Thermochimie Chapitre 1 : Application du premier principe aux systmes chimiques.

Exercice 1 : Calcul d'enthalpie standard de raction.

Dterminer l'enthalpie standard de la raction 1500 C pour la combustion du mthane selon le bilan : CH4(g ! " #"(g $ C#"(g ! " H"#(g sachant %ue pour cette raction on a rH("&' ( $ ) *5'+", -./mol)1/ Donnes : Cp (./()1/mol)1 : CH4(g : ",+04 ! 4*+'0/10),/1 ) 1+&"/105/1)" H"#(g : ,0+54 ! 10+"&/10),/1 #"(g : "&+&0 ! 4+1'/10),/1 ) 1+0*/105/1)" C#"(g : 44+"" ! '+*&/10),/1 ) '+0"/105/1)"

Exercice 2 : In luence de la temprature sur l!enthalpie de la raction de ormation de "#$.

2our la raction 3"(g ! , H"(g $ " 3H,(g + on donne : ) R H (298) = 92,4kJ .mol 1 ) Capacits calori4i%ues molaires pression constante en ./()1/mol)1 : H" 3" 3H, "'+', ! 4+"/10), 1 "0+&0 ! 5+&/10), 1 ,5+00 ! 5/10), 1 Calculer R H (723) / Conclure/

Exercice $ : %action standard de ormation.

2armi les ractions sui5antes+ %uelles sont les ractions standard de 4ormation "&' ( 6 a/ &/ c/ d/ e/ / '/ 3#(g !

3(g ! #"(g 3(g ! " #(g

1 #"(g 2

$ $ $ $ $ $

3#"(g 3#"(g 3#"(g 3#(g CaC#,(s 3aCl(s CaC#,(s

Ca#(s ! C#"(g 3a(s !

1 1 3"(g ! #"(g 2 2 1 Cl"(g 2 3 #"(g 2

Ca(s ! C(graphite !

Exercice ( : )esure d'une chaleur de raction.

1. #n place+ dans un calorim7tre adiabati%ue+ une rsistance de capacit calori4i%ue ngligeable+ puis on 4ait passer+ pendant une dure $ 4&+0 s+ un courant lectri%ue d'intensit i $ 4+'0 8 sous une d/d/p/ u $ 0+0 9/ :a temprature du calorim7tre s'l75e de 10 $ "+"01 (/ ;uelle est la capacit C du calorim7tre 6

2/ #n ralise+ dans ce calorim7tre initialement "5 C+ l'o<=dation de 41*+0 mg de glucose C 0H1"#0 en dio<=de de carbone ga>eu< et en eau li%uide/ :es racti4s sont placs dans les proportions st?chiomtri%ues+ et la raction d'o<=dation est %uasi)totale/ #n mesure une l5ation de temprature 11 $ 10+1"4 (/ @n ngligeant la capacit calori4i%ue des produits de la raction de5ant celle du calorim7tre C+ montrer %ue l'on peut en dduire lAenthalpie standard de la raction do<=dation du glucose "5 C/ Donnes : B(glucose $ 1'0+10 g/mol)1/

:=ce Camille 2issarro

) 2age 1 )

8nne "00* C "00'

Exercice * : +termination indirecte de l'enthalpie standard de ormation du &en,ne.

:a raction de 4ormation du ben>7ne est impossible raliser "5 C/ 2our dterminer l'enthalpie standard de 4ormation du ben>7ne "5 C+ on ralise son o<=dation+ par un e<c7s de dio<=g7ne ga>eu<+ en dio<=de de carbone ga>eu< et en eau li%uide/ :es racti4s sont pris "5 C/ :a combustion+ "5 C+ dans une bombe calorimtri%ue de 5olume constant+ d'un chantillon de 0+0*0 g de ben>7ne li%uide lib7re une %uantit de chaleur gale "'+04 -./ 1/ Dterminer rD et rH pour l'o<=dation d'une mole de ben>7ne "5 C/ 2/ @n dduire l'enthalpie standard de 4ormation du ben>7ne li%uide "5 C/ Donnes : 4H("&' ( en -./mol)1 : H"#(l : ) "'5+', E C#"(g : ) ,&,+51 E B(C0H0 $ *'+11 g/mol)1 E F $ '+,14 ./()1/mol)1

Exercice - : Com&ustion de l!thane.

Dterminer lAenthalpie standard de la raction de combustion de lAthane "5C+ connaissant : Corps pur

f H ( kJ .mol )
"&' (

C"H0(g ) '4+*

#"(g 0

H"#(l ) "'5+'

C#"(g ) ,&,+5

Exercice . : Com&inaison de ractions.

#n se place "&' (/ Bontrer %ue la raction d'%uation)bilan : , C (gr ! 4 8l(s $ 8l4C,(s peut Gtre considre comme une combinaison linaire des ractions (a + (b + (c et (d / @n dduire son enthalpie standard/ (a (b (c (d Donnes : & C(gr ! " 8l"#,(s $ $ $ $ 0 C#(g ! 8l4C,(s C#"(g C#"(g 8l"#,(s

C(gr ! #"(g

1 #"(g ! C#(g 2 3 #"(g ! " 8l(s 2

rH("&' ( en -./mol)1 : (a : "55&+0 E (b : ) "',+0 E (c : ) ,&,+5 E (d : ) 10*5+*/

Exercice / : 0a&rication d!acthylne 112.

:Aact=l7ne a longtemps t prpar partir du carbure de calcium CaC"/ :a premi7re tape est lAobtention+ au 4our lectri%ue+ du carbure de calcium CaC"+ selon : Ca# ! , C $ CaC" ! C# :a deu<i7me est lAh=drol=se du carbure de calcium selon : CaC" ! " H"# $ C"H" ! Ca(#H "/ 1- Calculer lAenthalpie standard de la premi7re raction "&' (/ @n 4ait+ la temprature du 4our est de 1*00C et le carbure de calcium est obtenu lAtat li%uide/ Dterminer R H dans ces conditions/ ") :e rendement nergti%ue de lAinstallation est de 00H/ Calculer+ en -I/h+ lAnergie ncessaire pour produire une tonne de carbure de calcium/ Donnes : 4H("&' ( en -./mol)1 : CaC"J : ) 0"+*' E Ca#J : ) 0,5+0& E C#(g : ) 110+5"/ Cp en ./()1/mol)1 : CaC"J : *"+4, E Ca#J : 4"+' E C#(g : "&+,1 ! ,+0*/10), 1 E CJ : 0+, ! 10+'*/10), 1/ @nthalpie molaire de 4usion de CaC" en -./mol)1 : ! *+'/

Exercice 3 : 0a&rication d!acthylne 122.

8ctuellement+ lAacth=l7ne est prpar par p=rol=se du mthane+ principal constituant du ga> naturel/ 1- @crire lA%uation)bilan de la raction sachant %uAelle 4ournit du dih=drog7ne H" comme sous)produit/ Calculer R H "5C puis 1500C+ temprature %ui correspond au< conditions industrielles/ ") :e mlange ractionnel est initialement "5C et comprend du mthane et du dio<=g7ne en d4aut/ :a combustion du mthane en dio<=de de carbone et 5apeur dAeau 4ournit la chaleur ncessaire pour atteindre les 1500C et e44ectuer la p=rol=se du mthane restant/ @n admettant %ue lAensemble des oprations se droule dans un racteur adiabati%ue sous une pression constante et gale 1 bar+ calculer la 5aleur minimale %ue doit a5oir la 4raction molaire en dio<=g7ne dans le mlange initial/ Donnes : 4H("&' ( en -./mol)1 : CH4 (g : ) *4+0 E C"H" (g : ! ""*+4 E C#" (g : ) ,&,+51 E H"# (g : ) "41+',/ ) 2age " ) 8nne "00* C "00'

:=ce Camille 2issarro

Cp en ./()1/mol)1 :

H" (g : CH4 (g : C#" (g : C"H" (g : H"# (g :

"*+*1 ! "+&*/ 10), 1 E ""+01 ! 4'+&/10), 1 E 44+"" ! '+*&/10), 1 E 4"+"0 ! "1+0/10), 1 E ,0+54 ! 10+"&/10), 1/

Exercice 14 : Explosion du T.".T.

:e "+4+0)trinitrotolu7ne est un e<plosi4 puissant/ Kolide dans les conditions ordinaires+ il prsente l'a5antage d'Gtre relati5ement peu sensible au< chocs et de ne 4ondre %u' '1 C/ 1/ :e 1/3/1/ e<plose sous l'action d'un choc important E on suppose %u'il lib7re du carbone graphite+ du mono<=de de carbone ga>eu<+ du dia>ote ga>eu<+ de l'eau ga>euse/ @crire l'%uation)bilan de la raction d'e<plosion/ Cette raction sera par la suite considre comme totale+ et on considrera les ga> par4aits/ 2/ Calculer 10 $ "&' ( l'enthalpie standard rH et l'nergie interne standard rD pour cette raction d'e<plosion ramene une mole de 1/3/1/ $/ 1 -g de 1/3/1/ est en4erm 10 $ "&' ( dans une ca5it de 1 litre re4erme hermti%uement et suppose ind4ormable/ #n produit l'e<plosionE elle est tellement rapide %ue l'on supposera %u'il n'= a pas d'change de chaleur entre la ca5it et l'e<trieur/ Calculer la temprature et la pression dans la ca5it Luste apr7s l'e<plosion/ Donnes ( "&' ( : M 1/3/1/ : B $ ""* g/mol)1

Exercice 11 : Temprature de lamme.

:e chalumeau permettant de tra5ailler le 5erre au laboratoire est aliment+ 10 $ "&' (+ par le ga> de 5ille (CH4 %ue l'on mlange a5ec : M soit du dio<=g7ne pur (conditionn en bouteille M soit par de l'air comprim #n se propose+ dans ce probl7me+ de comparer les tempratures de 4lamme obtenues au bout du chalumeau a5ec les deu< t=pes d'alimentation/ :a combustion est 4aite pression ambiante suppose constante gale 2$1 bar+ et de 4aNon adiabati%ue/ Dans les deu< cas+ le dbit de #" ou de l'air comprim est tel %ue #" et CH4 sont mlangs a5ant combustion dans les proportions st?chiomtri%ues/ Donnes : Compos 4H (-./mol)1 Cp (./()1/mol)1 C#"(g ) ,&,+1, ,"+" ! ""/10),1 H"#(g ) "41+5& ,4+4 ! 0+0,/10),1 #"(g 0 "'+0 ! 4+"/10),1 3"(g 0 "'+0 ! 4+"/10),1 CH4(g ) *4+*4 ,5+,

1. Cas o le mthane est mlang avec du dioxygne pur : M @crire la raction de combustion du mthane par le dio<=g7ne/ M @crire le c=cle permettant de calculer cette temprature de 4lammeE on indi%uera en particulier les conditions de temprature et de pression pour chacune des tapes du c=cle/ M 2arcourir le c=cle ci)dessus et crire l'%uation littrale permettant de calculer la temprature de 4lamme/ #n Lusti4iera l'obtention des di44rents termes de l'%uation/ M Calculer numri%uement la temprature de 4lamme 1O/ 2. Cas o le mthane est mlang avec de l'air : M Kans rcrire e<plicitement le c=cle+ donner+ en la Lusti4iant+ la nou5elle %uation littrale permettant de calculer la nou5elle temprature de 4lamme 1O'/ M Calculer numri%uement 1O'/
:=ce Camille 2issarro ) 2age , ) 8nne "00* C "00'

M Commenter ph=si%uement l'cart entre 1O et 1O'/

Exercice 12 : Temprature de lamme de l!thane.

Deu< moles dAthane brPle en prsence de la %uantit stoechiomtri%ue dAair/ ;uelle est la temprature ma<imale atteinte sachant %ue la temprature initiale est 10 $ ,00 ( 6 Donnes : Corps pur

Cp ( J .K .mol )
com

C#"(g ,"+" ! "+,/10)" 1

3"(g "'+, ! "+5/10), 1

vap

H"#(l 5&+* ! "+,/10)" 1

H"#(g ,,+0 ! 4+"/10), 1

H (C 2 H 6( g ) ) = 1560kJ .mol 1 E

H ( H 2 O(l ) ) = 44kJ .mol 1 /

Exercice 1$ : %action auto5entretenue.

:a mtallurgie du Qinc partir de la blende QnK se 4ait en " tapes : le grillage de la blende et la rduction de l'o<=de de Qinc/ 3ous nous proposons d'tudier le grillage de la blende/ Cette opration consiste brPler la blende dans l'air pour la trans4ormer sui5ant l'%uation : QnK (s ! 3 #" (g )))))R Qn# (s ! K#" (g / 2 Cette raction se 4ait 1,50 ( #n cherche dterminer si elle peut Gtre auto)entretenue+ c'est))dire si la chaleur produite par la raction est su44isante pour porter les racti4s de la temprature ambiante la temprature de la raction/ 15 8 l'aide des donnes ci)dessous+ calculer la 5ariation d'enthalpie standard de la raction de grillage 1,50 (/ #n considrera les capacits calori4i%ues molaires indpendantes de la temprature dans le domaine en5isag/ Compos 4 H ( -./mol)1 1 $ "&' (/ Compos Cp (./()1/mol)1 1 $ "&' (/ Qn# (s ) ,4*+&' QnK (s ) "0"+&" K#" (g ) "&0+&0

Qn# (s

QnK (s

K#" (g 51+10

#" (g ,4+"4

3" (g ,0+05

Ki#" (s *"+05

5'+05

51+04

2 5 #n suppose d'abord %ue le minerai n'est 4orm %ue de sul4ure de Qinc et %ue la raction de grillage est totale/ 8 %uelle temprature serait port un mlange stoechiomtri%ue+ 4orm d'une mole de blende QnK et de la %uantit d'air approprie+ entrant dans le racteur initialement "&' (+ par la chaleur dgage lors du grillage 1,50 ( d'une mole de QnK dans les conditions standard 6 #n considrera l'air comme un mlange de "0H de dio<=g7ne et '0H de dia>ote ( pourcentage molaire / #n considrera galement %ue '5H de la chaleur de raction de grillage sert chau44er les produits entrant "&' (+ le reste tant perdu par 4uites thermi%ues/ $ 5 @n ralit+ la blende utilise n'est pas pure/ @lle est associe une gangue constitue de silice Ki#"/ Koit le nombre de mole de Ki#" par mole de QnK/ ;uelle doit Gtre dans ce cas la 5aleur ma<imale de pour %ue la raction soit auto)entretenue 6

%ponses :
1) ") 4) 5) 0) ') &) 10111") rH(1**, ( $ ) '"'+'* -./mol)1/ )11" -./mol)1 E on ne peut pas ngliger lAin4luence de la temprature/ C $ 041 ./()1 E rD("&' ( $ ) "'00 -./mol)1/ rD("&' ( $ ) ,"0& -./mol)1E rH("&' ( $ ) ,"*, -./mol)1 E 4H("&' ( $ ) 54 -./mol)1/ ) 155&+* -./mol)1/ R H ("&' ( $ 401+*' -./mol)1E R H (1&*, ( $ 4'0+5, -./mol)1 E ,+4* BIhSt/

R H ("&' ( $ ,*0+0 -./mol)1E R H (1**, ( $ ,&,+'4 -./mol)1 E <(#" R 0+40/

1ma< $ 4&"& (/ 1O $ 510*( E 1O' $ ",00(/ 1ma< $ ",*' (/

:=ce Camille 2issarro

) 2age 4 )

8nne "00* C "00'