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Détermination des quantités de matière en

solution à l’aide d’une mesure physique :


Mesure de la conductance

I. Conductance d’une solution électrolytique :


1. Nature de courant électrique dans les solutions électrolytiques :
a) Expérience :
On réalise le montage suivant :

b) Observations :
Lorsqu’on ferme l’interrupteur on constate que :
✓ Les cations 𝑪𝒖𝟐+ caractérisés par la couleur bleue migrent vers la cathode
(borne négative du générateur).
✓ Les anions MnO42- caractérisés par la couleur violette migrent vers l’anode
(borne positive du générateur).
c) Conclusion :
Dans les solutions aqueuses, le passage du courant électrique est dû à un
déplacement d’ions :
➢ Les ions positifs se déplacent dans le sens conventionnel du courant (vers la
borne négative - du générateur).
➢ Les ions négatifs dans le sens contraire(vers la borne positive + du
générateur).
2. La loi d'Ohm dans les solutions électrolytiques :
a) Activité :
On réalise le montage expérimental ci - contre le bécher
contient la solution de chlorure de sodium et les électrodes
sont parallèles et complètement immergées dans la
solution.
On applique une tension alternative sinusoïdale de sorte
que nous enregistrons différentes valeurs de la tension efficace 𝑼 et de
l’intensité de courant 𝑰 correspondante, et on obtient les résultats suivants :
I(mA) 0 2.4 6.4 10 14.4
U(V) 0 0.2 0.44 0.8 1.2
A. Tracer la courbe de la variation de 𝑼 en fonction de 𝑰.
B. Que concluez-vous ? La loi d'Ohm est-elle validée pour la solution
électrolytique ?
Réponse :
A.
B. La courbe est une fonction linéaire. Alors, on conclut que la tension 𝑼 et
l’intensité de courant 𝑰 sont proportionnelles, ce qui indique que la
solution électrolytique vérifie la loi d'Ohm
b) Résumé :
Dans une portion d'une solution électrolytique entre deux plaques, la tension
𝑼 et l’intensité de courant 𝑰 traverser la solution subir la loi d'Ohm, qui
s'exprime : 𝑼 = 𝑹. 𝑰 ou 𝑰 = 𝑮. 𝑼
Où : 𝑮(𝑺)= 𝟏⁄𝑹(𝛀) la Conductance de la portion de la solution électrolytique
en siemens est l’inverse de la résistance.
3. Les facteurs influençant la conductance d’une solution :
a) Facteurs associés à la cellule conductimétrique :
i. La cellule conductimétrique :
La cellule conductimétrique est constituée de deux plaques planes et parallèles
de même surface, séparées par la distance 𝑳.
ii. Activité :
On fixe les deux plaques à une distance de 𝑳 = 𝟏 𝒄𝒎
et on les place dans un bécher contenant 𝟓𝟎𝟎 𝒎𝑳 de
solution de chlorure de sodium de 𝑪= 𝟏𝟎−𝟑 𝒎��/l
puis on réalise le montage expérimental ci-contre.
❖ On change la surface 𝑺 immergée dans la solution
en déplaçant la position du fixateur sur le support
et en mesurant la tension efficace 𝑼 et l’intensité de courant 𝑰 à chaque
position, on obtient les résultats suivants :
a- Compléter le tableau. Que concluez-vous ?
S(cm²) 1 2 3 4
G(μS) 137 280 415 545
𝑮
(𝑺𝑰)
𝑺
➢ On remarque que la Conductance 𝑮 augmente si on augmente la surface 𝑺
immergée en raison du nombre croissant d'ions capables de se déplacer
d'une électrode à l'autre.
❖ On Règle la hauteur des électrodes de sorte que la surface immergée reste
𝑺 = 𝟏 𝒄𝒎² et on change la distance 𝑳 entre les deux plaques en choisissant deux
fissures appropriés, on obtient les résultats suivants :
b- Compléter le tableau. Que concluez-vous ?
L(cm) 1 2 3 4
G(μS) 137 70 44 34
𝑳 × 𝑮 . 𝟏𝟎−𝟔 (𝑺𝑰)

➢ Conductance 𝑮 diminue avec l'augmentation de la distance 𝑳 en raison du


nombre croissant d'espèces chimiques capables de bloquer le déplacement
des ions d'une électrode à l'autre.

iii. Conclusion :
La Conductance 𝑮 d’une portion d'une solution électrolytique entre deux
plaques dépend de la surface 𝑺 immergée et de la distance 𝑳 où :
➢ La Conductance 𝑮 augmente quand la surface 𝑺 immergée augmente.
➢ La Conductance 𝑮 augmente quand la distance 𝑳 diminue.
➢ La Conductance 𝑮 dépond de l’état de la surface des électrodes (propre,
sale, rugueux).
b) Facteurs associés aux caractéristiques de la solution :
i. Activité :
On maintient les dimensions géométriques de la cellule conductimétrique
fixent et on mesure la Conductance 𝑮 d’une solution de chlorure de sodium de
𝑪 = 𝟏𝟎−𝟏 𝒎��. �−𝟏 à deux températures différentes, on obtient les résultats
suivants :
𝜽(°c) 9,2 18,7
G (μS) 24,7 35,4

A. Comment la température influence-t-elle la Conductance 𝑮 ?


➢ On remarque que la Conductance 𝑮 augmente avec l'augmentation de la
température car plus la température est élevée, plus les ions se déplacent
rapidement.
❖ On mesure la Conductance 𝑮 de solutions de chlorure de sodium de
différentes concentrations, on obtient les résultats suivants :
𝑪 (𝒎��. �−𝟏 ) 𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 𝟓. 𝟏𝟎−𝟑 𝟏𝟎−𝟐
G (mS) 0.65 1.6 3.2
A. Comment la concentration de la solution influence-t-elle la Conductance 𝑮 ?
➢ On remarque que la Conductance 𝑮 augmente avec l'augmentation de la
concentration de la solution car plus la concentration est élevée, plus le
nombre d'ions déplacés entre les électrodes est élevé.

❖ On mesure la Conductance 𝑮 de différentes solutions de chlorure de même


concentration𝑪= 𝟏𝟎−𝟐 𝒎��. �−𝟏 , on obtient les résultats suivants :
G (mS) Les solutions
3.2 𝑵+ −
𝒂(𝒂𝒒) , 𝑪�(𝒂𝒒)
6.2 𝑵+ −
𝒂(𝒂𝒒) , 𝑶𝑯(𝒂𝒒)
10.8 𝑯+ −
(𝒂𝒒) , 𝑪�(𝒂𝒒)

A. Pourquoi la valeur de la Conductance 𝑮 a-t-elle variée lors du changement


de la nature de la solution ?
On remarque que la Conductance 𝑮 varie selon la nature des ions présents dans
la solution. Par exemple, la solution de chlorure de sodium et la solution
d'hydroxyde de sodium se différent par leurs anions, ce qui provoque leur
conductivité différente.

ii. Conclusion :
✓ La Conductance 𝑮 augmente avec l'augmentation de la température.
✓ La Conductance 𝑮 augmente avec l'augmentation de la concentration de la
solution, c'est-à-dire 𝑮 = 𝜶.𝑪.
✓ La Conductance 𝑮 dépend de la nature du soluté, c’est-à-dire la nature des
ions présents dans la solution.

4. La courbe d’étalonnage G=f(C) :


a. Activité :
On prépare six solutions de volume V = 100ml, par dilution d’une solution de
chlorure de sodium de concentration C0 = 50mmol/l.
En fixant tous les autres paramètres, on mesure la conductance de chaque
solution et on obtient le tableau suivant :
C(mmol/l) 1 2 3 4 5
G(mS) 0.35 0.70 1.05 1.40 1.75

1) Représenter graphiquement G = f(C), en choisissant une échelle


convenable.
2) Calculer le volume qu’il faut prendre de la solution mère pour préparer les
six solutions.
3) Commenter la courbe G = f(C)
4) Expliquer comment peut-on utiliser la courbe G = f(C) pour déterminer la
concentration inconnue d’une solution de chlorure de sodium.
5) À l’aide du dispositif expérimental précédent, on mesure la conductance
d’une solution de chlorure de sodium de concentration C inconnue. On
trouve alors G = 0,875mS. Déterminer C.
Réponses :
1)
𝑪𝒊 𝑽
2) On utilise la relation de dilution : C0.V0 = Ci.V où 𝑽𝟎 = 𝑪𝟎
Solution S1 S2 S3 S4 S5 S6
C(mmol/l) 1 2 3 4 5 6
V0(ml)

3) Domaine de concentrations molaires faibles C < 10mmol/l de plus la courbe


est une droite passant par l’origine c.-à-d. G est proportionnelle à C. Cette
droite est appelée droite d’étalonnage. Pour C > 10mmol la courbe n’est pas
une droite mais une courbe appelé courbe d’étalonnage.
4) Dans la courbe d’étalonnage, et si la conductivité de la solution de chlorure
d’hydrogène est connue, on la projette sur la courbe puis on visualise sa
coordonnée sur l’axe qui représente la concentration.
5) On la détermine à partir de la courbe C = 2,5mmol
b. Conclusion :
➢ Pour les solutions de concentrations faibles (C < 𝟏𝟎−𝟐 mol/l), la conductance
G d’une portion de solution est proportionnelle à la concentration C de cette
solution :
G = α.C
➢ La constante dépend des dimensions de la cellule, la nature de soluté et de
la température.
II. La conductivité d'une solution électrolytique :
1. Définition :
Puisque la Conductance G d’une portion d'une solution électrolytique est
proportionnelle avec la surface S immergée des électrodes et est inversement
proportionnelle à la distance L entre elles, on peut écrire :
𝒔
𝑮 = 𝝈 ⋅ = 𝝈. 𝒌
𝑳
Avec :
✓ σ est appelé conductivité de la solution ,elle s’exprime en siemens par
mètre (S.𝒎−𝟏 ).
✓ G s’exprime en siemens (S). (S) en 𝒎𝟐 et L en mètre (m).
✓ Le quotient S/l, noté k est une caractéristique de la cellule utilisée, Il est
appelé constante de cellule.
Remarque :
La conductivité σ d’une solution, traduit son aptitude à conduire le courant.
C’est une l’un des propriétés de la solution directement mesurables par un
appareil appelé conductimètre.
III. La Conductivité molaire ionique :
1. Définition :
Chaque ion dans une solution se caractérise par sa taille, sa charge et leur état
de solvatation (pour les solutions aqueuses), ce qui le différencie des autres
types des espèces chimiques qui se trouve dans la solution en termes de
capacité à conduire de l’électricité. Cette capacité est exprimée par une
grandeur physique appelée conductivité molaire ionique λX et son unité dans
(SI) est S. 𝒎𝟐 . 𝒎��−𝟏 .
2. la conductivité d’une solution et la conductivité molaire ionique :
Pour Une solution ionique contenant les ions 𝑿+ (aq) et 𝒀− (aq)dont les
concentrations sont notées [X +] et [𝒀− ], la conductivité peut se mettre sous la
forme :
σ = λ + .[ X+] + λ - .[ Y - ]
X Y

La conductivité molaire ionique d’un ion dépend de sa nature et de la


température de la solution.

Exercice d’application :
On prépare une solution de chlorure de fer III, FeCl3 en dissolvant une masse
m=410mg de ce solide dans 500mL d’eau.
1) Ecrire l’équation de la dissolution.
2) Déterminer la concentration C de la solution obtenue.
3) Déterminer la concentration effective de chaque espèce ionique en
solution.
4) Déterminer la conductivité de cette solution.
On donne M(Cl)=35,5g/mol M(Fe)=56g/mol, λFe3+ = 𝟐𝟎, 𝟒 .𝟏𝟎−𝟒 SI ,
λCl- = 𝟕𝟔 .𝟏𝟎−𝟒 SI

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