Chimie du pot catalytique: principe, enjeux et polmique

Traitement des effluents gazeux automobiles Anouk Galtayries Matre de Confrences, ENSCP anouk-galtayries@enscp.jussieu.fr
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Pollution automobile
Accroissement illimit du parc automobile mondial augmentation inquitante des niveaux de pollution de lair par mission de gaz toxiques: 3 depuis 1960

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Pollution automobile (cont.)

voitures essence
En thorie : combustion totale de lessence, production de CO2 et H2O inoffensifs En ralit : combustion incomplte et missions gazeuses de: monoxyde de carbone CO : inodore, incolore, trs toxique HydroCarbures imbrls : nots HC (dont benzne) famille des oxydes dazote : nots NOx pour N2O, NO, NO2, concourent la formation des pluies acides, dozone ( smog ) voir actualit: pics de pollution sous certaines conditions mtorologiques
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Pollution automobile (cont.)

voitures essence

Le Monde, 18 janvier 1997

Le Monde, 12 mars 1997

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Loi sur lair pur

Les 3 plus grands marchs automobiles mondiaux : USA, Japon, Europe
milieu des annes 1960 : premiers contrles standards annes 1970 : dbuts des rgulations lois de plus en plus svres de 1975 1990 Clean Air Act Amendment en 1990 lois fdrales et lois californiennes revues rgulirement objectif : zro mission en 2003 en Californie
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Loi sur lair pur (cont.)

USA
Annes Rgions 1970 1972 1975 1977 1980 1981 1993 1994 1997 Fdral Fdral Californie Fdral Californie Fdral Californie Fdral Californie Fdral & Californie Fdral Californie Californie Californie
25% du parc 2% du parc

Niveaux autoriss dmissions polluantes (g/miles) CO HC NOx 23 2,2 39 3,4 39 3,2 3,2 16 1,5 3,1 9 0,9 2 15 1,5 2,0 9 0,41 1,5 7 0 ,41 2 8 0,39 1 3,4 0,41 1 7 3,4 3,4 3,4 1,7 0 0,41 0,26 0 ,125 0,075 0,040 0 1 0,4 0,4 0,2 0,2 0
Prvisions en 1996 Prvisions en 1999
6

2003

Californie
10% du parc

Loi sur lair pur (cont.)

Les 3 plus grands marchs automobiles mondiaux : USA, Japon, Europe
parmi les premiers pays lgifrer en 1975, revu en 1991 en 1998 : nouvelle lgislation aligne sur la lgislation US Niveaux autoriss dmissions polluantes (g/km) pour voitures essence au Japon (dicts en 1998)

Annes 1991 2000

CO 2,10 0,67

HC 0,25 0,08

NOx 0,25 0,08

7

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Loi sur lair pur (cont.)

Les 3 plus grands marchs automobiles mondiaux : USA, Japon, Europe
Jusquen 1990 : retard par rapport USA et Japon (directives nationales en Autriche, Suisse, Scandinavie fin des annes 1980) 1993 : loi europenne Stage I Annes CO HC + NOx 1996 : Stage II 1992 2,72 0,97 1998 : Stage III jusquen 2000 1996 2,20 0,50 Stage IV jusqu en 2005

(g/km)

2000 2005

2,30 1,00

0,20 0,10

0,15 0,08

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Pollution et catalyse
Pour entrer dans les limites imposes par ces normes: ajout dun catalyseur sur le trajet des gaz mis, cest dire dans le pot dchappement
Objectifs: transformer simultanment les gaz polluants en gaz inoffensifs

2 CO + O2 2 CO2 oxydation si HC = C2H6 C2H6 +7/2 O2 2 CO2+ 3 H2O oxydation 2 NO + 2 CO N2+ 2 CO2
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rduction
9

Pollution et catalyse (cont.)

missions organiques (HC) d un moteur dautomobile :
Mthane Ethane Ethne Ethyne Propne Propane n-Heptane n-Butane Butnes Actonitrile Actone Isopentane n-Pentane Tolune 3-Mthylpentane 2-Mthylpentane Benzne n-Hexane 2-Mthylhexane 3-Ethylpentane Actylaldhyde 1,1-Dimthylhexane Ethylbenzne m-xylne p-xylne o-xylne trimthylbenzne

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Pollution et catalyse (cont.)

Catalyse: lorsquune raction chimique est possible, on peut lacclrer grce lajout dun catalyseur ainsi catalyseur + ractifs produits + catalyseur

en principe: jamais consomm, toujours rgnr en pratique: essence sans plomb obligatoire! ici: Palladium (Pd), Platine (Pt) pour l oxydation Rhodium (Rh) pour la rduction
interaction fugace gaz/surface des mtaux: catalyse htrogne
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Pollution et catalyse (cont.)

Historiquement - on traite seulement loxydation de CO et HC : 1 catalyseur doxydation seul (Pd, Pt) - on traite successivement loxydation de CO et HC puis la rduction des NOx: 1 catalyseur doxydation (Pd, Pt) puis 1 catalyseur de rduction (Rh) Depuis 1993: - on traite simultanment loxydation de CO, HC et la rduction des NOx: 1 catalyseur 3 voies (Pd, Pt, Rh)
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Pot catalytique
Historiquement: General Motors (avec catalyseur de Rhne-Poulenc) billes dalumine (Al2O3) imprgnes de mtaux prcieux perte de puissance du moteur (20 CV)

billes ne se touchent pas

chocs, vibrations

poudre catalyseur sur la route !

Invention du monolithe (Corning)

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Pot catalytique (cont.)

Monolithe cramique en nid dabeilles

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Problmatique du pot catalytique

Efficacit de la transformation (%) 100 Maximum

de conversion 80 autour de 95 % !
60 40 20 0 CO 13 HC

Fentre de fonctionnement optimal NOx 14,6 15 14 Rapport air/essence 16

Ractions en comptition !

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Problmatique du pot catalytique

se maintenir dans les conditions de transformations optimales des polluants autour de la valeur de 14,6 = air/essence air = comburant = oxygne 2 mthodes: sonde oxygne dans le moteur ajout dun matriau dans le monolithe: loxyde de crium proprits: capacits stocker ou re-larguer loxygne trs rapidement fournit de loxygne lors de loxydation stocke de l oxygne lors de la rduction
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Contrle de la quantit d oxygne: CeO2 (promoteur)

Mobilit de loxygne dans le matriau: stockage ou relargage Ce

Lacune doxygne!
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Avantages et inconvnients
Pot catalytique: bonne transformation des polluants
produits par lautomobile en produits inoffensifs

prix:
prix des mtaux prcieux prix du catalyseur vieillissement: 80 000 km infrieur dure de vie de la voiture tempratures de fonctionnement: pas efficace immdiatement pollution maximum pour petits dplacements (cole, courses, ville, )
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Avantages et inconvnients (cont.)

A plus grande chelle: mission de CO2 effet de serre pollution mondiale paradoxe dans les mgalopoles du Tiers-Monde moins de vhicules mais incomparablement plus polluants Au-del du pot catalytique: rgulation de la circulation automobile en ville mesures durgence: rduction de la vitesse politiques plus long terme : alternance, pistes cyclables modifier le carburant, choix de la voiture lectrique...
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