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FACULTE DE MEDECINE
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LIPIDES
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LES LIPIDES
1. DEFINITION ET CLASSIFICATION
1.1 Dfinition 1.2. Classification 1.2.1. Composs lipidiques simples 1.2.2. Composs lipidiques complexes 2.1. Solubilit 2.2. Hydrolyse et saponification 2.3. Association des lipides
2. PROPRIETES GENERALES
OH R C O NaOH R C
OO
Na +
ple hydrophile
ple hydrophile
Molcule de savon
ple hydrophobe
+ I2 R CH CH (CH 2 ) n COOH R CH I
Oxydation nergique :
CH I
(CH 2 ) n COOH
R R CH CH (CH 2 ) n COOH +
COOH
acide n -..........anoque
indique le caractre linaire prfixe correspondant la longueur de la chane suffixe dsignant la fonction acide carboxylique indique le caractre satur
NOM SYSTEMATIQUE n-butanoque n-hexanoque n-octanoque n-dcanoque n-dodcanoque n-ttradcanoque n-hexadcanoque n-octadcanoque n-eicosanoque n-docosanoque n-ttracosanoque
NOM USUEL butyrique caproque caprylique caprique laurique myristique palmitique starique arachidique bhnique lignocrique
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
1.3. Acides gras insaturs 1.3.1. Formule gnrale - Acides gras monoinsaturs ou monothylniques CH (CH2)n' COOH CH3 (CH2)n CH - Acides gras polyinsaturs ou polythylniques CH CH2 CH CH (CH2)n' COOH CH3 (CH2)n CH
Nomenclature systmatique :
noque
suffixe dsignant la fonction acide carboxylique indique le caractre insatur nombre de doubles liaisons
CH2 R CH2
6
CH2 CH2
4
CH2 CH2
2
COOH
1
Exemple : acide linolique ou acide n-octadca 9,12 -dinoque CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH CH3 (CH2)4 CH 1.3.2. Diastroisomrie
CH 2 H3 C CH 2 H2 C CH 2 H2 C CH 2 H2 C CH 2 HC CH Acide olique CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH HC HC CH 2 HC CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Acide linolique CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH CH 3
1.3.3. Classification NOM USUEL acide palmitolique acide olique acide linolique acide linolnique acide arachidonique POSITIONS DES DOUBLES
LIAISONS
1.3.4. Proprits 1.4. Acides gras spciaux 1.4.1. Acides gras hydroxyls 1.4.2. Acides gras ramifis 1.4.3. Acides gras cycliques
3
2. EICOSANOIDES
2.1. Dfinition 2.2. Leucotrines 2.2.1 Structure
COOH
1
CH 3
20
Ex. : Leucotrine A
COOH
8 12 15 1 6 20
CH 3
O 8 COOH 14 12 OH 13 15 OH CH3
10
3. ALCOOLS
3.1. Gnralites 3.1.1. Dfinition 3.1.2. Classification 3.1.3. Proprits gnrales 3.2. Alcools simples 3.2.1. Glycrol a. Structure
1
CH2 OH
HO 2 C H
3
CH2 OH
b. Stroisomrie c. Proprits
4
OH HO
4 3 5 6 1 2
OH
OH OH OH plan de
symtrie
b. Stroisomrie c. Proprits d. Rles biologiques 3.3. Alcools gras 3.3.1. Dfinition CH3 (CH2)n CH2OH 3.3.2. Classification 3.4. Alcools amines 3.4.1. Dfinition 3.4.2. Ethanolamine, Srine, Choline a. Structure (n pair)
H3 C H3 C H3 C
+ N CH 2 Choline
CH 2 OH
CH HO NH 2
b. Proprits
(CH 2 ) 12 CH CH 3 Sphingosine
CH CH CH 2 OH
4.STEROLS
C
Noyau strane
1 2 3 10 9
14
D
15
16
A
4
B
6
8 7
le cycle A est dirig vers le bas et forme un angle de 90 avec le plan des autres cycles, l'hydrogne en 5 est orient vers le haut
H
Dans les deux cas le substituant en 10 est orient vers le haut, c'est la position de rfrence
Reprsentation plane
17
C
1 2 3 10 9
14
D 16
15
A
4
B
6
8 7
Dans les deux cas le substituant en 10 est orient vers le haut et figure avec un trait plein
Reprsentation plane
12 11 13 17
C A
4
14
D
15
16
face infrieure
B
6
8 7
4.1.4. Classification
NOMBRE D'ATOMES PARTICULARITES
STRUCTURALES
FORMULES
18
COMPOSES PHYSIOLOGIQUES
18 Noyau estrane
1 CH3 en 13
Estradiol
Testostrone
19
21 Noyau prgnane
21
20
24 Noyau cholane
22 23 24
Acides biliaires
27 Noyau cholestane
25 27
26
Cholestrol Vitamine D
HO
COOH
H
b. Proprits
21 20 23 22
24
c. Classification d. Proprits 4.3. Stroides hormonaux agissant sur les gonades 4.3.1. Estrognes a. Structure
OH
17
Estradiol
HO
3
CH 3
21
Progestrone
3
17
5 4
b. Rle biologique
Testostrone
3
5 4
b. Rle biologique 4.4. Stroides hormonaux action systmique 4.4.1. Glucocorticodes a. Structure
O
21 20 11 17
Cortisol
3
HO
CH 2 OH OH
5 4
CHO
17
20
CH 2 OH
21
Aldostrone
3
H2 C
1 10 3
25 9 9
HO
HO
CH 2
CH 2 HO OH
HO
b. Rle biologique
5. GLYCEROLIPIDES
+
acide gras HOOC
CH3
-monoacylglycrol
CO O
OH OH
-monoacylglycrol
b. Les diglycrides
O HO O CO ' - diacylglycrol O CO H 3C O OH - diacylglycrol CO CO CH3 CH3
CH3
c. Les triglycrides
O CO H 3C O CO O triacylglycrol CO CH3 CH 3
5.1.3. Proprits physico-chimiques des triglycrides a. Hydrolyse b. Saponification c. Hydrognation 5.1.4. Rle physiologique
10
CH 2 O CO (CH2 ) CH 3
n
NATURE DE X
COMPOSES
PA PG PI PE PC PS
2110 0 1-
5.2.3. Proprits
Les chanes aliphatiques se disposent du mme cot, l'oppos du ple hydrophile.
Phospholipase A 1 CO H3 C H3 C CO O O
Phospholipase A2 O OPOX OH
Phospholipase C
Phospholipase D
11
c. Phosphatidylglycrols
CO H3 C H3 C glycrol des acides phosphatidiques glycrol P CO H3 C H3 C CO O O CO O O P
b. Glycroglycolipides
liaison ther (ou ester) O liaison CO O osidique O HOH 2 C O
H3 C H3 C
c. Lysophosphoglycrides
CO H3 C O HO
12
6. SPHINGOLIPIDES CH HO H3 C (CH 2 ) n CO NH CH CH CH 2 OH
CO H 3C H 3C CO O O OH HO CH 3 NH CO HO CH 3
(CH 2 )12 CH 3 CH
Cramide
ANALOGIE STRUCTURALE ENTRE GLYCRIDE ET CRAMIDE. (le OH estrifi par l'acide phosphorique est entour)
-diacylglycrol
acylsphingosine ou cramide
X OP O
O OH
6.1.2. Classification
NATURE DE X COMPOSES
choline thanolamine 6.1.3. Proprits 6.1.4. Rle physiologique 6.2. Sphingosidolipides 6.2.1. Dfinition Ex. : glucosylcramide
HO
CH3 HOH 2 C O NH CO O CH 3
liaison osidique
13
6.2.2. Classification
NATURE DES SUCRES TYPE DE SPHINGOSIDOLIPIDE
un seul sucre
plusieurs sucres
D galactose D glucose D galactose 3 sulfate galactose, glucose et N actylosamines idem + acides sialiques
6.2.3. Proprits 6.2.4. Exemples a. Cramide ttrahexosides Globoside : GAL NAC 1 3 GAL 1 4 GAL 1 4 GLU 1 1 cramide b. Cramide polyhexosides
CERAMIDE
GLU
GAL
GAL Nac
CERAMIDE
GLU
GAL
GAL Nac
GAL Fuc
CERAMIDE
GLU
GAL
GAL Nac
GAL Fuc
GAL Antigene B
c. Gangliosides
HEXOSE
HEXOSE NANA
HEXOSE
gal 1
3 gal Nac 1
4 gal 1 3 2 NANA
4 glu 1
CER
14
7. COMPOSES POLYISOPRENOIDES
7.1. Gnralites 7.1.1. Dfinition 7.1.2. Formule gnrale
CH 3 C H 2C
Isoprne CH 2 CH
x4 Isoprne
Chane diterpne en C 20
7.1.3. Classification
NOMENCLATURE Monoterpnes Sesquiterpnes Diterpnes Triterpnes Ttraterpnes NOMBRE D'ISOPRENES COMPOSES QUI EN DERIVENT Graniol Farnsol Phytol Squalne Carotne
2 3 4 6 8
C 10 C 15 C 20 C 30 C 40
-carotne
5 4 3 2 1 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
- CH 2 OH - CHO - COOH
7.2.1. Structure 7.2.2. Conformation 7.2.3. Classification a. Carotnodes b. Drivs de la vitamine A 7.2.4. Proprits et rles biologiques 7.3. Tocoquinones, phylloquinones et ubiquinones 7.3.1. Structure gnrale
p diphnol
HOCH 2 CH C CH 3 (CH 2 ) 3 CH CH 3 (CH 2 ) 3 CH CH 3 (CH 2 ) 3 CH CH 3 CH 3
HO
OH
Phytol
15
7.3.2. Proprits
CH 2 O O CH C CH 3
+2H
HO
-2H
CHAINE LATERALE
1 mthyl ( CH3) 1 cycle aromatique en C 6 3 mthyl ( CH3) 1 mthyl ( CH3) 2 mthoxy ( OCH3)
CH3 O CH 2 O CH C CH 3
4 isoprnes dont les trois derniers sont saturs 4 isoprnes dont les trois derniers sont saturs variable (10 isoprnes tous insaturs pour le CoE Q10)
H CH
3
CH 3
Phylloquinone
CH 3 O CH 3
CH 2 O CH 3
CH C CH 3 CH
3
CH 3
Tocoquinone
CH 3 O
CH 2 O
CH C CH 3
CH C
9
CH 3
OCH 3 OCH 3
Ubiquinone
16
CH 2 O CO R + 3 KOH R CO OCH CH 2 O CO R
3.5. Indice d'iode
CH 2 OH CHOH CH 2 OH + 3 R COOK
+ I2 R CH CH (CH 2 ) n COOH R CH I
3.6. Oxydation
CH I
(CH 2 ) n COOH
R R CH CH (CH 2 ) n COOH +
COOH
17
STEROIDES STEROIDES
TERPENES TERPENES
A.G. en tant que INTERMEDIAIRES METABOLIQUES A.G. en tant que Drivs d'A.G. ELEMENTS ayant UN ROLE CONSTITUTIFS BIOLOGIQUE
ACIDES GRAS R COOH ACIDES GRAS R COOH (gnralement nombre pair de C) (gnralement nombre pair de C)
18
GLYCEROL mono di ACYLGLYCEROL tri OU GLYCERIDES DIGLYCERIDE H3PO4 ACIDE PHOSPHATIDIQUE X OH PHOSPHATIDYLX
NATURE DE X
ACIDES GRAS
A M I D E S S p h i n g o l i p i d e s
H3PO4 X OH
enchanement polyosidique
GLYCEROPHOSPHOLIPIDES
SPHINGOPHOSPHOLIPIDES
PHOSPHOLIPIDES
OSIDOLIPIDES
LIPIDES COMPOSES
19
HYDROPHOBIE AMPHIPHILIE
Hydrophobe Structure hydrocarbone
X P
Amphiphile
HO
Queue hydrophobe
20