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What is Chemometrics?
La chimiométrie est une discipline scientifique qui
combine la chimie, les mathématiques et les
statistiques pour extraire des informations
significatives à partir de données chimiques. Il
implique l'application de diverses techniques
mathématiques et statistiques pour concevoir des
expériences, analyser des données et construire
des modèles pour un large éventail de problèmes
chimiques.
Why is Chemometrics Important?
Concevoir des expériences efficaces : La chimio-métrie aide à optimiser les procédures
expérimentales, réduisant le nombre d'expériences nécessaires et économisant du temps et
des ressources.
Analyse des données complexes : Les données chimiques impliquent souvent de nombreuses
variables et des relations complexes. La chimio-métrie fournit des outils pour extraire des
modèles et des connaissances significatifs à partir de ces données.
Construire des modèles prédictifs : La chimio-métrie permet de développer des modules qui
peuvent prédire les propriétés de nouveaux échantillons ou le comportement des systèmes
chimiques.
Applications of Chemometrics :
Chimie analytique : La chimio-métrie est utilisée pour améliorer l'exactitude et la précision des
mesures analytiques, identifier et quantifier les composants chimiques dans les mélanges, et
développer de nouvelles méthodes d'analyse.
Chimie environnementale : La chimio-métrie est employée pour surveiller la pollution de
l'environnement, évaluer les risques environnementaux et suivre le sort des polluants dans l'
environnement.
Chimie pharmaceutique : La chimio-métrie joue un rôle dans la découverte de médicaments, le
développement de formulations et le contrôle de la qualité des produits pharmaceutiques.
Chimie industrielle : La chimio-métrie est utilisée pour optimiser les processus industriels,
améliorer la qualité des produits et résoudre les problèmes de production.
Common Chemometrics Techniques :
Analyse des composants principaux (PCA) : PCA est une technique non supervisée utilisée pour
réduire la dimensionnalité des données et identifier les modèles et les relations entre les
variables.
Régression partielle au minimum des carrés (PLSR): PLSR est une technique supervisée utilisée
pour construire des modèles prédictifs pour relier des données chimiques à une variable de
propriété ou de réponse.
Analyse de groupes-: L'analyse de groupe est utilisée pour regrouper des échantillons ou des
variables en fonction des similitudes dans leurs caractéristiques.
Analyse discriminante : L'analyse discriminante est utilisée pour classer les échantillons en
catégories prédéfinies en fonction de leurs profils chimiques.
The reference Y
1. Rôle des valeurs de référence (Y):
En chimio-métrie, lorsqu'on travaille avec la régression ou la classification (analyse des
relations ou des catégories), il est crucial d'avoir des valeurs de référence (Y).
De bonnes données (X) seules ne suffisent pas ; nous avons besoin de corrélations fiables entre
X et Y à travers un modèle.
Les valeurs de référence (Y) sont obtenues de différentes manières en fonction de l'objectif de
l'expérience.
5. Défis de la vérification:
Élaborer des protocoles de vérification peut être long ou limité par des contraintes
budgétaires.
Parfois, il peut ne pas y avoir suffisamment de ressources pour effectuer autant de mesures
que souhaité.
En essence, la chimiométrie repose non seulement sur de bonnes données, mais aussi sur des
valeurs de référence précises. Assurer la fiabilité de ces valeurs de référence est essentiel pour
des interprétations et des résultats fiables dans diverses analyses chimiques.
Clustering:
En chimio-métrie, Clustering(=regroupement) fait référence au processus de regroupement
d'observations ou d'échantillons similaires en fonction de leurs propriétés chimiques ou
analytiques. L'objectif du regroupement est d'identifier des motifs naturels ou des sous-
groupes au sein d'un ensemble de données sans étiquettes de classe prédéfinies. Le
regroupement est une technique utile lorsque vous souhaitez explorer la structure inhérente
de vos données et découvrir des relations ou des similitudes entre différents échantillons.
Voici quelques points clés sur le regroupement en chimio-métrie :
1. Regroupement d'échantillons similaires :
- Le regroupement vise à regrouper des échantillons similaires les uns aux autres en fonction
de certaines caractéristiques.
- La similarité est souvent mesurée à l'aide de métriques de distance, où les échantillons plus
proches dans l'espace des caractéristiques sont considérés comme plus similaires.
2. Apprentissage non supervisé :
- Le regroupement est généralement considéré comme une méthode d'apprentissage non
supervisé car il ne dépend pas d'étiquettes de classe prédéfinies.
- L'algorithme identifie des motifs dans les données sans être guidé par des informations
préalables sur les catégories d'échantillons.
3. Types de regroupement :
- Il existe divers algorithmes de regroupement, et le choix de l'algorithme dépend de la
nature des données et des objectifs de l'analyse.
- Les algorithmes de regroupement courants comprennent le regroupement hiérarchique, le
regroupement k-means et le DBSCAN (Density-Based Spatial Clustering of Applications with
Noise).
4. Applications en chimio-métrie :
- Le regroupement est appliqué en chimio-métrie à diverses fins, telles que l'identification de
profils chimiques ou de classes différentes au sein d'un ensemble d'échantillons.
- Il peut aider dans le contrôle qualité en identifiant des lots ou des échantillons ayant des
caractéristiques similaires.
5. Interprétation des groupes :
- Une fois que le regroupement est effectué, les groupes doivent être interprétés pour
comprendre les motifs ou les relations sous-jacents.
- Des outils de visualisation, tels que des graphiques de regroupement ou des
dendrogrammes, sont souvent utilisés pour représenter les résultats des analyses de
regroupement.
6. Prétraitement des données :
- Avant le regroupement, des étapes de prétraitement des données peuvent être nécessaires
pour traiter des problèmes tels que l'échelle, la normalisation ou la gestion des valeurs
manquantes.
En résumé, le regroupement en chimiométrie est un outil précieux pour explorer la structure
naturelle au sein des ensembles de données de mesures chimiques ou analytiques. Il aide à
identifier des groupes d'échantillons similaires, révélant potentiellement des motifs ou des
tendances qui pourraient ne pas être immédiatement apparents.
Scores and Loadings:
En chimio-métrie, les termes "scores" (notations) et "loadings" (chargements) sont associés à
l'analyse en composantes principales (ACP), qui est une technique statistique multivariée
largement utilisée. L'ACP est utilisée pour analyser les motifs dans les données, réduire la
dimensionnalité et identifier les caractéristiques les plus importantes contribuant à la
variabilité dans l'ensemble de données. Voici une explication des "scores" et des "loadings"
dans le contexte de l'ACP :
1. Scores :
- Définition : Les "scores" représentent les valeurs transformées des points de données
d'origine dans un nouveau système de coordonnées défini par les composantes principales.
- Interprétation : Chaque "score" correspond à un échantillon dans l'ensemble de données et
représente son emplacement dans l'espace de dimension réduite défini par les composantes
principales.
- Utilisation : Les "scores" aident à visualiser la distribution des échantillons dans l'espace
réduit et à identifier des motifs ou des tendances dans les données.
2. Loadings :
- Définition : Les "loadings" sont les coefficients qui définissent la combinaison linéaire des
variables d'origine utilisée pour créer les composantes principales.
- Interprétation : Chaque "loading" correspond à une variable dans l'ensemble de données
d'origine et indique la contribution de cette variable à la composante principale.
- Utilisation : Les "loadings" fournissent des informations sur les variables qui ont le plus
d'influence sur les composantes principales. Ils aident à identifier quelles caractéristiques sont
responsables des motifs observés dans les données.
En résumé :
- Scores : Représentent les valeurs transformées des points de données d'origine dans l'espace
de dimension réduite.
- Loadings : Représentent les coefficients qui définissent la combinaison linéaire des variables
d'origine utilisée pour créer les composantes principales.
Pendant une analyse en composantes principales, les "scores" et les "loadings" sont calculés de
manière à ce que les premières composantes principales capturent la variance maximale dans
les données. L'interprétation des "scores" et des "loadings" est cruciale pour comprendre la
structure et les relations au sein de l'ensemble de données, faisant de l'ACP un outil puissant
en chimiométrie pour l'exploration des données et la réduction de la dimensionnalité.
Threshold:
En chimiométrie, Threshold(=un seuil) fait référence à une valeur spécifique ou à une limite
définie pour une variable, généralement en tant que critère pour prendre des décisions ou
effectuer des classifications. Le concept de seuil est couramment utilisé dans diverses
techniques et méthodes analytiques pour catégoriser ou interpréter des données. Voici
quelques contextes dans lesquels les seuils sont couramment utilisés en chimiométrie :
1. Classification et prise de décision :
- Dans les problèmes de classification, des seuils sont souvent définis pour déterminer
l'attribution d'échantillons à différentes classes ou catégories. Par exemple, si vous classez des
échantillons en fonction d'une certaine propriété (par exemple, les niveaux de concentration),
vous pourriez définir des seuils pour définir différentes classes (par exemple, faible, moyen,
élevé).
2. Contrôle qualité :
- Les seuils sont fréquemment utilisés en contrôle qualité pour identifier quand une mesure
ou un échantillon s'écarte des normes acceptables. Par exemple, si un paramètre mesuré
dépasse un certain seuil, cela peut signaler la nécessité d'une enquête approfondie ou d'une
action corrective.
3. Filtrage des données :
- Dans les étapes de prétraitement, des seuils peuvent être appliqués pour filtrer les points
de données qui se situent en dessous ou au-dessus d'un certain niveau. Cela peut aider à
éliminer le bruit ou les valeurs aberrantes du jeu de données.
4. Sélection de variables :
- Dans les processus de sélection de caractéristiques ou de variables, des seuils peuvent être
utilisés pour inclure ou exclure des variables en fonction de critères spécifiques. Cela est
souvent fait pour se concentrer sur les variables les plus pertinentes dans un contexte de
modélisation ou d'analyse.
5. Transformation des données :
- Les seuils peuvent être utilisés dans les transformations de données. Par exemple, en
convertissant des variables continues en catégorielles, vous pourriez définir des seuils pour
définir les limites entre différentes catégories.
6. Détection des valeurs aberrantes :
- Les seuils sont couramment utilisés dans les méthodes de détection des valeurs aberrantes.
Les points de données qui se situent en dehors des valeurs de seuil prédéfinies peuvent être
considérés comme des valeurs aberrantes et traités en conséquence.
Dans chacun de ces cas, le choix du seuil est souvent basé sur les exigences spécifiques de
l'analyse ou les caractéristiques des données. Il implique un équilibre entre la sensibilité (la
capacité à détecter de vrais positifs) et la spécificité (la capacité à éviter de faux positifs). La
détermination des seuils appropriés nécessite une bonne compréhension des données sous-
jacentes et des objectifs de l'analyse en chimio-métrie.
Latent Variable :
En chimio-métrie, une variable latente fait référence à une variable non observable qui n'est
pas directement mesurée mais est déduite ou estimée à partir d'autres variables observables.
Ces variables latentes sont souvent utilisées pour représenter des motifs ou des structures
sous-jacents dans les données. Le terme "latent" signifie cacher ou non directement observé.
Dans le contexte de la chimio-métrie, les variables latentes sont couramment utilisées dans des
techniques telles que l'Analyse en Composantes Principales (ACP), les Moindres Carrés Partiels
(PLS) et d'autres méthodes statistiques multivariées. Voici une brève explication de la manière
dont les variables latentes sont utilisées :
1. Analyse en Composantes Principales (ACP) :
- Dans l'ACP, les variables latentes, appelées composantes principales, sont des combinaisons
linéaires des variables d'origine qui capturent la variance maximale dans les données. Ces
composantes ne sont pas directement mesurées mais sont déduites pour représenter les
principales sources de variabilité.
2. Moindres Carrés Partiels (PLS) :
- Dans le PLS, les variables latentes sont utilisées pour modéliser les relations entre les
variables indépendantes (X) et les variables dépendantes (Y). En PLS décompose à la fois X et Y
en variables latentes, et ces variables latentes sont utilisées pour établir des modèles
prédictifs.
3. Analyse Factorielle :
- L'Analyse Factorielle est une autre technique dans laquelle des facteurs latents sont utilisés
pour expliquer les corrélations entre les variables observées. Ces facteurs représentent des
constructions sous-jacentes qui contribuent aux motifs observés dans les données.
4. Modèles de Markov Cachés (HMM) en Spectroscopie :
- En spectroscopie, les variables latentes peuvent représenter des propriétés chimiques ou
physiques sous-jacentes qui contribuent aux spectres observés. Les HMM sont utilisés pour
modéliser ces variables latentes.
En résumé, les variables latentes en chimiométrie servent à capturer des motifs ou des
structures cachées dans les données. Elles sont déduites des variables observées par diverses
méthodes statistiques, et leur utilisation permet une représentation plus compacte et
significative d'ensembles de données complexes. L'extraction et l'interprétation des variables
latentes contribuent à la compréhension et à la modélisation des processus sous-jacents dans
les ensembles de données chimiques et analytiques.
Corrélation :
- Une corrélation positive signifie que les valeurs de deux variables augmentent ou diminuent
ensemble. Une corrélation négative signifie que les valeurs de deux variables augmentent ou
diminuent dans des directions opposées.
RESUME IMPORTANT SUR FONCTIONNEMENT DU
PCA :
PCA
PCA. in practice
How PCA searches for the Principal Components? REALLY IMPORTANT!
1º PC1 is the one that explains the maximum variability of the data BUT
2º PC2 searches for explaining the maximum variability that the PC1 has
not explained If PC1 explains 60% of the variance, PC2 will search as many
as possible from the 40% that was not explained NESTED SOLUTION!
3º We will need as many PCs as we need, as long as the explained
variance is higher than the noise of the data.
où Xij* est la valeur normalisée de la variable Xij, Xj(bar) est la moyenne de la variable Xj, Sj
est l'écart-type de la variable Xj.
Wine consumption:
• France, Italy, Switz ( High)
• Rus, Czech, Jap, Mex ( Low)
Beer consumption:
• Czech ( High)
• Italy, Russia ( Low)
Liquor consumption:
• Russia ( High)
• Itally, Czech, Mex ( Low)
- On peut noter que la consommation d'alcool est corrélée à la durée de vie et au risque de
maladie cardiaque Les pays qui consomment le plus d'alcool ont une durée de vie
plus courte et un risque plus élevé de maladie cardiaque.
Heart Disease Rate Life Expectancy
• Japan Low • Japan High
• Russia High • Russia Low