Présentation3 Chapitre III Partie 1 Et Partie 2 Partie III Structure Électronique de L - Atome

ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE
Département des Classes Préparatoires
Année universitaire 2022/2023
Module : CHIMIE 1
Chapitre III :
Structure électronique de l’atome
Introduction aux ondes électromagnétiques
Le rayonnement électromagnétique est l'une des

nombreuses formes sous lesquelles l'énergie se propage
dans l'espace.
la lumière du soleil
les rayons X utilisés en médecine
l'énergie utilisée pour cuire les aliments
dans un four à micro-ondes
sont toutes des formes de rayonnement électromagnétique.

Bien que ces sources d'énergie semblent très différentes les unes des autres,
elles ont toutes en commun le fait de se comporter comme des ondes.
❖ Une onde est simplement une perturbation d'un milieu

physique ou d'un champ consistant en une vibration ou
une oscillation.
Les ondes électromagnétiques sont en fait formées

de 2 ondes oscillant perpendiculairement l'une par rapport à
l'autre.
Ces deux ondes sont respectivement des champs électrique et

magnétique en oscillation
Plus précisément, la chimie étudie comment les

différentes formes de rayonnement électromagnétique
interagissent avec les atomes et les molécules.
Ces interactions donnent au chimiste:
✔ des informations sur la structure d'une molécule,
✔ les types de liaisons chimiques qu'elle contient.

Grandeurs caractéristiques des ondes : amplitude, longueur

d'onde, et fréquence
1. La longueur d'onde (λ): est la distance qui sépare deux crêtes
consécutives, ou deux creux consécutifs, d'une onde
l'unité SI de la longueur d’onde est le mètre ( m)
l'unité SI de la fréquence est le Hertz(Hz)

Hertz(Hz)= 1/s ou s-1
Naturellement, il en découle que la longueur d'onde et la fréquence sont

inversement proportionnelles : plus la longueur d'onde est petite, plus grande
est la fréquence, et vice versa.
la vitesse de la lumière λ
C=3.108 m.S-1 fréquence
=
Longueur d’onde
3. La période d'une onde est le temps que met une longueur d'onde pour
passer par un point donné dans l'espace.
Mathématiquement, la période (T) est tout simplement l'inverse de la fréquence (ν)
de l'onde :
L'unité seconde (s)
4. Le nombre d’onde ν
Le spectre électromagnétique
Les ondes électromagnétiques sont classées et réparties en

fonction de leur longueur d'onde ou de leur fréquence ;
cette répartition est appelée spectre électromagnétique.
La lumière
Au XVII`eme (17éme) siècle, Newton supposait que la lumière

est un jet de corpuscules.
Par la suite, et plus précisément dans la première moitie du

XIX`eme (19éme) siècle, une démonstration fut faite de la
nature ondulatoire de la lumière au travers d’expériences
mettant en évidence les phénomènes d’interférences ou de
diffraction, ce qui permit par la suite l’intégration de l’optique
dans la théorie électromagnétique.
Deux modèles, longtemps en opposition, permettent de

décrire la lumière :
Le modèle corpusculaire Le modèle ondulatoire
Dualité onde-corpuscule
Le modèle ondulatoire :
La lumière peut être décrite comme une vibration qui se

propage, c'est une onde électromagnétique.
Dans un milieu homogène, la lumière se propage en ligne droite et avec une

célérité extrêmement grande. Dans le vide, la célérité de la lumière est égale à :
c = 299792 km.s-1 ≈ 3×108 m.s-1

Le spectre électromagnétique se compose de l’ensemble des ondes

lumineuses où la fréquence(ou longueur d’onde) peut prendre toutes
les valeurs de façon continue.
Le spectre visible
Le spectre visible
Il représente la partie du spectre complet à laquelle l’œil humain est sensible.

Il s’étend du violet au rouge.
Le modèle corpusculaire
Effet photoélectrique (EPE)

En 1886, le physicien allemand Heinrich Rudolf Hertz réalisa expérimentalement
qu’un matériau métallique exposé à la lumière pouvait émettre des particules
chargées négativement (qui porteront le nom « d’électrons »).
Cas d’une Cellule photoélectrique
• Une cathode C, formée par

une couche fine de métal pur.
• Une anode métallique A, en
forme de tige ou d’anneau.
Lorsque la cathode (qui est le métal) est éclairée par une Lumière convenable
elle émet des électrons.
Ces électrons sont captés par l’anode A qui est porté à un potentiel positif.
Il en résulte dans le circuit extérieur un courant de faible intensité décelé par

le galvanomètre G
Interprétation de l’effet photoélectrique

Hypothèses d’Einstein
Pour interpréter les résultats de l’effet photoélectrique, Einstein a annoncé les
hypothèses suivantes :
La lumière est constituée par un ensemble de corpuscules , appelés

photons, transportant chacun un quantum (quanta) d’énergie
Un photon a une charge nulle et une masse nulle; il se déplace à la vitesse de

la lumière
c ≈ 3×108 m.s-1 dans le vide
L’effet photoélectrique correspond à l’interaction (choc)

entre un photon incident et un électron du métal avec
transfert de l’énergie du photon à l’électron extrait
Seuil photoélectrique
E0=W0
W0 =Travail d’extraction
Remarque :
λ0: Longueur d’onde seuil

Il y a effet photoélectrique E > E0

Si on éclaire une plaque métallique avec une lumière monochromatique de
fréquence supérieure à la fréquence du seuil , l’excès d’énergie par rapport à l’
énergie caractéristique du métal Wextra est dissipée sous forme d’énergie
cinétique prise par les électrons
Equation du bilan énergétique :
E = W 0 + EC
EC est l’énergie cinétique de l’électron
lorsqu’il sort de la Cathode©
me est la masse de l’électron

v est la vitesse de l’électron
Les conditions d’extraction des électrons d’une surface métallique sont bien
présentées dans le tableau
Exercice :
On éclaire une cellule photoélectrique à vide avec une lumière
monochromatique. L’énergie d’extraction d’un électron du métal cathodique est
3 10-19 J.
La longueur d’onde de la radiation est 0,6μm
1. Quelle est l’énergie cinétique maximale d’un électron émis ?
2. Quelle est la vitesse maximale d’un électron émis ?
Données : h= 6,62 10-34J.S me= 9,11 10-31Kg

1. Quelle est l’énergie cinétique maximale d’un électron émis ?

Données :
• W0= Wextraction= 3.10-19J
• λ=0,6μm=0,6.10-6m
2. Quelle est la vitesse maximale d’un électron émis ?

Spectre continu et spectre discontinu
Un prisme Un réseau
Spectre d’émission de l’Hydrogène :

Etude expérimentale
Cet expérience concerne l’étude de l’émission de lumière par des
atomes d’hydrogène excités.
• Quand on expose (soumet) de l’hydrogène gazeux à une décharge

électrique de forte intensité, les molécules H2 absorbent de l’
énergie, et un certain nombre de liaison H-H sont rompues.
• Ces atomes d’hydrogène sont excités
• Ils possèdent un excédent d’énergie, qu’ils libèrent en émettant

de la lumière à différentes longueurs d’onde ; c’est ce qu’on
appelle le spectre d’émission de l’atome d’hydrogène.
Pour bien comprendre la signification du spectre d’

émission de l’hydrogène, il faut d’abord comprendre ce
que c’est un spectre continu qui résulte du passage de la
lumière blanche à travers un prisme.
- Ce spectre(spectre continu), semblable à l’arc-en-ciel

produit par la dispersion de la lumière du soleil par les
gouttes de pluie. il est formé de toutes les longueurs
d’onde de la lumière visible.

Par contre, lorsqu’on fait passer à travers un prisme la
lumière émise par les atomes d’hydrogène excités, on ne
détecte que quelques raies, chacune de ces raies
correspondant à une longueur d’onde déterminée.
Le spectre du rayonnement thermique émis par les corps

denses (Soleil ; arc électrique) est continu ce qui veut dire
que toutes les couleurs, c.-à-d. les longueurs d’ondes
correspondantes, y sont représentées.
Le spectre de l’atome d’hydrogène est discontinu. On ne

peut distinguer que quelques raies colorées auxquelles
correspondent des longueurs d’ondes discrètes que l’on
peut mesurer à l’aide d’un spectromètre adéquat.
Remarque
En 1885, Johann Jacob Balmer publia une formule

empirique permettant de calculer les longueurs d’onde du
spectre de l’atome d’hydrogène.
Cette formule, que Johannes Robert Rydberg généralisa en

1890, peut s’écrire pour la partie visible du spectre de
l’atome H :
Formule de Balmer – Rydberg
RH constante de Rydberg
Modèle atomique de Bohr :

En 1913, Niels Bohr propose son modèle atomique basé sur :
✔ des principes classiques (2eme principe de Newton)
✔ des principes de la physique moderne (transport de l’

énergie rayonnée par paquets indivisibles : les photons).
Son modèle remplaçait celui de Rutherford (modèle

planétaire) qui, à cause de son approche purement classique,
n’était pas dans la mesure d’interpréter l’émission discontinue
des spectres atomiques.
Rappels sur le modèle classique de Rutherford

Considérons un atome d’hydrogène et admettons que, conformément au
modèle planétaire de Rutherford, l’électron de charge qe = -e et de masse m
tourne avec une vitesse linéaire v autour du proton de charge qp = + e et de
masse mp >> me.
Remarque
La discussion va être portée sur l’atome le plus simple,
l’atome d’hydrogène.
Système : électron soumis à la
force de Coulomb d’intensité :
:Permittivité du vide(caractéristique
électrique d’un milieu peu conducteur)
Représentation de l’orbite de Rutherford

qe :la charge de l’éléctron qp :la charge du noyau

Pour l’hydrogène qp = +e qe = -e
Energie de l’électron
El : énergie de liaison de
Ec : énergie cinétique
l’électron
Ep : énergie potentielle
l’énergie potentielle de position de l’électron (q1), situé à une distance r par

rapport au noyau (qp ), sous l’effet de la force d’attraction de coulomb, est
déduite par la relation :
Energie cinétique :
D’après le 2éme principe de Newton : ∑𝐹⃗ = m𝑎⃗
Ainsi selon la normale : Fc = m.an en remplaçant on obtient :
Energie cinétique :
L’énergie de liaison dite aussi énergie mécanique (totale)

est exprimée par la relation :
Insuffisance du modèle de Rutherford

✔ Les lois de l'électromagnétisme imposent que l'électron en
mouvement doit perdre de l'énergie sous forme de
rayonnement par conséquent il finira par s'écraser sur le
noyau .
✔ La diminution continue de la distance « électron-noyau »

implique la variation continue de la fréquence de
rayonnement et un spectre d’émission de l’atome continu.
Ceci est contradictoire avec les résultats expérimentaux

(spectre discontinu).
C’est pourquoi, Bohr est venu pour améliorer le modèle
de l’atome d’hydrogène.
Modèle de Bohr
Pour expliquer les spectres discontinus et, en même temps,

contourner le problème de la perte continuelle d’énergie de
l’électron accéléré, Bohr, dans son modèle, eut recours à des
postulats.
1er postulat
Dans l'atome, le noyau est immobile alors que l'électron de
masse m se déplace autour du noyau selon une orbite
circulaire de rayon r.
2èm postulat
L'électron ne peut se trouver que sur des orbites privilégiées,

sans émettre de l'énergie ; on les appelle "orbites
stationnaires". Ces orbites forment un ensemble discontinu. L’
énergie d’un e- sur une orbite donnée est constante (pas de
rayonnement émis).
3éme postulat : postulat des émissions et absorptions d’

énergie
A chaque orbite permise correspond un niveau énergétique
déterminé. Les transitions électroniques d’une orbite vers
une autre se font par sauts et sont accompagnées de l’
émission ou de l’absorption d’un photon d’énergie :
ΔE = |𝑬𝒇 − 𝑬𝒊| = 𝒉. 𝜸
Ef = énergie correspondant
Ei = énergie correspondant
à l’orbite d’arrivée (J)
à l’orbite de départ (J)
γ = fréquence du rayonnement émis
ou absorbé (HZ)
Une absorption d’une radiation est

obtenue lorsque l’électron passe du
niveau n1 au niveau n2 avec n1< n2
Une émission d’une radiation est

obtenue lorsque l’électron passe du
niveau n2 au niveau n1 avec n1< n2
ΔE = |𝑬𝒇 − 𝑬𝒊| = 𝒉. 𝜸
4éme Postulat
n = nombre quantique principal, n {1 ; 2 ; 3 ; ...}

m = masse de l’électron (kg)
rn = rayon de l’orbite de l’électron autour du noyau (m)
vn = vitesse linéaire de l’électron sur son orbite (m/sec)
h = constante de Planck (j.s)
h̅ : constante de Planck réduite (j.s)
Fc = m.an
Quantification du moment cinétique
On remplace V2 dans l’expression de r
Rayon de l’orbite
r n = a0 n 2
Rayon de l’orbite de nombre quantique principal n
E1 est l’énergie du niveau n=1
Energie du niveau n
Diagramme énergétique général de l’atome d’hydrogène.

(Etat de liaison et d’ionisation de l’électron de l’atome)
Interprétation par la théorie de Bohr du spectre d’émission

de l’atome d’hydrogène
RH La formule de Ritz
n2 > n1
Spectre d’émission de l’hydrogène (dans le visible )
En
(eV)
n= ∞
n=6
n=5 Niveaux
n=4 excités
n=3
n=2
Série de Balmer
Domaine spectrale (Visible)
n=1 Niveau
fondamental
ΔE = |𝑬𝒇 − 𝑬𝒊| = 𝒉. 𝜸
= h C/λ
En
(eV)
n= ∞
n=6
n=5
n=4
n=3
n=2
n=1
Série de lyman ΔE = |𝑬𝒇 − 𝑬𝒊| = 𝒉. 𝜸
Domaine spectrale : UV = h C/λ

Raies spectrales de l’atome d’hydrogène.
Spectre d’émission
Autres raies possédant les mêmes caractéristiques que celle de Balmer ont été
observées plus tard, il s’agit de :
La série de Lyman (1906), n1 = 1 → n2 = (2, 3, 4, 5 …)

La série de Paschen (1908), n1 = 3 → n2 = (4, 5, 6 …)
La série de Brackett (1922), n1 = 4 → n2 = (5, 6, 7 …)

La série de Pfund (1924), n1 = 5 → n2 = (6, 7, 8 …)
Toutes ces séries présentent des raies extrêmes ou limites, appelées parfois : raies
tète et fin de série.
Raies limites du spectre Hydrogène

Conclusions :
❖ En tenant compte du 1er postulat de Bohr, on constate que rn ne peut pas
prendre n’importe quelle valeur.
Les orbites permises sont situées sur des couches sphériques et

concentriques de rayons discrets r1 ; r2 ; r3 ; etc. autour du noyau.
Pour cette raison, le modèle de Bohr est encore appelé « modèle des couches »
n = 1 couche K
n=2 couche L
n=3 couche M
etc….
❖ Les rayons des différentes couches K, L, M, ..., sont proportionnels au carré du

nombre quantique principal n : rn ~ n2
L’orbite la plus proche du proton est celle correspondant à la couche K (n = 1). Le

rayon de cette orbite vaut : r1 =0.529 Ǻ
On l’appelle « rayon de Bohr »

Energie d'ionisation : est l'énergie à fournir pour faire passer l'électron de

l'état fondamental à l'infini :
Ei = E∞ - E1 = 0 – (-13,6) = 13,6 eV (cas de l’hydrogène)

Cas générale (ions hydrogénoïdes) :
Les ions hydrogénoïdes sont des particules ionisées

ressemblant à l’hydrogène par le nombre d’électrons.
C’est un ion qu’on obtient par ionisation à l’avant dernier

stade. Dans ce cas, il ne possède qu’un seul électron. D’où la
ressemblance à l’atome d’hydrogène.
Un ion hydrogénoïde est donc constitué d'un noyau N de charge +Ze et

d'un électron de masse me et de charge –e . (Z est le numéro atomique ou
nombre de protons contenus dans le noyau de l'atome).
Un hydrogénoïde est donc un atome auquel on a arraché les (Z-1) électrons.
Il s’agit d’un cation.
Formule générale des hydrogénoïdes :

Le calcul du rayon et l’énergie de l’électron d’un ion hydrogénoïde sur une orbite n
aboutit aux expressions suivantes:
Ces expressions peuvent être retrouvées en
remplaçant, dans celles de l’atome
d’hydrogène, la charge du noyau (+e) par (+Ze)
Les nombres d’ondes des séries observées dans le spectre des ions
hydrogénoïdes sont données par :
Comparaison : spectre d’émission et spectre d’absorption :

spectre d’émission de l’hydrogène
Spectre d’absorption de l’hydrogène

Le spectre d’absorption d’un gaz s’obtient en illuminant le gaz par de la
lumière blanche. Le gaz absorbe les photons de certaines fréquences
discrètes, ou de certaines bandes de fréquence. La lumière transmise par le
gaz est analysée à l’aide d’un spectroscope. On obtient des raies ou des
bandes noires sur fond arc-en-ciel.

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Le rayonnement électromagnétique est l'une des

sont toutes des formes de rayonnement électromagnétique.

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❖ Une onde est simplement une perturbation d'un milieu

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✔ des informations sur la structure d'une molécule,

✔ les types de liaisons chimiques qu'elle contient.

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Dans un milieu homogène, la lumière se propage en ligne droite et avec une

c = 299792 km.s-1 ≈ 3×108 m.s-1

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• Une cathode C, formée par

Il en résulte dans le circuit extérieur un courant de faible intensité décelé par

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Interprétation de l’effet photoélectrique

La lumière est constituée par un ensemble de corpuscules , appelés

Un photon a une charge nulle et une masse nulle; il se déplace à la vitesse de