque son indice de fusion est
faible. Quand on augmente la vitesse de traction, le taux d’orientation s’élève.

 Module de Young :
Lorsque la masse molaire d’un polymère est élevée, sa rigidité est faible, si le taux
d’isotacticité d’un homopolymère est important, sa flexion est grande. Cela signifier que le
module de Young dépend de la masse molaire et de l’isotacticité.
 Résistance au choc :
La masse molaire, la température et l’isotacticité, ces trois paramètres influencent la
résistance aux chocs des homopolymères.
 La dureté :
La dureté du polypropylène est élevée, paraport au polyéthylène, le polypropylène résiste à
l’abrasion et à la fissure.
1.3.4.4.5 Propriétés électriques :
Le polypropylène est connu par ses meilleures propriétés électriques, un bon isolant électrique
grâce à sa structure non polaire.(Minist et al., 2017).
1.3.4.4.6 Propriétés chimiques :
Le polypropylène possède une meilleure résistance chimique, (c’est-à-dire qu’il résiste aux
agents chimiques). Le matériau peut servir d’emballage de détergents et de cosmétique, on
note aussi que le Polypropylène ne se solubilise pas à température ambiante. (Duval et al.,
2008).
1.3.4.5 Mise en œuvre :
La mise en œuvre se fait principalement par les deux techniques suivantes :
 Extrusion :
C’est un procédé de mise en œuvre en continu. Le polypropylène granulé est introduit dans un
tube chauffé muni d’une vis sans fin, la température d’extrusion est comprise entre 180 à 300
°C. Le matériau ramolli est homogénéisé, poussé, comprimé puis passé à travers une filière à
la sortie de laquelle la mise en forme est faite. (Daoud, 2012)
 Thermoformage :
Cette technique est la plus ancienne à être utilisée, elle a subit un développement au fil du
temps. Après l’extrusion des feuilles de polypropylène, le réchauffement est effectué de

23
Partie I Revue bibliographique

façon préférable dans les zones qui vont subir une mise en forme avec un moule. Le matériau
va reprendre sa dureté lors du refroidissement, tout en gardant cette forme (Duval et al., 2008)
1.3.4.6 Utilisation du polypropylène dans les emballages alimentaires :
Le polypropylène est utilisé pour la fabrication des barquettes pour le beurre et la margarine,
des pots de yaourts, fromages, des gobelets pour boissons chaudes tels que le thé et le café. Et
d’autres emballages comme les emballages micro-ondes, films et sachets alimentaires
transparents, portes mangé…(Minist et al., 2017).

24
 PARTIE II
PARTIE EXPERIMENTALE
MATERIELS ET METHODES
Partie expérimentale Matériel et méthodes

Partie II : Travail expérimental

2.1 Matériel et méthodes

Cette partie de notre travail a pour but de présenter les principales méthodes de caractérisation
physico-chimiques des matériaux utilisés, la description des équipements de mise en œuvre, la
méthodologie de préparation ainsi que les différentes techniques de caractérisation utilisées.

2.1.1. Matériel
2.1.1.1.Amidon

L’amidon utilisé est issue de l’industrie de préparation des chips « SPA SNAX » de la marque
(chips mahboul). Cet amidon est récupéré à partir du décantât des eaux de rejets de la phase
de lavage de pomme de terre découpée en fines lamelles.

Figure 9 : l'amidon de l'industrie de préparation des chips

2.1.1.2. Polypropylène

Le polypropylène utilisé dans notre travail est un produit commercialisé sous la marque Sabic
PP 504P il s’agit d’un homopolymère statistique produit par Saudi Basic qui possède les
caractéristiques suivantes :
 Densité (g/cm3) à 23°C 0.905
 Indice de fluidité (g/10min à 230°C) 3.2
 Forme granulées

27
Partie expérimentale Matériel et méthodes

2.1.1.3. Réactifs

Les réactifs utilisés ainsi que leur rôle dans le travail sont présentés dans le tableau suivant :
Tableau 1 :Rôles des réactifs intervenants dans la synthèse de films

Produit Rôle

Amidon Polymère de glucose qui constitue notre matière

Glycérol Plastifiant permet de :

- Augmenter le volume libre entre deux chaines de polymères

pour en diminuer les interactions et ainsi favoriser le
mouvement de l’une Par rapport à l’autre,
- Diminuer le chauffage, il rend le film plastique transparent.

L’acide
chlorhydrique Favoriser la déstructuration du grain d’amidon par un phénomène
(0.1mol/l)

L’hydroxyde de
Diminuer la viscosité de la solution
sodium 0.1mol/l

L’éthanol 96% Pour la purification de l’amidon

2.1.1.4. Appareillage spécifique :Mélangeur interne : (plastographe) :

Il s’agit d’une machine de Type Bra Bender (extrudeuse double vise) constituée d’une
chambre fermée d’un volume de 55cm³, contrôlée en température, à l’intérieur de laquelle la
rotation d’un couple rotors permet de réaliser l’opération de mélangeage à l’état fondu. Voir
figure ci-dessous.

Ce dispositif fût inventé par P.Fleiderer en 1876 et développé en de nombreuses variantes

concernant la géométrie des rotors (notamment les rotors développés par Banbury, très utilisés
pour les mélanges à matrice élastomères). Ces rotors permettent d’obtenir des niveaux de
cisaillement relativement élevés et sont adaptés aux mélanges ayant matrices
thermoplastiques. La chambre (figure 10) est chauffée électriquement et refroidie par air
comprimée. La matière est introduite via une trémie. Un piston mécanique assure la fermeture
de la chambre. Le polypropylène, et l’amidon plastifié ont été préalablement mélangés à sec
28
Partie expérimentale Matériel et méthodes

avant leur introduction dans le mélangeur.

A b

Figure 10 :(A) Schéma du principe du mélangeur interne, (B) Pales contrarotatives du

mélangeur et géométrie du rotor

2.1.2. Méthodologie expérimentale

2.1.2.1.Purification de l’amidon

L’amidon est mis en suspension dans l’eau, sous agitation filtré à travers une compresse et
une passoire, lavée avec de l’éthanol 96%, séché dans l’étuve à 40°C pendant 48h puis à l’air
libre, puis pesé et stocké dans un récipient hermétique.

Figure 1: Amidon purifié

2.1.1.2. Procédé de préparation de film plastique :

2.1.1.2.1. Mode opératoire pour la fabrication des films plastiques : (le casting) :
Dans un bécher nous procédons à un mélange de 5 g d’amidon purifié avec 40ml d’eau
distillée, 6 ml d’acide chlorhydrique à 0,1 mol/L, et 5,2 ml de plastifiant (solution aqueuse à
50% en volume).

29
Partie expérimentale Matériel et méthodes

L’ensemble est placé au bain marie et mélangé à l’aide d’une baguette d’agitation en verre
La température a été mesurée à l’aide d’un thermomètre. Une fois la température de 90°C est
atteinte, 2 ml de la solution d’hydroxyde de sodium (0,1mol/L) sont additionnés. L’agitation
est poursuivie pendant 8 minutes, ensuite nous ajoutons à cela, 2 ml de solution d’hydroxyde
de sodium (0,1mol/L). A la fin, le mélange obtenu est versé sur une plaque en verre, puis étalé
uniformément, et est placé dans une étuve à 80°C pendant30 minutes. ( Djerboua, 2012 ;
Mishra et al., 2015 ;).

Figure 2: préparation du film plastique le filmplastique obtenu après le coulage (casting)

2.1.1.3. Préparation des mélanges PP/Amidon thermoplastique :

2.1.1.3.1. Plastification de l’Amidon :
Dans cette étude, La formulation de l’amidon utilisé est 20% de glycérol, 80% d’amidon. En
premier lieu, l’amidon est introduit dans un bécher ensuite le glycérol est ajouté lentement
avec agitation manuelle, Le mélange obtenu va subir une opération de malaxage à l’état fondu
à une température de 110°C pour une durée de 10min dans un mélangeur interne. En fin de
plastification, l’amidon est plastifié et dans ces conditions est noté TPS (Thermoplastic
Starch).

2.1.1.3.2. Les formulations :

Les différentes formulations PP/Amidon réalisées au cours de cette étude sont référenciées et
décrites dans le tableau 2 ci-dessous.

Les conditions opératoires utilisées lors de cette étude sont fixées dans le tableau2.

30
Partie expérimentale Matériel et méthodes

Tableau 2 : Formulations des mélanges de PP/TPS

formulations PP (%) TPS (%)

TPS 0% 100%

PP- TPS 25 75% 25%

PP-TPS 75 25% 75%

PP 100% 0%

Tableau 3 : Conditions Opératoires

Conditions opératoires TPS Mélange PP- TPS

Vitesse de rotation 50tr/min 50tr/min

Température de mélange 110°C 200°C

Temps de mélange 10min 10min

Figure 13 : photos des échantillons récupérés à la sortie du brabender

31
Partie expérimentale Matériel et méthodes

2.1.1.4. Caractérisation de la biomasse utilisée :

2.1.1.4.1. Le taux d’humidité :

C’est le rapport exprimé en pourcentage du poids de l’eau contenu dans une biomasse solide,
fraiche stockée à l’abri de la lumière au poids du même matériau sec. (Ao, 2010)

Mode opératoire :

1g de l’amidon a été introduit dans un verre de montre (m0). Ensuite, l’échantillon est placé
dans une étuve réglée à 105° pendant 24 heures .Après 24 heures de séchage, la masse
obtenue a été pesée (m1) .Le taux d’humidité est donné par la relation suivante :

 H% = m(0)- m(1) * 100 EQT 1

m(0)

2.1.1.4.2. Taux de cendre :

Ce paramètre permet de connaitre la part de la matière organique qui rentre dans la
composition de l’amidon de la pomme de terre Pa rapport la matière sèche.(Ao, 2010)

Mode opératoire :

 5g d’amidon sont placés dans un creuset en céramique. l’échantillon est ensuite

introduit dans un four à moufle, réglé à 600 °C, durant 45 minutes jusque à
l’obtention d’une couleur grise claire ou blanchâtre. Une fois la carbonisation
terminée, le creuset est ensuite retiré du four, refroidie à l’air libre puis pesé. Le
taux de cendre est calculé par la formule suivante :

 C% = P(1) * 100 EQT 2

P(0)

Avec :
P(0) : le poids du creuset remplis avant carbonisation en (g)
P(1) : le poids du creuset remplis après carbonisation en (g).

32
Partie expérimentale Matériel et méthodes

2.1.1.5. Techniques de Caractérisation des mélanges PP/Amidon thermoplastique :

2.1.1.5.1. Caractérisation thermique :

 Analyse thermogravimétrie (ATG) et analyse thermique différentielle (ATD)

L’analyse thermogravimétrique est une technique d’analyse thermique permettant de mesurer
la quantité et la vitesse de variation de masse d’un échantillon en fonction de la température et
du temps. Elle permet aussi d’évaluer la perte de masse ou les variations de phase lorsque le
matériau se trouve en état de décomposition, se déshydrate ou s’oxyde, tandis que l’analyse
thermique différentielle met en évidence toutes les températures de transition que subissent le
polymère.
 Analyse par calorimétrie différentielle à Balayage (DSC) :
La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) est une technique qui permet de déterminer et
de quantifier les phénomènes endo- ou exothermiques qui accompagnent un changement de
l'état physique du matériau. Lors d’un chauffage ou d’un refroidissement, toute
transformation dans le matériau est accompagnée d’un échange de chaleur (fusion,
changement de phase, décomposition).

Dans le domaine des polymères, les valeurs caractéristiques qui peuvent être déterminées lors
de cette mesure sont d’une part, la transition vitreuse (Tg) et la capacité de chaleur associée
dans le cas des polymères amorphes et d’autre part les températures de fusion (Tm) et de
cristallisation (Tc) et leurs enthalpies respectives (ΔHc et ΔHm) et aussi le taux de
cristallinité pour les polymères semi-cristallins.
Les mesures ont été effectuées au moyen d’un calorimètre différentiel à balayage de type
NETZSCH DSC 214 sur une masse environ 10 mg dont la gamme de température variant
entre les trois cycles suivants :
- 1er Chauffage de-30°C à 200°C, pour une vitesse de chauffage de 10°C/min.
- Refroidissement de 200°C à -30°C, à une vitesse de refroidissement de 150°C.
- 2eme chauffage-30°C à 200°C, pour une vitesse de chauffage de 10°C/min
Les enthalpies de fusion ΔHf ont été évaluées à partir de l’aire des pics de fusion. Le taux de
cristallinité Xc est alors déterminé par la relation :

𝚫𝐇𝐟
𝑿𝒄(%) = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝚫𝐇∞

33
Partie expérimentale Matériel et méthodes

Xc (%) : Taux de cristallinité ;

ΔHf : Enthalpie de fusion expérimentale ;
ΔH∞ : Enthalpie de fusion d’un échantillon de PP 100% cristallin (ΔH∞ (PP)= 209 (J/g)).
ω : Fraction massique PP dans les mélanges.

Figure 14 : Calorimètre différentiel à balayage

34
RESULTATS ET DISCUSSION

35
Partie expérimentale Résultats et discussion

2.2 Résultats et discussion

2.2.1. Caractérisation de la biomasse :

2.2.1.1. Le taux d’humidité et cendres

Les résultats d’analyses de taux d’humidité cendre de la biomasse utilisée sont dressés dans le
tableau ci-dessous :

Tableau 4 : Taux d'humidité et de cendres de la biomasse utilisée

Taux d’humidité (%) Taux de cendre (%)

Amidon brut (Récupéré de l’usine) 30%
Amidon purifié 0.15 % 0,02 %
Amidon de maïs 0.09 % 0,09 %
(témoin)

Les résultats d’analyses de de notre biomasse sont représentés dans le tableau ci-dessous :

La détermination des cendres offre la possibilité de connaitre la teneur en matière minérale,

on remarque que le taux de cendre de l’amidon est très faible cela signifier que l’amidon est
riche en matière organique. (ABECASSIS, 1993)

2.2.2. Essais sur le mélangeur interne :

Un plastographe Bra Bender est un mélangeur interne qui permet de suivre le couple
de rotation en fonction du temps. On obtient en général une courbe (Figure 25), sur laquelle
on peut déterminer le temps de fusion de la matière, le couple maximal lors de l’introduction
de la matière (encore solide) et le couple minimal (fusion totale) suivi d’un palier de stabilité
qui est une indication directe de la viscosité (distribution homogène des particules) et qui sera
pris en considération pour toutes les compositions afin d’optimiser la concentration des
composants(Micaela, 2016).

36
Partie expérimentale Résultats et discussion

Figure 15: Modèle de variation du couple de rotation en fonction de temps de traitement sur
le brabender(Micaela, 2016)

Tableau 5 : résultats expérimentaux enregistrés sous forme de courbes dans les figures 16,
17, 18et 19 des polymères (PP, PP-TPS25, PP-TPS75 et le TPS). Les courbes sont données
directement par le plastographe

formulation Couple maximal Le temps de Couple minimal Palier de

(N.m) fusion (s) (N.m) stabilité (s)
PP 14,25 80 3 560
PP-TPS25 13.78 90 3,2 600
PP-TPS75 21 190 2.4 560
TPS 25.5 210 15.1 360

Nous remarquons que toutes les courbes enregistrées, à savoir ; PP, TPS, PP-TPS25 et PP-
TPS75, présentent la même allure. Il est important de noter que nous nous sommes limités à
10 min de malaxage, à 190°C, afin d’assurer l’homogénéité de notre mélange, traduite par le
palier de stabilité observé sur tous les graphiques. Nous avons délimité le temps de
l’opération, afin de ne pas atteindre la température de dégradation, pour garder une structure
stable du polymère.

37
Partie expérimentale Résultats et discussion

En examinant les résultats du tableau 13, nous constatons que les valeurs du couple maximale
pour les mélanges où le PP est majoritaire sont proches, en effet, le couple maximale du PP
est de 14,25 N.m, et celui du PP-TPS25 est de 13,78 N.m. Le même constat est soulevé pour
les mélanges où la phase majoritaire est le TPS. En effet, Le couple maximal du TPS est de
25,5 N.m et celui du PP-TPS75 est de 21 N.m.

D’autre part Le couple minimal pour les échantillons PP, PP-TPS25 et PP-TPS75 sont
proches, à savoir : 3, 3,2, et 2,4 N.m, respectivement. Par ailleurs, nous enregistrons une
viscosité élevée traduite par un couple minimal élevé pour l’échantillon TPS, d’une valeur de
15,1 N.m. Ceci est dû au fait que le TPS est un polymère 100 % amorphe qui ne subit pas une
fusion, pas de melting point connu pour l’amidon. Cependant, il ne peut subir qu’une
mastication pour être modelé.

2.2.3. Evaluation de la viscosité du PP et le mélange PP-TPS :

Figure 16 : Variation du couple en fonction du temps pour le PP

38
Partie expérimentale Résultats et discussion

Figure17 : Variation du couple en fonction du temps pour le PP-TPS25

Figure 18 : Variation du couple en fonction du temps pour le PP-TPS75

39
Partie expérimentale Résultats et discussion

Figure 19 : Variation du couple en fonction du temps pour le TPS

2.2.4. Caractérisation thermique par DSC des mélanges :

- Les résultats d’analyses de la caractérisation thermique des formulations sont

représentés dans le tableau ci-dessous :

Tableau 6 : Variations des caractéristiques thermiques des mélanges PP-TPS

Formulation Cycle de
Cycle de refroidissement
chauffage
Tg °C Tm °C 𝑫𝑯𝒎 j/g°C Tc °C 𝑫𝑪𝑷 j/g°C
PP-TPS 25 73,29 142,27 22,27 103,86°C -58,76
PP-TPS 75 117,9 168 34,77 96,77 -18,56

40
Partie expérimentale Résultats et discussion

Impacts de l’intégration de l’amidon dans le PP :

Les thermogrammes DSC reportés dans les figures) illustrent les Variations du flux de chaleur
des mélanges PP/TPS au cours des Cycles de chauffage et de refroidissement.
Concernant le cycle de chauffage, nous constatons une diminution de la température de fusion
des formulations PP-TPS 75 etPP-TPS 25, qui rappelons le sont des formulations à 25% et
75% de PP, respectivement. La température de fusion du PP varie entre 190°C et
240°C(DAOUD Salah, 2012). Ce qui signifie que l’intégration de l’amidon dans le
polypropylène diminue sa température de fusion.
Par contre, Nous constatons une augmentation de la température de fusion pour l’échantillon
PP-TPS 75, par rapport au PP-TPS 25. En effet, la présence de l’amidon en grande quantité
(75%), aurait fait augmenter la température de fusion du mélange (Blend).
Lors du cycle de refroidissement, nous enregistrons des températures de recristallisation des
deux mélanges, PP-TPS 75 etPP-TPS 25, de 96,77°C et de 103,86°C, respectivement. Cette
température de cristallisation augmente en fonction de l’augmentation de la quantité du PP
dans le mélange. Sachant que, pour un PP totalement isotactique, sa température de
recristallisation est de 171°C, et de 160°C à 166°C pour les grades commerciaux.
Concernant les températures de transition vitreuse (Tg°C), nous enregistrons 73,29°C et
117,9°C pour PP-TPS 25 etPP-TPS 75, respectivement. Alors que la méthode DSC, n’a pas
pu détecter une Tg°C pour les échantillons suivants : Amidon pur, TPS et Cast. Voir tableau
ci-dessous.
Parmi les caractéristiques thermiques du PP, il est connu que sa Tg°C est inférieure à (-5°C),
nous constatons que les températures de transition enregistrées, diminuent en fonction de
l’augmentation du taux d’intégration du PP dans la formulation. Ainsi, l’échantillon PP-
TPS25, connait une température vitreuse inférieure à la Tg°C de l’échantillon PP-TPS75.

41
 Partie expérimentale Résultats et discussion

(a) (b)

(d)

(c)

(e) (f)

Figure 20 :
Thermogrammes DSC de (a):PP-TPS75cryst, ( b) :PP-TPS 25glass trans, (c) :PP-TPS 25
fusion, (d) :PP-TPS25 cryst,(e) :PP-TPS75 glass trans, (f) :PP-TPS75 fusion.

42
Partie expérimentale Résultats et discussion

2.2.5. Caractérisation thermique de l’amidon, du TPS et du Cast :

Le thermogramme de l'amidon met en évidence la transition de premier ordre, correspondant
à l'évolution de la structure de l'état d'ordre (structure semi-cristalline), à l'état de désordre
(structure amorphe) nommée gélatinisation. Cette température dépend de l’origine botanique
de l’amidon. (Exemple : pomme de terre, mais, tapioca, etc).

Tableau 7 : Caractérisation thermique par DSC de l'amidon, du TPS et du Cast

Cycle de
Cycle de refroidissement
chauffage
T °C de
Tg °C 𝑫𝑯𝒎 j/g°C Tc °C 𝑫𝑪𝑷 j/g°C
gélatinisation
Amidon pur / 115 / / /
TPS / 155 / / /
Cast / 164 / / /

A partir des thermogrammes de l’amidon, du TPS, et du Cast, représentés par la figure, nous
avons réussi à mettre en évidence l'apparition d'un endotherme de gélatinisation, serait
attribué à la disparition de la structure en double hélice des amylopectines. Ainsi, l'amidon
présente une température du pic de gélatinisation égale à 115°C.

Après l'ajout du glycérol et la plastification de l'amidon, ce dernier affiche un thermogramme

qui ne présente plus d’endotherme de gélatinisation à 115°C, car cette dernière transformation
s’est produite lors de la mise en œuvre du TPS et du Cast. Ainsi, le thermogramme révèle un
nouveau pic de mastication sous forme d’un endotherme, dont la température caractéristique a
été déportée vers une valeur plus élevé de 155°C pour le TPS. La disparition du pic de
gélatinisation laisse penser que la plastification de l’amidon, en présence de glycérol, a permis
de gélatiniser presque la totalité des grains d’amidon et que la quantité de glycérol utilisée à
cet effet, a été suffisante.
Le Cast film présente, quant à lui, un pic de mastication plus élevé de l’ordre de164°C. Nous
ne pouvons parler d’une température de fusion, du moment que le Cast est totalement
amorphe, au même titre que l’amidon et le TPS.
Concernant la phase de refroidissement, nous n’enregistrons aucun pic de recristallisation.

43
Partie expérimentale Résultats et discussion

Figure 21 : Thermogramme DSC de l'amidon natif, TPS, Cast film

2.2.6. Etude de la stabilité thermique par thermogravimétrie ATG :

L’impact de l’intégration de l’amidon dans le PP en termes de stabilité thermique, a été suivi
par l’analyse thermogravimétrique. Les thermogrammes sont représentés sur les figures ci-
dessous.

Le profil des mélanges démontre trois étapes de dégradation cumulatives, représentant les
constituants des mélanges.

44
Partie expérimentale Résultats et discussion

Figure22 : Courbes thermogravimétriques des formulations

Tableau 8 : le pourcentage de pertes de masse calculé

Stade 3
W3
Amidon 97,22%
TPS 87,24%
Cast 97,36%
PP-TPS25 66,66%
PP-TPS75 87,03%
En effet, trois stades de décomposition sont observés sur les 05 thermogrammes. Le premier
stade correspond à une dégradation qui se situe dans l’intervalle de température entre 30°C et
80°C, cette phase correspond à l’évaporation de l’eau présente dans les échantillons.

Le second stade de décomposition correspond à une dégradation dans une plage de

température allant de 140°C à 160°C, cette phase correspondrait à l’évaporation du plastifiant.

Le troisième stade et le dernier, correspond à une dégradation totale des constituants sur une
plage de température allant de 200 à plus de 300°C. En effet, nous assistons à une dégradation

45
Partie expérimentale Résultats et discussion

de 97,22%, 97,36%, 87,24%, 87,03%, 66,66%, pour les échantillons suivants : Amidon, Cast,
TPS, PP-TPS75, PP-TPS25, respectivement. A la lumière de ces résultats, nous constatons
que les échantillons riches en matière organique sont les plus sensibles à la dégradation, ceci
se traduit par des taux de dégradation proche de 100%.

Cependant, nous avons remarqué que les formulations contenant le Polypropylène, sont
relativement moins sensibles à la dégradation du matériau. En effet, nous assistons à 66,66%
de taux de dégradation du PP-TPS25 (75% de PP et 25% d’amidon plastifié). Par rapport à
97,22% de perte de masse par analyse ATG de l’amidon pur.

Selon les travaux de Hamdan et al,(2000), de Dos Santos et al, (2007) et de Rosa et al, (2010),
les courbes de l’analyse calorimétrique différentielle (DSC), ont démontré une augmentation
de la température de fusion lorsque la quantité de l’amidon thermoplastique (TPS) dans le
mélange PP/ TPS est élevée. Ces résultats concordent avec notre résultat obtenu, où nous
remarquons que le mélange PP/TPS 75% qui présente une température de fusion plus élevée.

Le travail de Liu et al, (2004) a démontré que le TPS a pour effet de réduire la vitesse et la
température de cristallisation du mélange. Cette déduction concorde avec notre résultat obtenu
où nous avons observé que, plus la quantité de TPS présente dans le mélange PP-TPS est
élevée, plus la température de cristallisation du polymère diminue.

Le travail de Deleo et al, (2010) a démontré une faible température de transition vitreuse
quand le polypropylène est abondant dans le mélange. Ce résultat est parallèle à ce que nous
avons obtenu. Les températures de transition vitreuses enregistrées, diminuent en fonction de
l’augmentation du taux d’intégration du PP dans la formulation des mélanges élaborés.

Selon les travaux de Dos Santos et al,( 2009) et Rosa et al, (2010), les courbes de l’analyse
thermogravimétrique (ATG) ont démontré une réduction du pic de fusion en augmentant le
pourcentage de l’amidon thermoplastique (TPS) aux mélanges, suggérant une réduction de la
stabilité thermique des échantillons. Ce résultat concorde avec notre résultat enregistré qui
révèle que les formulations contenant une quantité importante de polypropylène, sont
relativement moins sensibles à la dégradation du matériau.

46
CONCLUSION GENERALE
 Conclusion générale

Conclusion générale
L'étude pratique abordée dans ce mémoire a consisté en l'élaboration de mélanges
biodégradables à base du polypropylène (PP) et d'un polymère issu d'agro-ressources qui est
l'amidon. Afin d'assurer une bonne dispersion des deux polymères l'un dans l'autre, l'amidon a
été plastifié avec du glycérol pour obtenir de l’amidon thermoplastique (TPS).
La caractérisation thermique par la DSC de l’amidon pur et plastifié a démontré que presque
la totalité des grains d’amidons se sont rompus lors de la plastification et qu’une nouvelle
structure cristalline, différente de celle de l’amidon natif, a pu être discernée pour le TPS.
D’autre part, la caractérisation des mélanges PP/TPS a comme objectif la mise en évidence de
l’effet du taux du TPS sur les propriétés des mélanges PP/ TPS au terme de cette étude,
plusieurs conclusions ont été dégagées et sont résumées comme suit :

1. La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) nous a permis d’avoir une idée

sur l’enthalpie et la température de fusion ainsi que la température de transition
vitreuse :

 L’ajout de TPS à 25% au PP à fait diminuer la température de fusion, par contre le

TPS à 75% a fait augmenter la température de fusion du mélange.
 Plus la quantité du polypropylène présente dans le mélange PP-TPS est grande plus la
température de cristallisation du matériau augmente.
 les températures de transition vitreuses enregistrées, diminuent en fonction de
l’augmentation du taux d’intégration du PP dans la formulation.
 l'amidon présente une température du pic de gélatinisation égale à 115°C qui
correspond à la disparition de la structure en double hélice des amylopectines.
 Les thermogrammes du TPS et du CAST révèlent un pic de mastication sous forme
d’un endotherme, dont la température est de 155°C et 164°C respectivement.
 L’amidon, le cast et le TPS sont complétement amorphe donc ne présentent pas une
température de fusion, ni une recristallisation.

2. Les résultats de l’analyse thermogravimétrique révèlent que :

 les échantillons riches en matière organique sont les plus sensibles à la
dégradation.
 les formulations contenant le Polypropylène, sont relativement moins sensibles à la
dégradation du matériau.

48
 Conclusion générale

En perspectives, nous suggérons que ce travail soit complété par l’analyse spectroscopique
infrarouge FTIR, le test de biodégradabilité, la diffraction des rayons X (DRX), et le test de la
traction pour compléter la caractérisation thermiques des formulations élaborées .

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