Insrezlapagedegarde

InsrezlaficheECTS

Tabledesmatires

Tabledesmatires ............................................................................... 3
Introductiongnrale ......................................................................... 4
Chapitre1:Gnralitssurlamatire ........................................ 7
Chapitre2:Lesliaisonschimiques .............................................13
Chapitre3:Ractionschimiques.................................................19
Chapitre4:Electrochimie...............................................................27
Chapitre5:Thermodynamiquedesractions.......................49
Chapitre6:Dugisementlapompe..........................................55
Chapitre7:Lepoolessence ...........................................................73
Chapitre8:Lesgazoles ....................................................................88
Chapitre9:Gazdeptroleliqufi(GPLouLPG) ................94
Chapitre10:Leshuiles ....................................................................96
Chapitre11:Lesgraisses.............................................................104
Chapitre12:Liquidedefrein.....................................................106
Chapitre13:Liquidederefroidissement..............................108
Chapitre14:Peinturepourlautomobile..............................109

Introductiongnrale

Lecoursdechimieprsentestuncoursspcifiquementorientpourlestudiantsdont
le centre dintrt est le secteur de lautomobile. Lobjectif du cours est de donner aux
tudiants de la section les connaissances de base qui leur permettront de mieux
matriser certaines composantes techniques du secteur automobile. De fait, le monde
automobile utilise de plus en plus des produits issus du secteur ptrochimique. Non
seulement les hydrocarbures, comme les huiles et les peintures voluent constamment
mais le technicien dispose dune gamme de produits spcifiques pour lentretien et la
rparation des vhicules. Connatre les spcificits de ces produits devient une
composanteincontournablepourtouttechnicienexpertautomobile.

Lapplicationdirectedececoursseretrouveendeuximeanneosixmanipulationsen
laboratoirelillustreront.

Ing.MassimoMarottaMSc

Lachimiedanslemondedelautomobile?

Chapitre1:Gnralitssurlamatire

1.1. Introduction:Dfinitionsgnrales.

Tout ce qui nous entoure, qui a une masse, et occupe un certain volume, constitue la
matireproduitelorsduBigBang,ilya13,7milliardsd'annes.Elleestformed'objets
lmentaires: les atomes. Ces derniers sont constitus des trois types de particules: les
lectrons,lesprotonsainsiquelesneutrons.

Figure 1 : visualisation de l'atome

Les proprits mcaniques, thermiques, chimiques et physiques de la matire sont

conditionnesparletypedatomequellerenferme.

Uncorpspurestcomposd'unseultypedeconstituant(contrairedemlange).
Corpspurlmentaire:

Corpsconstitud'atomesd'uneseulesorte,maisnonassocisenmolcules.
o Cuivre:Cu

Corpspursimple:

Corpsconstitud'atomesd'uneseulesorte,associsenmolcules.
o Hydrogne:H2

Corpspurcompos:

Corpsconstitudemolculesconstituespartird'atomesdeplusieurssortes
o Exemple:eauH2O

1.2. Latome.

Le concept d'atome est particulirement bien admis par le grand public, pourtant,
paradoxalement,lesatomesnepeuventpastreobservspardesmoyensoptiquesetseuls
quelques rares physiciens manipulent des atomes isols. L'atome est donc un modle
essentiellementthorique.Bienquecemodlenesoitplusaujourd'huiremisencause,ila
beaucoup volu au cours du temps pour rpondre aux exigences des nouvelles thories
physiquesetcorrespondreaveclesdiffrentesexprimentationseffectues.

Unatome(dugrec,atomos,quel'onnepeutdiviser)estlapluspetitepartied'un
corps simple pouvant se combiner chimiquement avec une autre. Il est constitu de
particuleslmentairesappelesprotons,neutronsetlectrons.

Audbutduvingtimesicle,desexpriencesdephysiquenuclaireontmisenlumirele
structuredelatomeselonlemodleditplantaire.

Figure
Figure 2 visualisation du nuage lectronique

Ilatmontrquelatomeestconstitudedeuxentits:lenoyauenfermantlesprotonset
neutrons(appelsnuclons);ainsiqueleslectronsquigravitentautourdeceluicitelle
laluneautourdelaterre.Leslectronsserpartissentdanslestroisdirectionsdelespace
suivant plusieurs couches dites couches lectroniques, galement appeles nuage
lectronique.

La quasitotalit de la masse de latome est centre sur le noyau. En effet, la masse dun
proton est pratiquement gale celle dun neutron, tandis quun lectron une masse
environ1840foismoindrequecelledunnuclon.

masseduneutron:1,674821027kg
masseduproton:1,679521027kg
massedel'lectron:0,91091030kg

Dautresexpriencesultrieuresontmontrlexistencedechargeslectrostatiquesausein
dun atome. En effet, les protons sont chargs positivement, les lectrons le sont
ngativement et les neutrons nont pas de charge. Il en rsulte que le noyau, constitu
rappelonsledeneutronsetdeprotons,estchargpositivement.

Sachant que des charges de mme signe se repoussent et que des charges de signes
contraires sattirent, les lectrons (charges ngatives) sont attirs par le noyau (charge
positive).Vulexistencedecetteattraction,ilfautdoncqueleslectrons"tournent"autour
dunoyauafinquelaforcecentrifugecompensecetteforced'attractioncentripte(oriente
vers le centre). Ajoutons enfin que dans le cas datome ltat fondamental, le nombre
dlectronsestgalaunombredeprotons.Ilestvidentquelasommedeschargespositives
etngativesestnulle,cequisignifiequelachargeglobaledelatomevautzro,doncquil
estlectriquementneutre.
charged'unlectron:1,61019coulombs.
charged'unproton:+1,61019coulombs.

Ilexisteunemultitudedatomes.Ceuxcidiffrentparlenombredeprotons,deneutronset
dlectrons qui les constituent. Ils ont donc une masse diffrente vu que le nombre de
nuclonschange.

Desatomesquiontlemmenombredeprotonsfontpartiedummetypedatome.Cest
dire que tous les atomes contenant 6 protons sont des atomes de carbone. Par la mme,
ceuxquipossdent26protonssonttousdesatomesdefer.Leferetlecarbonefontpartie
des106lmentsactuellementconnus.Ceuxcisontclasssdansletableaupriodiquedes
lments,appelsletableaudeMendeleev,dunomdunchimisterussequi,en1869,classe
lesatomesparmassecroissante,etremarquequ'ilyaunepriodicitdansleursproprits
chimiques. Il tablit donc un tableau classant les lments; les trous dans ce tableau ont
permisetpermettrontencorededcouvrirdenouveauxlments.Letableaupriodiqueest
disponibledanslapartieAnnexedecesyllabus.

Commeditplushaut,lorsquelonmodifielenombredeprotonsdunlment,onchange
dlment. Prenons lexemple de latome doxygne possdant 6 protons; en retirant un
proton,llmentdevientdelazote.

Auseindunmmelment,ilestgalementpossibledemodifierlenombredlectronset
deneutronsquileconstitue.Apartirdunatomeltatfondamentaldonclectriquement
neutre,noussavonsquelenombredeprotonsestgalaunombredeneutrons.Ilsepeut
quunouplusieurslectronsquittentlenuagelectronique.Siunlectronquittelenuage,
unexcsdunechargepositiveapparat.Lachargeglobaledelatomefondamentalvatre
modifie, lquilibre de charge sera donc rompu et lon parlera alors dun ion. Lentit
atomiquepossderadoncunechargeglobalegalelopposdunombredlectronsayant
quitt le nuage. Il est vident que le raisonnement peut se tenir dans le cas o un ou
plusieurslectronsviennentsincluredanslenuagelectronique.Llmentgagneraautant
dechargesngativesquedlectronsentrantdanslenuage.

Danslecasounouplusieurslectronsquittentlenuage,onparledionpositifoucation.

Dans le cas o un ou plusieurs lectrons arrive dans le nuage, on parle dion ngatif ou
anion.

Exemple:

Le fer ltat fondamental possde 26 protons, donc 26 lectrons. Une perte de deux
lectrons engendre donc un excs de deux charges positives. Le fer devient alors un ion
chargdeuxfoispositivementnotFe++.

Loxygne ltat fondamental possde 8 protons, donc 8 lectrons. Un gain de deux

lectronsengendredoncunexcsdedeuxchargesngatives.Loxygnedevientalorsunion
chargdeuxfoisngativementnotO.
Voici la reprsentation de latome, telle que lon peut la retrouver dans le tableau
priodique.PrenonslexempledunatomequelconqueS.

A est le nombre de

masse. C'est dire le

A
nombre de nuclons

(protons+neutrons).

Z est le nombre

atomique.C'estdire

le
nombre
de

protons, gal au

nombred'lectrons.

X est le symbole

z
chimique
de

l'lment.

Pourlatomedecarbone:

A=12(6protons+6

12
neutrons).

Z = 6 est le nombre

atomique.C'estdire

le
nombre
de

protons,
gal
au

nombred'lectrons.

C est le symbole

chimique
de

l'lment.
6

10

Toutescesinformationsseretrouventdansletableaupriodiquedeslments.Ceuxcisont
classs par famille et par priode. Les lments dune mme colonne prsentent des
analogiesdeproprits.Onparledefamille.

Colonne1:Familledesmtauxalcalins(sauflhydrogneH)
Colonne2:Familledesmtauxalcalinoterreux
Colonne312:Familledesmtauxdetransitions
Colonne17:Familledeshalognes
Colonne18:Familledesgazrares,inertesounobles

Les lments dune mme ligne, ou mme priode (1 7) possdent le mme nombre de
coucheslectroniquessurlesquellesvontserpartirleurslectrons.Lesdiffrentescouches
sontnotesK,L,M,N,O,Pdelaplusprochedunoyaulaplusloignes.

1.3. Lamasseatomique.

La masse des atomes est trs faible. Lutilisation des units MKS (mtrekelvinseconde)
nestdoncpasretenue.Pourdesraisonsdefacilit,leschimistesutilisentlUnitdeMasse
Atomique ou U.M.A. qui a t dfini comme le douzime de la masse de carbone 12
(carboneltatfondamental):

1U.M.A=1/12*mcarbone12

Envisualisantlesnombresdemasseprsentsdansletableaupriodique,onremarquequil
nesagitjamaisdenombresentiers.Orlenombredenuclonsesttoujoursentier.Dansle
casdechlore,noussavonsquesonnombredemasseestde35.Danslanature,ilexisteaussi
lisotope2duchlore,ilsagitduchlore37.Desexpriencesontmontrque25%duchlore
prsent dans la nature est du chlore 37. Une simple moyenne pondre des masses
atomiques des deux isotopes du chlore peut expliquer la valeur annonce par le tableau
priodique.

0.25x37+0.75x35=35.5u.m.a

Onparleradoncdemasseatomiquerelativetenantcomptedesabondancesisotopiquesdes
diffrentslmentsprsentsdanslanature.

1.4. Lamole.

Rappelons que la masse dun atome tant trs faible, il est impossible den prlever un
nombre faible. La notion de mole a donc t cre dans le but de quantifier facilement le
nombredatomesquunoprateurdelaboratoireprlvedanssonrcipient.

11

Durant le 19me sicle, le physicien italien Amadeo Avogadro calcule quune mole de tout
lmentrenferme6,023x1023 atomes(NombredAvogadronotN).Ceconceptpeuttre
largiauxmolcules,quenousdfinironsauchapitre2.Lamoleestmaintenantuneunit
reconnueparleSystmeInternationalpourdfinirunequantitdematire(symbole:mol)

Silamasseatomiqued'unlmentquelconqueestMatom.(u.m.a).

Matom.(u.m.a)=Matom.x1/N(g)
pour1mole
NxMatom.(u.m.a.)=Matom.xN/N(g)

Lechiffrequiexprimelamassemolculaired'unatome(enu.m.a.)correspondgalement
lamasse,exprimeengramme,dunemoledecetlment.

masse1molede12C=Nxmasse1atomede12C
12(g)=6,0231023x12(u.m.a)

1.5. Conclusion.

Aprs avoir discut de lexistence et des proprits des atomes, nous allons maintenant
remonterlchellesuprieuredelamatire:lamolcule.Eneffet,lesatomesdunmme
lment ou non se combinent entre eux (liaisons chimiques) pour former une entit
molculaire qui restera lectriquement neutre. Nous comprendrons ce concept dans le
prochainchapitre.

Figure 3 visualisation de l'extraction d'un lectron

12

Chapitre2:Lesliaisonschimiques

2.1 Introduction:Lesforceslectrostatiques.

Lesatomesltatfondamentalsontdesunitslectriquementneutresquisontconstitues
dunnoyau(protons+neutrons)autourduquelgravitentdeslectronsrpartissurplusieurs
couchesdanslenuagelectronique.Lecentredechargesngativesestdoncplacauniveau
dunuagetandisquelecentredechargespositivesestpositionnsurlenoyau.

Nuage lectronique :

charges ngatives

Figure 4 nuage lectronique

Cependantdanslanature,lesatomessecombinententreeuxafindeminimiserleurnergie
interne(exceptlesgazrares).Danscesconditions,ilsvontdoncentrereninteractionavec
un ou plusieurs atomes dun mme lment ou non. Des molcules seront donc formes.
Ces interactions sont de nature lectrostatique appeles forces de Coulombs. Ces forces
sont identiques celles qui sont exerces entre les protons, positifs, du noyau et les
lectrons, ngatifs, du nuage lectronique. Nous avons dj voqu que ces derniers se
meuvent pour compenser la force lectrostatique les attirant vers le noyau. Voici
lexpression de la force de Coulombs, prsentant des analogies avec la loi de la force
dattractionuniverselleenastronomie:

F=k(charge(+)xcharge())/distance2

Maiscesforcessontgalementdapplicationentredeuxatomes.Eneffet,ilexisteaussiune
attractionentrelenuagelectroniquedunatomeetlenoyaudunautrevuquilssontde
chargesopposes.Ilestvidentquedesforcesderpulsionentrelesdeuxnoyauxetentre
lesdeuxnuageslectroniquesinterviennent.Silesforcesattractivessontplusimportantes
quelesforcesrpulsives,lesatomesserapprochent.Danslecascontraire,ilsserepoussent.

Legraphesuivantmontrelvolutiondelnergieinternedunatomederfrencelorsquun
autre sen rapproche. On remarque qu grande distance, latome de rfrence ne ressent
pas linfluence de lautre atome. A faible distance, les forces de rpulsion entre les deux
noyaux et les deux nuages sont trs intenses, le systme nest donc pas stable
nergiquement.Parcontre,ilexisteunepositionintermdiaireolnergieestminimise:

13

cestlepuitsdepotentiel.Lesdeuxatomesvontdoncnaturellementsepositionnercette
distance afin de minimiser leur nergie interne. Cette distance est donc la distance
interatomique.

Figure 5 puits de potentiel

14

2.2 Notiondeliaisonchimique.

Comme dj voqu au chapitre 1, les lectrons qui gravitent autour du noyau se

rpartissentsuivantdescoucheslectroniquesK,L,M,N,O,Payantdesniveauxdnergie
diffrents. Les lectrons de la couche K, les plus proches du noyau, sont attirs plus
fortementqueceuxdescouchessuprieures,plusloignesdunoyau.Unejustificationpeut
tretrouveenregarddelaformuledeCoulombsolecarrdeladistanceintervientau
dnominateur.

Figure 6 rpartition lectronique

Tous les atomes ne possdent pas le mme nombre de couches lectroniques: la priode
dun lment dans le tableau tmoigne du nombre de couches lectroniques entourant le
noyau. Ainsi, lhydrogne est situ dans la premire ligne du tableau, il ne possde donc
quuneseulecouche:lacoucheK.Parlamme,lecarboneenpossdedeux:KetL.

Lenombredlectronsadmissiblesauseindesdiffrentescouchesvarientgalementetest
donnparlaformulesuivante:

Nombredlectronsparcouche=2*n2
Avecn=numrodecouche(de1pourK7pourP)

Il est ais de calculer le nombre maximal dlectrons pour chaque couche. Ainsi, nous ne
pouvonsplacerque2lectronssurlacoucheK(n=1),8surlacoucheL(n=2),18surla
coucheM(n=3),Leremplissagedescouchesseferadecellelaplusprochedunoyaula
plusloigne.

15

Prenonsencorelecasducarbone.Ilpossdedeuxcoucheslectroniquesetsixlectrons
rpartir dans ces deux couches. La rpartition lectronique autour du noyau sera de 2
lectronssurlacoucheKet4lectronssurlacoucheL.LacoucheLseraappele:couche
devalence.Cesontleslectronsdecettecouchequijouerontunrleimportantdansle
processus de liaison entre deux atomes, car ils sont moins lis leur noyau car plus
distants.

Ilapparatquelasituationlaplusfavorablepourlesatomes,donclaplusstable,estquils
possdentdeux(pourH,Li,Be,B)ouhuitlectronssurleurcouchepriphriqueoucouche
devalence.Or,nouslavonsvupourlecarbone,lenombredlectronssurcettecouchene
vautjamaishuitleurtatfondamental(lexceptiondesgazraresautresquelhlium).Les
lmentsvontdonctendreverscettesituationdobtentiondedeuxvoirehuitlectronssur
lacouchedevalenceafindegarantirleurstabilitnergtique.Celaserapossibleparperte
oupargaindlectrons.Ilsagitldelabasedelaliaisonchimique.

Toutatometendatteindrelastructurelectroniquedugazrarequilesuitouleprcde
parperteoupargaindlectrons.

Ajoutonsquesuitecespertesougainsdlectrons,lesatomesdeviennentdoncdesions
respectivement positifs ou ngatifs. Si pour atteindre cette stabilit, les atomes doivent
perdre des lectrons et ainsi devenir des ions positifs seront dits lectropositifs tandis
queceuxquidoiventengagnerpourdevenirdesionsngatifssontditslectrongatifs.
Nous terminerons ce paragraphe par la notion dlectrongativit (disponible dans le
tableau priodique). Il sagit de laptitude dun lment capter un nuage lectronique,
donc la force avec laquelle un lment attire vers lui un ou plusieurs lectrons pour ainsi
devenirunionngatif:anion.
A contrario, un lment faiblement ngatif une faible propension attirer les lectrons,
mais pas en cder. Il devient alors un ion positif: cation. Les mtaux ont tous cette
caractristique.

2.3 Typedeliaisonchimique.

a. Liaisonionique.

Ilatmontrquelesatomesselientafindeminimiserleurnergieinterne:onparlera
deliaisonchimique.Lepremiertypedeliaisontudiestlaliaisonionique.Celleciest
caractriseparuntransfertdeslectronsdevalencedunatomemoinslectrongatif,vers
unautrepluslectrongatifs.Cetransfertdlectronsdunatomeversunautreengendrela
formation dun cation dans le cas de latome cdant un ou plusieurs lectrons (le moins
lectrongatif)ainsiquelacrationdunanionpourlatomequireoitleslectronsperdus
parlepremier.

Cetteliaisonnestpossiblevidementquesiladiffrencedlectrongativitestsuprieure
ougale1.9eV(lectronvolt:cestl'unitd'nergieutiliseenphysiquedesparticules:
c'estl'nergieacquiseparunlectronsoumisunpotentiellectriquede1V).Enpratique,il
faut quun des deux atomes ait une forte aptitude cder ses lectrons (le moins

16

lectrongatif)etquelautre(lepluslectrongatif)acceptefacilementleslectronscds
parlepremier.

Exemple:

Dans le cas du sel de cuisine: la NaCl (chlorure de Sodium). Llectrongativit du sodium

vaut0.9eVetcelleduchlorevaut3.15eV.Lechloreestdoncunlmentpluslectrongatif
quelesodium,ilvadonccapterlenuagelectronique.Quantaunombredlectronscds,
lesodiumvaperdreunlectronsurlacoucheMetdevenirdoncduNa+etlechloregagnera
cetlectronpouratteindreltatCl.UnemolculedeNaClestenralitconstituededeux
ionsdechargesopposeslisparforceslectrostatiques.

Il est noter quau point de vue macroscopique, les diverses molcules de chlorure de
sodiumsorganisentsousformedunrseaucristallinounemolculedeNaClestdispose
chaqueartedurseaucubique.

b. Liaisoncovalente.

Une liaison covalente est une liaison lors de laquelle une ou plusieurs paires
lectroniques sontmises en commun par les atomes en prsence. Chaque paire tant
constitue d'un lectron dechaqueatome.

Exemple:
Les atomes de chlore possdent 1 lectron clibataire sur la dernire couche. Dans la
molcule de chlore (Cl2), ils vont raliser une liaison covalente par mise en commun
de cetlectron.

17

c. Covalentepolarise.

Supposonsuneliaisoncovalentetablieentredeuxatomesdiffrents.Lastructure
lectroniquede ces atomes implique que ceuxci n'attirentpas le doublet avec la mme
intensit. Il y adplacementdel'orbitalemolculaireversl'atomequiattireleplusles
lectrons.Ondiraquelaliaisonestunecovalencepolarise.

Exemple:molculed'acidechlorhydrique(HCl)

Remarque:
L'intensit de l'attraction des lectrons de valence par les atomes est dtermine par
l'lectrongativit (en eV). Les valeurs de l'lectrongativitsontdonnespourchaque
atome et la diffrence d'lectrongativit entre les deux atomes formant la liaison
dtermine le degr de polarisation. On estime habituellement qu'une liaison covalente
estpolarisesiestsuprieur0,5eV.(cf.Exposoral)

d. Liaisonsspciales

Liaisonmtallique
Les mtaux et les alliages sont considrs comme des assemblages organiss
(cristaux) d'ions positifs, et d'lectrons libres (lectrons de conduction). La
nature de ces liaisons est beaucoup plus complexe et fait appel d'autres
considrationsquelesforceslectrostatiques.

LiaisonparforcedeVanDerWaals

Les phnomnes de polarisation au sein des molcules entranent l'apparition

de diples. Il peutparfois y avoir interaction de ce diple avec uneautre
partie de la molcule ou d'une autre molcule. Ces interactions, assez
faibles, sont nanmoins l'origine de phnomnes particuliers comme la
viscosit.

Liaisonparponthydrogne

Ces liaisons apparaissent entre des atomes fortement lectrongatifs et

l'atome d'hydrogne. Elles sont responsables de certaines anomalies
comme les azotropes ou les structures molculaires. Elles sont
nombreusesentrelesmolculesd'eau.

18

Chapitre3:Ractionschimiques

3.1Ractionschimiquesetquationschimiques

Lesractionschimiquesneserencontrentpasuniquementdansleslaboratoiresde

chimieoudanslindustriepourlaproductiongrandechelledeproduitschimiques,les
ractions chimiques peuvent galement tre des phnomnes naturels (formation de
lozone,formationdeloxygneparphotosynthse,transformationduferenrouille,)etse
rencontrent galement abondamment dans la vie quotidienne (cuisson du blanc duf,
durcissement du ciment, dtartrage dune bouilloire,) et, plus particulirement dans le
secteur de lautomobile (gonflage de lairbag, combustion des carburants, pot
catalytique,)

Lessignesvisiblesdelexistencedunetransformationchimiquesont:
-

lapparitionduneespcechimiquenouvelle,

ladisparitiondundesractifs,

lamodificationdespropritsorganoleptiques(couleur,odeur,got,),

laproductionoulabsorptiondnergie.

Lorsquune raction produit de lnergie sous forme de chaleur, la raction est dite
exothermique, et dans le cas o elle a besoin dnergie pour se produire, elle est
endothermique.

Lesractionschimiquespeuventsuivantlecasprsenterdesvitessestrsvariables:
-

trslente(milliersdannes),ex:fossilisationdesvgtauxencharbon,

moyenne(dequelquesheuresquelquesjours),ex:durcissementdunecolledeux
composantes,

trsrapide,ex:transfertdeprotondanslesractionsacidebase.

19

Uneractionchimiquepeuttrereprsentesousformedunequationchimiquedebilan,
deformegnrale:
aA+bBcC+dD

A et B reprsentent les ractifs, C et D, les produits, tandis que a, b, c et d sont les

coefficientsstchiomtriquesdonnantlesproportionsenractifsconsommsetproduits
forms.

3.2Significationdunequationchimique

Lquation chimique donne le plus dinformations possibles aux points de vue qualitatif et
quantitatif.
Surleplanqualitatif,lesinformationsfourniesparlquationchimiquesontlesformulesdes
ractifs et des produits, leur tat physique (s, l, g, v, aq), lutilisation ventuelle de
catalyseur, la temprature et (pour les gaz) la pression utilises pour raliser la raction,
lnergielibre(ractionexothermique)ouconsomme(ractionendothermique)etsila
raction est complte ou quilibre, ce qui est reprsent par une double flche

. (=

lorsquunecertainequantitdeproduitestforme,laractionsarrte,ilsagitenralit
dunquilibrestationnaire,lerendementnepourradoncpastresuprieurunecertaine
valeur).
Surleplanquantitatif,unequationchimiquerespectelaloideconservationdelamasse,
basesurleprincipedeLavoisier,quistipulequerienneseperd,riennesecre,toutse
transforme. La matire nest donc pas cre et rsulte de la transformation de matire
dj existante. Une quation chimique crite correctement (coefficients stchiomtriques
corrects) respecte les principes de conservation des atomes (la masse) et de la charge. La
stchiomtrie informe sur les rapports dans lesquels les ractifs disparaissent et les
produitsseforment.Cesrapportstantexprimsennombredemoles.

20

Preuvedelaconservationdelamatire:

Exemple:synthsedelammoniacpartirdhydrogneetdazote.
Lquationchimiquedebilancorrectementquilibreest:N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)

N2

H2

NH3

Nombrede

Nombredemoles

Masseeng

28

3*2=6

2*17=34

molcules

Ilestpossibledeconclurepartirdecetexemple,quunequationchimique:
-

estunbilandemoles,

exprimelaconservationdesatomesetdelamasse,maispaslenombredemoles.

indiquelaproportiondeconsommationdesractifsetdelaformationdesproduits
(grceauxcoefficientsstchiomtriques).

Il est important de signaler quune quation chimique reprsente un bilan global. En effet
danslamajoritdescas,ellenedcritpaslemcanismemolculairedelaraction.Aupoint
de vue microscopique (molculaire), plusieurs tapes lmentaires successives ont lieu
avantdarriverauxproduitsfinaux.

Prvisiondelaquantitdeproduitform
Exemple: la combustion du propane (hydrocarbure) en prsence doxygne conduit la
formationdedioxydedecarboneetdeau.Onsupposequelaractionestcomplte.
Lquationchimiquedebilancorrectementquilibreest:C3H8+5O23CO2+4H2O
Suivant les quantits en ractifs mises en uvre dans la raction, deux conditions sont
possibles.

21

Conditionsstchiomtriques:
Danscesconditions,lesractifssontintroduitsenrespectantlesquantits(nombres
de moles) prvues par lquation chimique. La raction volue donc de la manire dcrite
dansletableausuivant.
Nombredemolesde:

C 3 H8

O2

CO2

H2O

Initialement

Encoursderaction(autempstx)

1x

55x

3x

4x

Finalement

X reprsente le nombre de moles de ractifs consomms un temps tx et le nombre de

molesdeproduitsformscemmetempstx.Silaractionestcomplte,xestalorsgal
1,lentiretdesdeuxractifsonttconsomms.
Puisque le nombre de moles dun compos est li sa masse (n = m/M.M.), la
stchiomtrie de raction permet de calculer le nombre de grammes de produits et de
ractifs. Exemple: Quelle quantit doxygne O2 (en g) fautil pour raliser la combustion
compltede22gdepropane?QuellequantitdeCO2estelleforme?

C3H8+5O23CO2+4H2O
m=22g
M.M.

0,5moldepropaneragit La combustion de 0,5 mol de

=

3*12+8*1

= avec2,5moldoxygne

propane produit 3*0,5 mol de

44g/mol

n=2,5mol

CO2.

n=m/M.M.=0,5mol

M.M.=32g/mol

n=1,5mol

1 mol de propane ragit m=2,5*32=80g

M.M.=44g/mol

avec5moldoxygne

m=1,5*44=66g

Conditionsnonstchiomtriques:

Dans ces conditions, les ractifs ne sont pas introduits dans des proportions

respectantlesquantitsprvuesparlquationchimique.Undesractifsestdoncenexcs
par rapport lautre qui est donc en dfaut. Le ractif en dfaut est appel limitant
puisquunefoisconsomm,ilnepeutplusformerdavantagedeproduitbienquilresteune
quantit de ractif en excs. Cest donc la quantit du ractif limitant qui dtermine la
quantitenproduitsforms.

22

Nombredemolesde:

C 3 H8

O2

CO2

H2O

Initialement

10

excs

dfaut

Encoursderaction

4x

105x

3x

4x

finalement

Alafindelaraction,lentiretdeloxygneatconsommealorsquilrestedupropane
enexcs.
Exemple: Quelle quantit formeton au maximum de CO2 si lon ralise la combustion de
44gdepropaneavec64gdoxygne?
C3H8+5O23CO2+4H2O
m=44g

m=64g

M.M. = 3*12+8*1 = M.M.=32g/mol

44g/mol

n=2mol

n=m/M.M.=1mol

1 mol de propane ragit mais seules 2 mol doxygne

avec5moldoxygne

sont disponibles et vont

ragir avec 2/5 mol de etconduitlaformationde3*
moldedioxydedecarbone

propane

lafindelaraction,ilreste:
n=12/5=3/5mol

n=22=0mol

n=3*2/5=2mol

M.M.=44g/mol

Ractifendfaut

M.M.=44g/mol

m=3/5*44=26,4g

m=6/5*44=52,8g

Equilibragedunequationchimique
Il sagit de dterminer les coefficients stchiomtriques qui sont, idalement, des
nombres entiers les plus petits possibles, de manire retrouver le mme nombre de
chaque atome dans les deux membres de lquation. Pour les cas simples, le choix est
souventquasiintuitif,encommenantparquilibrerlesatomesquinapparaissentquedans
uneseulemolcule.
23


Exemple:combustionduglucose:C6H12O6+O2CO2+H2O,lecarboneetlhydrogne
napparaissentquedansuneseulemolculedechaquemembredelquation.Unefoisle
nombre de CO2 et dH2O dtermin, on peut trouver facilement le coefficient
stchiomtriquedO2.Lquationcorrectementquilibrescrit:C6H12O6+6O26CO2+
6H2O

Pour les cas plus complexes, on utilise la mthode algbrique. Pour dterminer les

coefficientsstchiomtriques,oncomptelenombredatomesdechaquelmentdansles
deux membres et on crit des galits. Ensuite, on fixe le premier coefficient pour
dterminerlesautres.
Exemple:quationdugrillagedelapyrite(mineraidefer):aFeS2+bO2cFe2O3+d
SO2

Fe:a=2*c

S:2*a=d

O:2*b=3*c+2*d

Sia=2alors,c=4,d=1,etb=11/2maiscommeilestprfrabledobtenirdesnombres
entiers,aestfix4etlquationscrit:
4FeS2+11O2Fe2O3+4SO2

3.3PrincipedelAirBag

LegazresponsabledugonflementinstantandelairbaglorsdunchocestlazoteN2.Cegaz
estproduitparladcompositiondelazoturedesodiumNaN3.
Ractiondedcomposition:2NaN3(s)2Na(s)+3N2(g)(300C)
Lazoture de sodium est un solide blanc toxique et explosif. La raction de
dcomposition de lazoture de sodium est provoque par un dtonateur qui se dclenche
lors de la fermeture dun circuit lectrique qui permet le passage du courant. Cette
fermeture est provoque lors dune dclration brutale par des billes mtalliques. La
raction de dcomposition est acclre par lajout de catalyseurs, lairbag se gonfle en
environ3/100deseconde.Lessacsgonflscontiennentunvolumedazotevariantde35

24

60lselonlesmodles,ilsdoiventsedgonfleren2secondespourviterqueleconducteur
nestouffe.

Leproduitsecondairedelaractiondedcompositiondelazoturedesodium,c'est

dire le sodium Na, est dangereux car il ragit violemment avec leau pour donner du
dihydrogneexplosiflair(Na+H2ONaOH+H2).Cesodiumdoitdonctrelimin
parractionchimique.Deuxcomposssontdslorsutiliss:lenitratedepotassiumKNO3et
lasiliceSiO2dansdeuxractionssuccessives.

Ladeuximeractionmetenuvrelesodiumetlenitratedepotassium:
10Na(s)+2KNO3(s)K2O(s)+5Na2O(s)+N2(g)

Cetteractionproduitgalementdelazoteetdeuxoxydes(oxydesdesodiumNa2Oetde
potassiumK2O)quiragissentavecleaupourdonnerdeshydroxydescorrosifs.Ilssontdonc
liminsdansuneseconderaction:
K2O(s)+Na2O(s)+SiO2(s)K2Na2SiO4(s)
LeproduitformestunsilicatealcalinK2Na2SiO4appelpoudredeverrequiestunproduit
inoffensif,inerteetnoninflammable.

3.4Illustrationdelastchiomtriederaction:
Il est possible de calculer le nombre de grammes de ractifs (NaN3, KNO3 et SiO2)
ncessaires pour gonfler un airbag de volume connu, laide de la stchiomtrie des
diffrentesractionsetensachantquunemoledegazquelconqueaunvolumedenviron
22,4l(dansdesconditionsnormalesdepressionetdetemprature).
Ex:calculdunombredegrammesdeNaN3ncessairespourgonflerunairbagde70l.
Surbasedelapremireraction,onsaitque:
2NaN3(s)2Na(s)+3N2(g)
2molesdeNaN3sedcomposenten2molesdesodiumet3molesdazote

25

Or,lenombredemolesdazotencessairespourgonflerunairbagde70lestde:
ndazote=70/22,4=3,125moles
Onpeutcalculerlenombredegrammesdazoturedesodiumpermettantdegnrer3,125
molesdazote(Rappel:nombredemoles(mol)=masse(g)/massemolaire(g/mol))
2NaN3(s)2Na(s)+3N2(g)
Conditionsstchiomtriques:

Donnes:

M=65g/mol

n=3,125mol

Nombredemolesprvuparla

n=3,125*2/3

raction:

=2,08mol

n=2,08mol

Massederactif:

m=2,08*65=135

g
Ilfautenviron135gdeNaN3pourgonflerunairbagde70l.

Alaidedelastchiomtriedeladeuximeraction,ilestpossibledecalculerlaquantit
de nitrate de potassium requise pour oxyder tout le sodium produit dans la premire
raction.
10Na(s)+2KNO3(s)K2O(s)+5Na2O(s)+N2(g)
Onsaitque10molesdeNaragissentavec2molesdeKNO3

Orlaractionprcdenteproduit2,08molesquiragirontavec2,08*2/10=0,416moles
Lamassemolairedunitratedepotassiumtantde101g/mol,lamassedeKNO3ragissant
stoechiomtriquementaveclesodiumformlapremireractionest0,416*101=42g.

26

Chapitre4:Electrochimie

4.1 Dfinition:llectrochimie.
Llectrochimie est la discipline scientifique qui sintresse aux relations entre la chimie et
llectricit. Elle dcrit les phnomnes chimiques coupls des changes rciproques
dnergie lectrique. L'lectrochimie comprend bien entendu toutes technologies et
techniquesissuesdecestravauxscientifiques.
De plus, llectrochimie sintresse des systmes htrognes comportant aux deux
extrmits des matriaux conducteurs lectroniques (mtal, carbone) et, entre ces deux
conducteurs, au moins un matriau conducteur ionique (lectrolyte liquide ou glifi, sel
fondu).

4.2

Domainesdapplication.

Onclassegnralementlesapplicationsindustriellesdellectrochimiedans5grandes
catgories:
a) lectrosynthse
Llectrosynthse est parfois utilise dans lindustrie chimique lourde au dtriment dune
synthse par voie thermique, les procds dlectrosynthse tant gnralement plus
facilement contrlables et slectifs. Les principales matires premires produites par
lectrosynthse sont: laluminium (env. 24 Mtonnes/an), le dichlore et la soude (env. 40
Mtonnes/an).Onproduitgalementenquantitmoindredudifluor,dulithium,dusodium,
dumagnsiumetdudihydrogne.
On rangera dans la mme catgorie la purification de certains mtaux par lectroaffinage
(notammentlecuivre,lezincetlaluminium).(cf.Coursdeconnaissancedesmatriaux2me)

27

b) Traitementdesurfaceetcorrosion
Les traitements de surface par voie lectrochimique sont nombreux car llectrochimie
permetdebiencontrlerlanatureetlaqualitdudpt.Cedptdemtal(nickel,zinc,
or...)dequelquesmicromtresd'paisseur(110micromtres)joueunrleesthtiqueou
deprotectioncontrelacorrosion.Lesmthodeslectrochimiquespeuventaussiservirla
restaurationdobjetsanciens.(cf.Coursdeconnaissancedesmatriaux2me)

c) Stockageetlaconversiondelnergie
Les Piles et accumulateur lectrique sont des gnrateurs lectrochimiques. Les
accumulateurssedistinguentdespilesparlefaitqu'ilssontlectriquementrechargeables.
Leurdomaineestenpleineexpansion.

Dansdesapplicationsdetypegrandpubliccommelesbatteriespourtlphones
portables.

Danslesapplicationsprofessionnelles,lespluscourantessontlesbatteriesauPlomb,
elles assurent le rle de source d'nergie auxiliaire des vhicules automobiles
permettantentreautre,leurmiseenroute.

D'autres types d'accumulateurs, plus sophistiqus, commencent jouer un grand

rledansles vhicules hybrides;ilsstockentl'nergiercupre parl'intermdiaire
de gnrateurs lors des freinages et, la restituent avec des moteurs lectrique lors
desphasesd'acclration:exemple,certainsmodlesToyota.

D'autrepart,denombreusesrecherchessontaujourdhuieffectuesdansledomaine
des piles combustible afin d'quiper ces mmes vhicules. Ceci bien que la
ressourceenhydrognepropresoitencorehypothtique.(Cf.Exposoral)

28

d) Mthodesdanalyseetdemesure
Dufaitdeleurfaiblecot,onutilisedeplusenplusdecapteurslectrochimiques.Leplus
simpledentreeuxestllectrodepH.Leplusutilisestlecapteurdioxygne,notamment
pour lanalyse des gaz de combustion. Les capteurs lectrochimiques ont aussi de
nombreusesapplicationsdansledomainebiomdicaloupourlanalysedelapollution.(Cf.
UtilisationdunpHmtreaulaboratoiredechimiegnrale2me)
L'appareildemesureleplusutilel'lectrochimies'appellelepotentiostatougalvanostat.
La cellule lectrochimique la plus courante est la cellule trois lectrodes: l'lectrode de
travailetlacontrelectrodeentrelesquellespasselecourant.L'lectrodederfrence(ou
impolarisable)quipermetd'valuerladiffrencedepotentielentrel'lectrodedetravailet
l'lectrolyte.
e) Environnementetbiologie
Dans ce domaine en forte expansion, les techniques lectrochimiques permettent la
sparation (lectrodialyse), la rcupration, la concentration ou la destruction de certains
lments. Un exemple type dapplication est le dessalement des eaux saumtres par
lectrodialyse.
4.3

Thoriedeslectrolytes.

Entoutegnralit,quanduncompossedissoutdansleau,sescristauxsedsagrgenten
ionsmobiles(constatationexprimentale).Ilsagitalorsdunesolutiondlectrolyte.Cestle
casdelamolculedeNaCl.

Cephnomneseproduitcardesionschargsseformentpourpermettreauxlmentsde
serapprocherdelaconfigurationlectroniquedungazrareleplusproche(rgledeloctet).
LesodiumNaserapprochedelastructurelectroniqueduNonNeenperdantunlectron,
donc en devenant un cation une fois positif: Na+; et le chlore gagne cet lectron, se
rapprochedelastructurelectroniquedelArgonAr,etdevientunanionunefoisngatifCl.
29

En conclusion, les lments mtalliques gauche du tableau priodique des lments

perdent des lectrons et deviennent des cations (ions positifs) et les lments non
mtalliquesdroitedutableauonttendancegagnerdeslectronspourdevenirdesanions
(ionsngatifs).
Cesionsconduisentainsilecourantlectriquedanslasolution
+

+
Na+

Cl-

Solution de NaCl

Figure 7 Solution d'lectrolyte

Une fois que des lectrodes connectes une batterie sont plonges dans une solution
dlectrolyte, les cations sont attirs par llectrode ngative et les anions par llectrode
positive.Cemouvementdonnelieuaupassageduncourantlectrique.Ilestimportantde
comprendrequeleslectrolytessedissocientcausedeleurmiseensolution.Lepassage
ducourantnestquuneconsquencedeladissociation.Notonsgalementquelasolution
restelectriquementneutre,c'estdirequelasommedeschargesngativesrestegale
lasommedeschargespositives.
On peut classer les lectrolytes en deux familles: les lectrolytes dissociation totale dits
fortsetleslectrolytesdissociationpartielleditsfaibles.

30

Electrolytesforts(ex.NaCl)

Electrolytesfaibles(ex.Sucredecuisine)

Prsencedionsetdemolculesnondissociesdanslasolution.

4.4

Ionisationdesacidesetdesbases

LaconductanceL(notioninversedelarsistance)reprsentelafacilitdepropagation
ducourantlectrique.

Avec L en ohm-1

Llectrolyte,ensedissociantfournitlestransporteursdechargesassurantlepassagedu
courantlectrique.

31

Diversfacteursinfluencentlaconductancedunesolution:

Laconcentration,c'estdiredelaquantitdionsparunitdevolume

Delachargedesions

Deleurmobilit

Delafractiondlectrolytesousformeionique(tauxdedissociation)

Si1,llectrolyteestfort
Si0,llectrolyteestfaible

Nouspouvonsmesurerletauxdedissociationparlamesuredeconductance.

Leslectrolytespeuventdonctreclasss:

Electrolytesforts

Electrolytesfaibles

Acide

Acidesforts

Acidesfaibles

Bases

Basesfortes

Basesfaibles

Autres

Sels

32

4.5

Ractionsavecchangedlectrons(ouoxydorduction)

La deuxime raction du gonglement de lAirBag est une oxydorduction, comme le

prouventlesnombresdoxydationdechaqueatome.
10Na(s)+2KNO3(s)K2O(s)+5Na2O(s)+N2(g)

Na

Na

N.O.

+1

+5

+1

+1

On remarque que latome de sodium passe dun N.O. = 0 un N.O. = +1, N.O.= +1, le
sodiumsoxyde,iljouelerlederducteur;alorsquelatomedazotepassedunN.O.=+5
unN.O.=0,N.O.=5,lazotedunitratedepotassiumserduit,iljouelerledoxydant.

Chaque atome de sodium perd 1 lectron pour soxyder et chaque atome dazote

gagne5lectronspourserduire.Commelenombredlectronsperduslorsdeloxydation
doittregalaunombredlectronsconsommsparlarduction,unfacteurmultiplicatifde
5doittreappliqulatomedesodiumetlamolculedoxydedesodium.

4.6Oxydorduction,sourcednergielectrique

1Introduction:

Llectrochimie est le domaine de la chimie qui dcrit lutilisation des ractions

chimiques dans la production dlectricit et inversement, lutilisation de llectricit pour

raliserdestransformationschimiques.

Ce paragraphe porte essentiellement sur la partie de llectrochimie concernant la

productionetlestockagedellectricit.Unautreaspectdellectrochimieconcernantles
phnomnesdecorrosionetlestraitementsdesurfaceseraabordendeuximeanneau
coursdeconnaissancedesmatriaux.
33

Nous avons vu quune raction rdox est lie la production (oxydation) et la

consommation (rduction) dun ou de plusieurs lectrons. Si les deux ractions se

produisentdanslemmercipient,letransfertdlectronsnesevoitpas,parcontresila
ractiondoxydationetlaractionderductionseproduisentdansdeuxlieuxbienspars
etrelisparunsystmeconducteurferm,llectricitproduitepeuttreutilise;oncre
ainsiunepile.

2Lespiles:

Unepilelectrochimiquepeutparexempletreformedelamaniresuivante:

Danslecompartimentdegauche,unelamedeferappelelectrodeestplongedansune
solution dlectrolytes contenant des ions Fe2+ (forms, par exemple, par dissolution de
sulfatedefer,FeSO4(aq)Fe2+(aq)+SO42(aq)).
Danslecompartimentdedroite,unelamedecuivre(lectrode)plongedansunesolution
dlectrolytes contenant des ions Cu2+ (forms, par exemple, par dissolution de sulfate de
cuivre,CuSO4(aq)Cu2+(aq)+SO42(aq)).
Lesdeuxlectrodessontreliesentreellesparunconducteurlectriqueetpeuventtre
adaptessoitunampremtre,soitunappareillectrique.
Le systme est ferm par un pont lectrolytique (par exemple, un cordon imbib dune
solutionsaturedenitratedepotassium,KNO3).

Figure 8 visualisation d'une pile lectrochimique

34

Lorsquelecircuitestferm,lapilecommenceproduireducourantvialeslectronsforms
parlaractiondoxydationetconsommsparlaractionderduction.
Commenouslavonsvuauchapitreprcdent,lecuivreestunmoinsbonrducteur
quelefer(ouencorelionCu2+estunmeilleuroxydantquelionFe2+),cestleferquisubira
donclaractiondoxydation,tandisquelesionsCu2+serduiront.
La demiraction doxydation du fer: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e se manifeste par une
dgradation de llectrode de fer. Cette lectrode est appele anode et correspond la
bornengativedelapile.Leslectronsformsparoxydationquittentlanodepoursediriger
versllectrodedecuivreauniveaudelaquelleseproduiralarduction.
LademiractionderductiondesionsCu2+:Cu2+(aq)+2eCu(s)semanifesteparla
formation dun dpt de cuivre mtallique sur llectrode de cuivre. Cette lectrode est
appelecathodeetcorrespondlabornepositivedelapile.

Anode=lectrodesurlaquelleseproduitloxydation
Cathode=lectrodesurlaquelleseproduitlarduction

Le pont lectrolytique qui ferme le circuit, permet de maintenir llectroneutralit

danschaquecompartimentdelapile.Danslecompartimentdegauche,alorsquaudpart,
lesconcentrationsenchaqueespceioniquesontgales([Fe2+]=[SO42]),loxydationdufer
conduit laugmentation de la concentration en ions Fe2+; il y a donc plus de cations que
danions ([Fe2+] > [SO42]). Pour rtablir lquilibre ionique (autant de charges + que de
charges ) dans ce compartiment, des anions NO3 diffusent du pont lectrolytique vers la
solution ([Fe2+] = [SO42] + [NO3]). De la mme manire, dans le compartiment de droite,
alors quau dpart [Cu2+] est gale [SO42], la rduction des ions Cu2+ conduit la
diminution de leur concentration; il y a cette fois, plus danions que de cations ([Cu2+] <
[SO42]).Pourrtablirlquilibreionique,descationsK+diffusentdupontlectrolytiquevers
lasolution([Cu2+]+[K+]=[SO42]).

Dans une pile, il y a donc conversion de lnergie chimique en nergie lectrique,

possiblegrcelaralisationderactionsspontanes.

Ce genre de pile nest bien videmment pas pratique utiliser. Des piles plus

pratiques,basessurleprincipedelapileprsentecidessus,ontdonctdveloppes,

35

miniaturises, rendues sches et de formes adaptes toutes applications. Voici ci

aprs,ladescriptiondedeuxpilescommercialesparmilesplusvendues.

Exemplesdepilescommerciales:

a)Lapilesaline
Paranalogieaveclapiledcritedansleparagrapheprcdent,lecompartimentde
gauche,correspondantausystmeanodiqueest,cettefois,constitudunelectrodede
zinc,quisertlafoisdanodeetdeboitierlapile,plongeantdansungeldanslequelest
dissousduchloruredammonium(NH4Cl)etduchloruredezinc(ZnCl2).Cemlangejouele
rledlectrolyte.Cettepartieformelapriphriedelapileetestsparedelasecondepar
dupapier
Lecompartimentdedroitequiservait
desystmecathodiqueest,danslecasde
lapilesaline,constitudunelectrodede
carbone graphite servant rcuprer les
lectrons,entouredunmlangedoxyde
de manganse (MnO2) mlang du
graphite.Cettepartieformelecurdela
pile.

Figure 9 Pile saline

La demiraction anodiqueest la demi

ractiondoxydationduzincmtallique:
Zn(s)Zn2+(aq)+2e

Lademiractioncathodiqueestlademiractionderductiondeloxydedemanganse:
MnO2(s)+4H+(aq)+2eMn2+(aq)+2H2O(l)
Les protons intervenant dans cette raction sont issus du chlorure dammonium
NH4Cl.Eneffet,ceselsedissocieNH4Cl(aq) NH4+(aq) +Cl(aq),et(pourrappel)lionNH4+est
lacideconjugudelammoniacNH3.

36

Remarque:commeleboitierdelapilesalinesertgalementdanode,celuicipeutaucours
du temps finir par se percer, conduisant la libration de composs corrosifs pour les
appareils lectriques. Pour viter ce genre de dsagrment, un autre type de pile t
labor;lapilealcaline.

b)Lapilealcaline

Lapilealcalineprsentedeuxgrandesdiffrencesaveclapilesaline.Premirement,

la partie anodique est situe au cur de la pile, et la partie cathodique en priphrie, le

boitier (cette fois en acier) ne sert plus danode, limitant ainsi les risques de dgradation.
Deuximement,legelacideservantdlectrolyteestremplacparunesolutiondhydroxyde
depotassiumKOH(basiqueoualcalin)trsconcentre.
Lesdeuxractionssedroulentcettefoisenmilieubasique:
Lademiractionanodiqueestlademiractiondoxydationduzincmtallique:
Zn(s)+2OH(aq)Zn(OH)2(s)+2e
Lademiractioncathodiqueestlademiractionderductiondeloxydedemanganse:
MnO2(s)+2H2O(l)+2eMn(OH)2(s)+2OH(aq)
Cesystmeestplustancheetprsenteuneduredeviepluslonguecarilpossdeplusde
zincetdoxydedemangansequelapilesaline.

Deuxgrandescaractristiquessontretenirpourlespiles:
Ellesnesontpasrechargeablesetunefoisquunractifvientmanquer,lapilesarrte.
Lepotentieldelapilediminueaucoursdutemps.

37

3.Lesaccumulateurs:

Une batterie au plomb est un ensemble d'accumulateurs au plombacide

disposs en srie, runis dans un mme botier. Contrairement aux piles, une fois
laccumulateurdcharg,unenergielectriquepeutreformerlesractifs.Cessystmesde
stockage de l'lectricit sont largement utiliss dans l'industrie et, dans l'quipement des
vhiculesautomobiles.

Figure 10 accumulateur au plomb

Cette batterie sert alimenter les composants lectriques des vhicules moteur
explosion, particulirement le dmarreur lectrique, alimente par une dynamo ou un
alternateur.Historiquement,lesbatteriesdevoituresoudemotocyclettesfaisaientleplus
souvent6volts(3lments).
l'poquemoderne,lesbatteries12volts(6lments)sontgnralisessurlesvoitures
et motocyclettes, alors que les vhicules lourds ou militaires utilisent le 24 volts. Les
batteriesauplombserventaussialimentertoutessortesd'enginslectriques.Lesvoitures
lectriquesonttoujourschoudufaitdumauvaisrapportmasse/nergiedesbatteries.Ces
batteriespeuventservirstockerdel'nergieproduiteparintermittence,commel'nergie
solaireouolienne.

38

Lesractionslectrochimiquesauxlectrodessontlessuivantes:
Sens dcharge

Sens charge

LlectrolyteestlacidesulfuriqueH2SO4

Allectrodengative(anodeladchargeetcathodelacharge)(cf.Electrolyse)

Allectrodepositive(cathodeladchargeetanodelacharge):

39

Constatations:

Laconcentrationenlectrolytediminuependantladchargeetaugmentependantla
charge

Comportementladchargeetlacharge:

Aladcharge:EdiminuedautantplusvitequeIaugmenteetlarsistance
delabatterieraugmentevuquelaconcentrationenlectrolytediminue.
A la charge: Les ractions sinversent pour gnrer les ractifs. Si on
surcharge (+ de 2,4 V/ lments), on lectrolyse leau, donc:
dgagementdhydrognellectrodengativeetdgagementdoxygne
llectrodepositive.Ilestdoncncessairederajouterdeleau.Ceciestvrai
pour les anciennes batteries. Aujourdhui, on trouve des batteries
lectrolyteglifi,doncilnestplusncessairederajouterdeleau.

Lesprincipalescausesdedgradationdesbatteriessont:

lasulfatation

ladchargecomplte

lecyclage(unefoislabatterieuse,llectrolytedevientnoirtre)

l'oxydationdeslectrodes

l'oxydationdesbornes

Unetensionauxbornesdelabatterieinfrieure12,2V(pourunetensionnominalede12
V) enclenche le processus de sulfatation interne des plaques. Un maintien prolong une
tension infrieure ou gale cette valeur engendre une dtrioration irrversible de la
batterierduisantsapuissancededmarrage.Unebatteriesulfatesoumiseunerecharge
reprendsatensionnominalemaissapuissanceaudmarrageestampute.Leprocessusde
sulfatationestinterrompudsquelabatterieestremiseencharge.Unebatteriedanscet

40

tatnepermettrapasplusieursdmarragesconscutifsd'unvhiculeautomobileetpourra
provoquer, par exemple, une panne immobilisante ds les premiers froids. De manire
gnrale,ilfautrechargersabatteriergulirementpourlafairedurer.
Pourunvhiculeautomobile,ladchargecompltedelabatterieintervientgnralement
par une faible consommation pendant une dure prolonge (ex plafonniers) ou par une
consommationimportante(exfeuxdecroisement,ventilation),moteurl'arrt.Latension
estalorstrsfaibleauxbornesdelabatterie,infrieure10voltspourunebatteriedontla
tension nominale est de 12V. Une batterie de dmarrage se dcharge galement toute
seule dans le temps. Elle risque donc d'atteindre sa dcharge complte si elle n'est pas
recharge rgulirement. Pour cette raison, il existe les chargeurs " d'entretien " de
batteries.Lesbatteriesentatdedchargecompltedoiventtrerechargesdansundlai
maximumde48heures:audel,lesdommagessontirrversibles(saufpardsulfatation).
Enfin, l'oxydation est une cause de dysfonctionnement des batteries. Lorsque le niveau
d'lectrolyteesttropbas,lesplaquesentrentaucontactdel'airets'oxydent.Lapuissance
au dmarrage est ampute, mme si le niveau d'lectrolyte est complt. Le manque
d'lectrolyte peut venir d'une utilisation intensive (ex: quipements auxiliaires...), d'une
tempratureextrieureimportante(suprieureougale30C)oud'unetensiondecharge
tropleve.

41

Figure 11 tranche d'accumulateur au plomb

4.Lespilescombustible:

Unepilecombustibleestunepileproduisantdeslectronsparoxydationduncombustible
rducteuretparrductionduncombustibleoxydant.Lapilecombustibleaunedurede
viethoriquementinfinie,cartantquilyaapportencombustible,ellepeutfonctionner.
Unexempleconnudepilecombustible(FigureII.5)quicommencesedvelopper
danslemilieuautomobileestlapilehydrognepourlaquellelecombustiblerducteurest
lhydrognegazeuxH2etlecombustibleoxydantestloxygnecontenudanslairO2.Lapile
hydrogne est compose de deux lectrodes contenant parfois des catalyseurs (ex:
lanode contient du platine) relies un lectrolyte. Suivant les modles, llectrolyte est
liquideousolide,ledveloppementdeslectrolytespolymres(=plastique,)estenpleine
expansion.

42


Figure 12 Pile combustible

Lhydrogneetloxygne(contenudanslair)sontacheminsvers,respectivement,lanode
et la cathode. Lhydrogne est, laide du platine contenu dans lanode, oxyd suivant la
demiraction: H2 2 H+ + 2e. Les lectronssont envoys dans lecircuitlectriquepour
rejoindrelacathode,alorsquelesprotonsH+formssonttransfrslacathodetravers
llectrolyte.Larductiondeloxygneseproduitlacathodesuivantlademiraction:O2+
4H+ +4e 2H2O.Laractionrdoxglobaleestdonc:2H2+O22H2O.Cetteraction
spontane est linverse de llectrolyse de leau (raction force qui consomme beaucoup
dnergie). Les gaz dchappements ne contiennent que de la vapeur deau (produit de
raction) et lazote de lair qui ne ragit pas. Ce type de pile est donc en thorie non
polluante,nanmoinslaproductiondhydrognedemandebeaucoupdnergieetpeutre
trspolluante.
Deux problmes majeurs limitent le dveloppement de cette technique dans le domaine
automobile; dune part la production dhydrogne et dautre part le stockage de cet
hydrognedanslevhicule.
LhydrogneH2 estungazquinexiste(presque)pasltatnaturellasurfacedelaterre
(par contre latome H est prsent dans un grand nombre de molcules). Il est fortement
explosif.
Deuxgrandesvoiesdeproductionsontpossibles:
La plus conomique est la production partir dhydrocarbures (issus du ptrole = nergie
fossile) comme le gaz naturel (mthane CH4) : CH4 + O2 2 H2 + CO; il sagit dune
oxydationpartielleconduisantlaformationdhydrogneetdemonoxydedecarbone.
43

Llectrolysedeleauconsommenormmentdnergie,ilfaut142MJpourproduireunkg
dhydrogne.
Il est donc important de conclure que lhydrogne nest pas une source dnergie mais un
vecteurdnergie.
Leproblmedustockageestgalementprendreenconsidration.Alheureactuelle,deux
techniques sont utilises pour stocker des gaz: la liqufaction et la compression. Cette
premire peut demble tre oublie pour le stockage de lhydrogne puisque sa
tempraturedeliqufactionestde253C.Ilestgalementimportantdeserendrecompte
quepourobtenirunemmepuissance,ilfauttroisfoisplusdhydrognequedessence,ce
quidemanderaitdesrservoirsrfrigrsbientropgros.
Les bonbonnes actuelles de 80 litres sont comprimes 300 atm (=300 fois la pression
atmosphrique) mais ne contiennent que 1,5 kg dhydrogne, lutilisation de bonbonnes
700atm permettrait davoir un dispositif plus facile utiliser mais lheure actuelle aucun
matriaunepeutsupporterunetellepression.
Unesolutionalternativeestlestockagechimique,c'estdirelutilisationdemolculesqui
pardcompositionrapidedansundispositifprcdentlapilecombustiblepeuventdonner
de lhydrogne en suffisance. Cest le cas du mthanol CH3OH qui par dcomposition va
donner H2, CO2 et parfois CO. Dans ce cas, lchappement contiendra des gaz effet de
serre.

44

4.6 Llectrolyse.

La raction doxydorduction produite dans une pile et permettant la transformation de

lnergie chimique en nergie lectrique est une raction spontane. Il est galement
possible de provoquer la raction doxydorduction inverse, en transformant cette fois de
lnergie lectrique fournie au systme en nergie chimique. Ce phnomne sappelle
llectrolyse.

Llectrolyse de leau ou dune solution dlectrolyte peut tre ralise dans un appareil
ressemblant une pile mais, cette fois, un courant continu est appliqu aux lectrodes
(anode et cathode). Deux diffrences avec la pile sont toutefois requises: les deux
lectrodesplongentdanslemmelectrolyteetellesnesontpasspares.
Llectrolysedeleaupeuttreralisedans
lappareilprsentcicontre(Fig.II.3).Alaborne
positive, il se dgage de loxygne gazeux O2
formparoxydationdeleau.
Demiractiondoxydation:4OHO2 + 2H2O+
4e
Or,uneractiondoxydationseproduittoujours
lanode, la polarit de lanode est donc
inverse dans llectrolyse par rapport la pile.
De mme, la borne ngative se produit la

Figure 13 Electrolyse de l'eau

rduction de leau formant ainsi de lhydrogne

gazeuxH2.
Demiraction de rduction: 2H2O + 2e H2 +
2OH
Cette raction de rduction a lieu la cathode
chargengativement.

La raction globale (somme des deux demiractions) dlectrolyse de leau c'est

direlaractionforceest:2H2OO2+2H2.

45

Remarque: au vu de la stchiomtrie de raction, il est logique dobserver un volume

dhydrognedgagquiestledoubledeceluidoxygne.
Il est donc possible par lapport dnergie lectrique un systme, de raliser une
raction force doxydorduction (inverse de la raction spontane). Cest sur ce principe
que se base le fonctionnement des accumulateurs. En effet, dans les accumulateurs, les
ractionsdessystmesrdoxchoisis,quidonnentdellectricitlorsquellesseproduisent
spontanment, peuvent tre inverses par lapport dlectricit, conduisant la formation
descompossdedpart.

Llectrolyse peut galement servir dposer un mtal en solution sur une plaque
mtallique pratiquement dun autre mtal. Ce principe sera illustr en 2e anne lors du
laboratoiredeconnaissancedesmatriaux.

+
e

Charge +

Charge -

Figure 14 Cellule lectrochimique

Pourcefaire,ilfautappliqueruneforcelectromotriceexterneenoppositionaveccellede
lapileetplusgrandequelle:processusinvers.Onsoumetalorsunesolutionlectrolytique
lactionduncourantlectrique.Ilapparatalorsuneoxydorduction.

Lesionsngatifsmigrentverslabornepositivepourycderleurlectronpourraliserune
oxydation(anode).Lesionspositifs,quanteux,migrentverslabornengativeetycaptent
les lectrons (cds par les anions) pour raliser une rduction: cathode. Ces ractions
peuvent se raliser avec des lectrodes inattaquables, souvent en platine, ou avec des
lectrodesparticipantauxractions.

46

LesloisdeFaraday:

Lamassedemtaldposlacathodeestproportionnellelaquantitdlectricitquia
traverslacuvependantladuredellectrolyse.

AvecQ:quantitdecourantencoulomb;I:intensitducourantenAmpreettletemps
enseconde.

Le passage de 96500 Coulomb correspond au dpt, aprs dissolution, dun quivalent

grammechaquelectrode.

Dslors,lamassedemtaldposseracalculeparlarelationsuivante:

Avecm:massedemtaldpos;Ma:masseatomiquedumtaletz:nombredlectrons
changs.

Applicationdansledomaineautomobile:leplaquage.
Latechniqueduplaquageparlectrolyseconsisterecouvrirdesobjetsd'unemincecouche
rgulire d'un mtal gnralement prcieux ou d'un alliage: dorure, argenture, nickelage,
chromage,cadmiage,cuivrage...
Parexemple,unebagueestplongedansunesolutiondechlorured'argent(Ag++Cl)relis
ungnrateur.
Lesionsd'argentsvontsedposersurl'anneauselonlaractiond'oxydorduction:
Ag+(aq)+e>Ag(s)

47

Onobtientainsiunanneauplaquargent.

Plusgnralement,lesdrivschimiquesd'unmtaldonnpeuventtreutilissdesfins
deplacageaveccedernier.Ainsi,onpeutcouvrirunobjetmtalliquedecuivreaveclebain
desulfatedecuivrequ'onutilised'ordinairepourtraiterlavigne.
Facteursfavorisantlephnomne:

Concentrationdubain:pluslebainestconcentr,plusleplacageestrapide.

Surfacedelapiceplaquer:pluslasurfacedelapiceestgrande,plusl'intensit
lectriquedoittreleve.

La vitesse du dpt: elle est proportionnelle la quantit de courant traversant la

piceplaquer.

Latemprature:lachaleurfavoriselerendementdubain.

Anode=oxydation

Cathode=rduction

Processus

PILE

spontan

ELECTROLYSE

forc

48

Chapitre5:Thermodynamiquedesractions

Soituneractionchimiquequelconque:lesractifsAetBragissentensemblepourformerles
produitsCetD.

A+BC+D

Cetteractionsedrouleenplusieursphases:

Lesractifspassentd'unniveaunergtiqueinitial,appeleenthalpieHr,untatde
transitionHtoutatactiv.

Ilyaensuitepassagedecettatdetransitionuntatnergtiquefinal,appel
enthalpieHp,correspondantauxproduitsdelaraction.

Figure 15 Evolution de l'enthalipie en fonction du temps

Selon que la diffrence d'nergie entre les ractifs et les produits (Hp - Hr) est positive ou
ngative, les ractions seront exo- ou endothermiques. La diffrence Ht - Hr conditionne la
vitesse de la raction. Plus cette diffrence est faible, plus le nombre de molcule pouvant atteint
cet tat de transition est lev et plus le nombre de ractions par unit de temps est lev. De
nombreuses expriences permettent daffirmer que la vitesse de raction chimique crot dune
manire importante avec la temprature.
Il est possible de faire varier la vitesse des ractions (activation) en jouant sur cette diffrence
d'enthalpie et ce de deux manires.
49

Par une activation thermique: augmentation de la temprature (chauffage du milieu

ractionnel)cequiaugmenteleniveaudnergiedesractifs.

Paruneactivationcatalytique,c'estdireparlemploidecatalyseur:substancestrangresla
ractionpermettantdediminuerleniveaudnergiedetransition.

Dans les deux cas, un plus grand nombre de molcules de ractifs passe cette barrire
ractionnelle(Ht)pourparticiperlaraction.

Ilexistedeuxtypesdecatalyseurs:

LescatalyseursPOSITIFSquiaugmententlavitessederaction.

LescatalyseursNEGATIFSquiladiminuent.Onappelleparfoiscesderniersdes

inhibiteurs.Ilsontuneffetexactementcontraireauxprcdents.

Figure 16 Phnomne d'activation chimique

50

Applicationdansledomaineautomobile:Lepotcatalytique.

Le pot catalytique est une amlioration rcente du pot d'chappement des moteurs
explosion. C'est un des lments visant limiter la nocivit des gaz d'chappement des
vhiculesmotoriss.

Figure 17 Le pot
catalytique

Lepotcatalytiqueestconstitud'unechambred'acierinoxydabledanslaquellesontconduits
les gaz d'chappement, lesquels traversent les conduites capillaires d'une structure en nid
d'abeillegnralementfaiteencramique.L'intrieurdesconduitsestrecouvertd'unefine
couche de cristaux dagents catalytiques combinant des mtaux prcieux: platine et
palladium: catalyseur doxydation et rhodium: catalyseur de rduction). La structure est
conue pour offrir une grande surface de contact entre les lments catalyseurs et les gaz
d'chappement.Leslmentscatalyseursdclenchentouaccentuentlesractionschimiques
qui tendent transformer les constituant les plus toxiques des gaz d'chappement
(monoxyde de carbone, hydrocarbures imbrls, oxydes d'azote), en lments moins
toxiques(eauetCO2).
Ilexistedeuxgrandstypesdepotcatalytique,chacunadaptlanatureducarburantutilis.

Catalyseurdittroisvoies(pourlesmoteursessences);

Catalyseurditdeuxvoiesassociounonunfiltreparticulepourlesmoteurs
audiesel.

51

a) Lecatalyseurtroisvoies(moteuressence)
Dansceluici,troisractionssimultanesdedroulent:
1.Unerductiondesoxydesd'azoteenazoteetendioxydedecarbone:

2.Uneoxydationdesmonoxydesdecarboneendioxydedecarbone:

3. Uneoxydationdeshydrocarburesimbrls(HC)endioxydedecarboneeteneau:

Cependant,uneractionparasitecetypedecatalyseursauxtempraturesleves:

Ajoutonsquelepotn'estefficacequ'partird'environ400C(activationthermique),cequi
expliquequeceuxcisontrelativementinefficacespourdepetitstrajetscarlatemprature
idale nest pas atteinte. Les ractions d'oxydations (demandant une forte prsence
d'oxygne)etderduction(demandantunefaibleprsenced'oxygne)sontcontradictoires.
Ellesneseproduisentsimultanmentquesilaquantitd'airdanslecarburantestoptimale.
CeciestassurparlasondeLambda*quirenseignelecalculateurdegestiondumoteur.
b) Lecatalyseurdeuxvoies(moteurdiesel)associunfiltreparticules.
Lepotcatalytiquedumoteurdieselestunmodledeuxvoies,donciltraiteuniquementle
COethydrocarburesimbrls.Ilsnerduisentpaslesoxydesd'azotedontlaproductionest
tropimportantedanslecasdunmoteurdiesel(moteurfonctionnantenexcsdair).L'autre
diffrenceestlataillesuprieuredesalvolespourviterl'encrassementdlasuie.
Ajoutonsquelesmoteurscarburantnongazeux(GPL...)etsurtoutfonctionnantaudiesel
mettentdesparticules(suies,fumenoire).Lepotcatalytiqueneretientpaslessuiesniles
52

particules,quiparailleursgnentsonfonctionnement.Unfiltrepeuttreprinstalldansle
pot,cesparticulestantpolluantesetcancrigneset/oumutagnessuspectesouavres.
Le filtre doit tre rgulirement chang. Certaines particules comme les suies (noir de
carbone) peuvent trouver un usage commercial. Les normes d'missions Euro 4 sont
applicables aux poids lourds partir du 1er octobre 2006 et l'Amrique du Nord vend
dsormaislegasoilteneurrduiteensoufre.

53

PartieB:

Laptrochimie

Laptrochimieestlasciencequi
s'intressel'utilisationdescomposs
chimiquesdebaseissusduptrolebrutet
quiletransformeend'autrescomposs
quipeuventexisterounondansla
nature.

54

Chapitre6:Dugisementlapompe

6.1 Lesgisementsdeptrole

Leptrole(enlatinpetraoleumsignifiantlhuilederoche)s'estformsouslasurfacede
la terre, par suite de la dcomposition d'organismes marins (plancton) : les restes de
minuscules organismes vivant dans la mer et, en moindre quantit, ceux des organismes
terrestresquisontentransverslamerparlesriviresetceuxdesplantesquipoussentsur
le fond des ocans, sont mlangs la boue et au limon qui se dposent sur le fond des
bassins marins pour former des couches de sdiments riches en matires organiques, le
krogne.

Figure18:Formationduptroleetdugaznatureldanslarochemre

55

Ces dpts, riches en matires organiques,

sont les roches sources de la formation de
ptrole brut (roches mres). Le processus a
commencilyadesmillionsd'annesavecle
dveloppement d'une vie abondante et il se
poursuit encore aujourd'hui. Les sdiments
s'alourdissent et tombent au fond de l'eau
sousl'effetdeleurproprepoids.Aufuret
mesure que les dpts supplmentaires
s'empilent, la pression exerce sur ceux qui
se trouvent en dessous augmente plusieurs
milliersdefoisetlatempratures'accrotde
plusieurs centaines de degrs. La boue et le
sable durcissent pour former des schistes

Figure19:Etatdusoussol
argileux et du grs; le carbone est prcipit
etlescoquillesdesquelettesdurcissentetse

transforment en calcaire; les restes des

organismes morts sont ainsi transforms en
ptrolebrutetengaznaturel.

Le ptrole brut est probablement la matire premire la plus utilise et la plus versatile
disponible des fins d'exploitation (utilisation dans lindustrie chimique, fabrication de
goudron,decarburants).

Vers le milieu des annes 1980, environ 8,9 millions de barils de brut taient produits
chaque jour aux tatsUnis et 5 autres millions de barils de ptrole brut et de produits
ptrolierstaientimports.Laproductionmondialetaitde53,4millionsdebarilsparjour.
L'Unionsovitiquetaitleplusgrosproducteur,avecenviron11,8millionsdebarilsparjour;
l'ArabieSaouditetaitletroisimeproducteur,avecpeuprs3,5millionsdebarils,moins
de la moiti de ce qu'elle produisait en 1980. Ainsi, les trois principaux producteurs
reprsentaienteuxseulsprsdelamoitidesrservesmondiales.

56

Figure20:Prsencegographiquedexploitationdeptrole

6.2 Formationdesnappes

Aufuretmesurequedenouvellescouchesdesdimentssedposentaudessusdecette
strate riche en matires organiques, la rochemre ou rochesource , voit ses
conditions de temprature et de pression augmenter. La matire organique se transforme
dabord en krogne, un extrait sec dissmin dans la roche sous forme de petits
grumeaux.Silatempraturedevientsuffisante(leseuilestaumoins50C,gnralement
plus selon la nature de la roche et du krogne), et si le milieu est rducteur (pauvre en
oxygne, dans le cas contraire le krogne sera simplement oxyd), le krogne sera
pyrolysdefaonextrmementlente.

Le krogne produit du ptrole et/ou du gaz naturel, qui sont des matires plus riches en
hydrogne, selon sa composition et les conditions denfouissement. Si la pression devient
suffisante ces fluides schappent, ce quon appelle la migration primaire. En gnral, la
roche source a plusieurs dizaines, voire centaines de millions dannes quand cette
migrationseproduit.Lekrogneluimmeresteenplace,appauvrienhydrogne.

6.3 Compositionduptrolebrut

On distingue les ptroles en fonction de leur origine et donc de leur composition. Le

mlangedhydrocarburesissudecelongprocessuscomprenddeschaneslinairesplusou
moinslongues,ainsiquedeschanescycliquesnaphtniquesouaromatiques.Ilestpossible
dedistinguerlesdiffrentstypesdeptroleselonleurdensit,leurfluidit,leurteneuren
soufreetautresimpurets(vanadium,mercureetsels)etleurteneurendiffrentesclasses

57

dhydrocarbures. Le ptrole estalorsparaffinique,naphtniqueou aromatique. Ilest aussi

possible de les classifier parfois selon leur provenance (golfe Persique, mer du Nord,
Venezuela, Nigeria), car le ptrole issu de gisements voisins a souvent des proprits
proches.

Ilexistedescentainesdebrutsdeparlemonde.Certainsserventcommetalonpourtablir
leprixmoyenduptroleenprovenancedunergiondonne.Lesbrutslesplusconnussont
l'ArabianLight(brutderfrenceduMoyenOrient),leBrent(brutderfrenceeuropen)
etleWestTexasIntermediate(WTI,brutderfrenceamricain).

Selonsaprovenance,lebrutpeutcontenirdugazdissous,deleausale,dusoufreetdes
produitssulfurs(thiols(mercaptans)surtout).Ilaunecompositiontropcomplexepourtre
dcriteendtails.Ilfautdistinguersimplementtroiscatgoriesdebrut:

Aprdominanceparaffinique:leshydrocarbureslinairessontlesplusabondants,ces
brutssontlesplusrecherchscarilsdonnentdirectementunegrandeproportionde
produitslgerscommel'essenceetlegasoil;
Aprdominancenaphtnique:beaucoupd'hydrocarburescyclesatur;
A prdominance aromatique : les hydrocarbures prsentant un cycle insatur sont
plusabondants.

Ilfautsignalergalementquilexistedesbrutsaptesfairedubitume,cesontdesbrutstrs
lourds de type Boscan, Tia Juana, Bachaquero ou Safaniyah. Les deux principaux critres
pour classer les centaines de bruts diffrents qui existent sont la gravit (densit) et la
teneur en soufre, depuis le plus lger et le moins sulfureux (qui a la plus haute valeur
commerciale)quiestducondensat,jusquaupluslourdetauplussulfureuxquicontient90
%debitumeenviron:cestunbrutdItalie.

6.5 Lextractionduptrole

Lapremiretapedelexploitationdunpuitsdeptroleestdedtecterlesnappes.Ilsagit
en ralit de dtecter les piges possibles pour en vrifier la prsence de ptrole. La
gologietudielastructureduterrainensurfaceetenextrapolelastructuredusoussol.

Aprsleforaged'unpuitsd'exploration,destinconfirmerlaprsencedeptrole,d'autres
puits sont creuss pour dlimiter le gisement. La plupart des puits sont fors l'aide d'un
trpan,unoutildecoupesitul'extrmitd'untraindetigedeforagesupportparune
tourmtalliqueappelederrick(Cf.Figure5).Letrpanestentranenrotation.Lavitesse
de forage varie fortement en fonction de la nature des roches traverses. De la "boue de
forage"(unmlanged'argiled'eauetdeproduitschimiques)estinjecteenpermanence
l'intrieurdestiges.Elleremontedansl'espacecomprisentrelestigesetlesparoisdupuits.
Labouepermetderefroidirletrpanetd'vacuerlesdbrisdeforage.Deretourensurface,
la boue est filtre et rinjecte dans le puits. L'analyse des dbris permet de qualifier les
rochestraverses.

58


Lesprogrsdanslestechniquesdeforageautorisentdsormaislaralisationdeforagesde
petits diamtres, de forages dvis (obliques), horizontaux, multidrains, etc... Ces progrs
ont permis l'exploitation de gisements qui n'taient jusqu'alors pas rentables, pour des
raisonstechniqueset/ouconomiques.

Pour les gisements en mer (offshore), on a gnralement recours des plateformes de

pompages autonomes. Des navires spciaux peuvent tre utiliss pour l'exploitation de
gisementsdeplusfaiblescapacits.

Figure21:Extractionduptrolebrut

59

Figure22:SystmeextracteurdetypeDerrick

60

6.6 Letransportduptrole

Untraitementdedcantage/dgazagesurlesitedexploitationservantsparerleptrole
delarochemreetdugazdissous.Undessalagepermetgalementdlimineraumaximum
lesdchetsminrauxetsolidesavantletransportduptrolebrut.

Letransportduptrolebrutsefaitpourlagrandemajoritdedeuxmanires:surterrepar
oloducetsurmerparcargo.Letransportsurterrepeutgalementsefaireparcheminde
ferouparcamionsmaislecotestgnralementlevparrapportl'oloduc.Lacarteci
dessousindiquelesprincipalesroutesempruntesparleptrole.

LeptroledeRussiedontlaprincipaledestinationestl'Europe,esttransportparoloduc.
DemmeleschangesentreleCanadaetlesEtatsUnissefontparoloduc.Lesoloducs
sontgalementutilisspourlestransportsinternesunergion(commeenEurope).

L'autre moyen de transport est l'utilisation de cargo. Les voies maritimes principales sont
celles partant du Golfe Persique destination de l'Asie via le dtroit de Malacca,
destination de l'Europe via le canal de Suez (ou le Cap de Bonne Esprance pour les
ptroliers trop gros pour le canal) et destination de l'Amrique via le Cap de Bonne
Esprance.Ilexistequelquespointsdepassage"stratgiques"dansl'approvisionnementdu
ptrole.Cespointssontlessuivants:

- Ledtroitd'Hormuzquiestlelieuduplusimportanttraficdeptrole;
- LedtroitdeBabelMandabquirelielaMerRougeauGolfed'Aden;
- Le dtroit du Bosphore qui relie la Mer Noire la Mditerrane et par o passe le
ptroleoriginairedelaMerCaspienneoudeRussie;
- Les ports, oloducs et gazoducs de Russie qui alimentent l'Europe de l'Est et de
l'Ouest;
- LecanaldePanamaetl'oloducTransPanama;
- LedtroitdeMalaccaentreSingapouretl'Indonsieetquialimentel'Asie
- LecanaldeSuezetl'OloducdeSumed

61

Figure 23 Transport du ptrole brut

7 Leraffinageduptrole

Leraffinageduptroledsignel'ensembledestraitementsettransformationsvisanttirer
du ptrole le maximum de produits haute valeur commerciale. Selon l'objectif vis, en
gnral,cesprocdssontrunisdansuneraffinerie.Laraffinerieestl'endroitol'ontraite
leptrolepourextrairelesfractionscommercialisables.

62

Le ptrole, qui est un mlange de diffrents produits hydrocarbons, pour tre utilisable
dans les diffrentes branches de l'industrie et des moteurs combustion, doit subir une
srie de traitements divers. Trs souvent, la qualit d'un brut dpend largement de son
origine. Selon son origine, sa couleur, sa viscosit, sa teneur en soufre, son point
d'coulement, sa teneur en minraux varient. Aussi, la structure de chaque raffinerie doit
tenircomptedetouscesfacteurs.

Enplus,uneraffineriedoittreconuepourtraiterunegammeassezlargedebruts.Bien
sr,ilexistedesraffineriesconuespourtraiteruniquementunseulbrut,maiscesontdes
casparticuliersolaressourceestimeenbrutestassezimportante.

Il existe des raffineries simples ou complexes. Les raffineries simples sont constitues
seulement de quelques units de traitement tandis que les raffineries complexes en
possdentbienplus.

Eneffet,selonl'objectifvisetl'endroitosetrouvelaraffinerie,selonaussilanaturedes
brutstraits(parexemplebrutBTSouHTS,brutnaphtniqueouaromatique)lastructurede
la raffinerie construire est diffrente ; selon galement les besoins potentiels locaux la
raffinerie peut tre trs simple ou trs complexe. Souvent en Europe, aux tats Unis et
gnralement dans des rgions o les besoins en carburants sont levs, la structure des
raffineries est complexe. Par contre dans les pays en dveloppement, cette structure est
assezsimple.

Leptrole,unefoisarrivlaraffinerie,eststockdansdesbacsdegrandetaille.Engnral
onstockeleptrolebasseteneurensoufre(BTS)spardeceluihauteteneurensoufre
(HTS).Ilenestdemmedansletraitement.Selonlademandedumarchl'instant't',on
traite d'abord dans un cycle avec du ptrole BTS avant de passer dans un cycle HTS afin
d'viter la pollution des produits BTS par ceux du HTS. Si c'est le cas inverse, les produits
issus du traitement pendant quelques heures, s'il y a lieu, sont dirigs vers des bacs de
produitsHTSpourtreretraits.

63

Leschmasuivantmontrelesdiffrentestapesauseinduneraffineriedeptrole:

Figure24:Schmablocdelaraffineriedeptrole

64

Figure 25 Colonne de distillation de raffinerie

65

Figure 26 Colonne de distillation schmatise

66

6.7Procdsdesparation

La distillation est un procd de sparation de substances, mlanges sous forme liquide.

Elle consiste porter le mlange bullition et recueillir une fraction lgre appele
distillat,etunefractionlourdeappelersidu.

Dans le cas du traitement du ptrole brut qui nest rien dautre quun mlange
dhydrocarbures,unedistillationintervenantpressionatmosphriqueestncessairepour
en extraire certaines coupes. Ce traitement physique est bas sur la diffrence des
tempratures d'bullition de chacun des produits purs contenus dans le ptrole. En effet
chaquehydrocarburepurpossdedescaractristiqueschimiquesetphysiquesspcifiques.
Les coupes rcoltes sont les suivantes: (donnes par ordre dcroissant de temprature
dbullition)

Coupenaphta

Coupekrosne

Coupegazolesmoyensetlourds

Rsidusatmosphriques

Aprs ce traitement prliminaire, toutes les fractions soutires vont servir de charges
(feedstocks) pour alimenter les autres units de traitement en aval. Nous allons examiner
ces units en partant de la fraction la plus lgre cestdire celle soutire en tte de la
colonnededistillationatmosphrique.

a) Traitementdelacoupenaphta
La fraction naphta, sortie en tte de colonne contient un mlange de tous les gaz et du
naphtatotal(pointfinald'bullition180C,ou150Csilesbesoinsenkrosnesontlevs).
Avantderaliserlasparationendiffrentespetitesfractions,cenaphtaseraenvoydans
une unit d'hydrotraitement afin d'enlever tout le soufre qu'il contient (unit
dhydrodsulfuration). Cette unit consiste en une boucle vhiculant de l'hydrogne,
pressurisparuncompresseur,autraversd'unracteurcontenantuncatalyseur(activateur
de raction). Celuici facilite la transformation des composs soufrs en H2S, plus facile
vacuercarsousformegazeuse.Laractiontantconsommatriced'hydrogne,unappoint
est fait en permanence, en gnral depuis l'unit de rformage catalytique, productrice
d'hydrogne.L'essenceetl'H2Sformsontsparsdansdesballonssparateurssuccessifs,
dans lesquels on va soutirer un gaz riche en hydrogne renvoy dans la boucle et une
essencericheenH2S.
La volont dlimination du soufre prsent dans les carburants trouve son intrt dans la
protection des catalyseurs utiliss dans les units de raffinage et dans le pot catalytique.
Ajoutons que le soufre, une fois dans la chambre de combustion, ragit avec loxygne
(combustion)pourformerdesoxydesdesoufrequi,unefoisdanslahauteatmosphre,se
transformera en acide sulfurique responsable des pluies acides. D'autre part, les autres

67

produitscommerciauxextraitsdecenaphtatelsquelepropane,lebutanenedoiventpas
nonpluscontenirdusoufreoudescomposssulfurs.

b) Traitementdelacoupekrosne

Selonlesbesoinsdumoment,leraffineurpeutfixerlepointinitialdecoupedukrosne
150Cou180C.Lepointfinaldedistillationdecettecoupeestengnralde225Cmais
peutaussiallerjusqu'250C.Sicettecoupeestissued'unbrutTBTS(TrsBasseTeneuren
Soufre),ilestinutiledelatraiter.Sielleestissued'unbrutcontenantdusoufre,cettecoupe
estenvoyeversl'unitd'hydrotraitementafind'enlevertoutlesoufrequecellecicontient.

Le krosne, dbarrass de son soufre, est envoy au stockage pour tre utilis dans la
fabricationduJETA1,carburantpourlesavions.

Les spcifications techniques du JET A1 sont assez svres notamment du point de vue
conglation, un peu moins au niveau de la teneur en soufre du produit. Les normes
internationales pour le point de conglation du JET A1 sont de 47 C. En effet, 11.000
mtres d'altitude, la temprature extrieure peut descendre jusqu' 65 C, et on imagine
aismentlesconsquencespourunavionsilecarburantgelaitdanslesrservoirs.

c) Traitementdelacoupegazolesmoyensetlourds

Lammeremarqueestformulerpourlesgazoles:danslecasdungazoleprovenantdun
ptrole haute teneur en soufre, il sera envoy dans lunit dhydrodsulfuration. Le cas
chantpas.

d) Traitementdesrsidusatmosphriques

Comme dit ci avant, la premire distillation est dite atmosphrique car elle se fait la
pression ambiante dans une colonne munie d'un certain nombre de plateaux perfors et
munisdeclapets,engnralde3050plateaux.Aprscettepremiredistillation,lapartie
rsiduelle est envoye dans une autre colonne, moins haute et comportant moins de
plateaux qu'on appelle la colonne de distillation sous vide (40 mm de mercure). En effet,
cette fraction rsiduelle, appele rsidu atmosphrique contient des hydrocarbures
longues chanes et plus les chanes sont longues plus elles sont fragiles, dont susceptibles
d'tre scindes en plusieurs morceaux si le chauffage continue sous la pression
atmosphrique.

68

6.8 Procdsdeconversion

Dansunsoucidefabriqueruneplusgrandequantitdeproduitsditslgers,plushaute
valeurajoute,lesraffineriesmodernesrduisentleurcapacitdedistillationauprofitdun
accroissement des units de conversion. Ainsi, partir dun brut classique, type Arabe ou
Irak,laproductionpasserade:

20%essences
35%distillatsmoyens
35%fuellourd
10%autres

uneproductionde:

30%essences
45%distillatsmoyens
15%fuellourd
10%autres

a) Lerformagecatalytique(CatalyticReforming)

Le rformage catalytique a deux fonctions essentielles: amliorer lindice doctane et

produire de lhydrogne (utilis dans dautres organes de la raffinerie comme
lhydrodsulfuration ou lhydrocraquage). Mme si les aromatiques, recherchs en
ptrochimie, sont contests comme carburants, le rformeur est indispensable comme
sourcedhydrogne.

Leprocdconsistedonc,enpremireapproximation,produiredesaromatiquesayant6
10 atomes de carbone, avec un maximum nen ayant que 7, 8 ou 9. Pour cela, on part de
chargescontenantdesparaffinesoudesnaphtnesayant unnombrequivalentdatomes
de carbone. La concentration en aromatique est directement proportionnelle la valeur
dindicedoctanerecherche.

69

Figure 27 noyau benzenique

Figure 28 valeur de MON RON

70

b) Lecraquage

Lecraquagecatalytiqueestuneoprationquiconsistefragmenter,suruncatalyseuracide
une temprature avoisinant les 500C et basse pression,des hydrocarbures de masses
molculaires leves (provenant des coupes distillat sous vide situs dans une fraction
distillantaudessusde350C,enhydrocarburesdemassesmolculairesplusfaiblesdontla
plusgrandepartieestconstitueparunecoupeessenceallantdeC5+200Cou220C.Le
butrecherchestdoncdeproduireuneplusgrandequantitdeproduitslgers.Deplus,les
essencesissuesdeceprocdontunindicedoctanelev.

Alheureactuelle,lecraquagecatalytiqueestleprocddeconversionleplusimportantdu
raffinageentermesdetonnagesdechargetraiteetdequantitsdecatalyseursutiliss.

Deuxtechnologiescoexistentenparallle:

Le craquage catalytique lit fluide (catalyseur circulant) appel aussi FCC (Fluid
CatalyticCracking)

Lhydrocraquage utilisant un catalyseur fixe sous une forte temprature de l'ordre

250450Cetunefortepressiond'hydrogne(entre50et150bars)

Cesprocdspermettrontdeproduiredugaz,delessenceetdugazole;toujoursdansce
soucidecreruneplusgrandequantitdeproduitshautevaleurajoute.

c) Lalkylationaliphatiqueetisomrisation

L'alkylation est une opration qui fait la synthse des paraffines ramifies partir de
l'isobutane et d'olfines lgres pour avoir des composants de carburants haut indice
d'octane. C'est l'opration inverse d'un craquage. La raction est faite en phase liquide en
prsenced'uncatalyseurquipeuttredel'acidesulfuriqueoudel'acidefluorhydrique.Le
composobtenuestdsignsouslenomd'alkylatdanslejargonptrolieretquientredans
lacompositiondesessences.

L'isomrisation est une opration qui permet de transformer une paraffine linaire en
paraffine isomre dans le but d'augmenter son indice d'octane. La charge d'une unit
d'isomrisation est le naphta lger (C5C6). Le compos obtenu est dsign sous le nom
d'isomratdanslejargonptrolier,etquientredanslacompositiondesessences.

71

d) Laviscorduction

Dans le cadre de la valorisation des rsidus, ces oprations subsistent, sous forme dun
craquagedoux,destindiminuerlaviscositdesrsiduslourdspourlesrendreutilisables
comme fuels lourds aux spcifications commerciales. Ces fuels lourds sont utiliss comme
combustibledansdegrosmoteursdieselsdenaviresoudecentralesthermiques

Pourmettreenuvreceprocd,lachargeestportelatempraturedecraquagedans
un four tubulaire. A la sortie du four, les ractions sont interrompues par une trempe
effectueparinjectiondegazoleoudersidufroid.

Laviscorductionsapplique:

Auxrsidusatomosphriques,oilsagitdobtenirlemaximumdessenceset
degazole,toutenrespectantlesspcificationsdeviscositetdustabilitdu
fuelrsiduaire;

Auxrsidussousvide,oilsagitdenrduireaumaximumlaviscositpour
en faire des fuels industriels aprs addition ventuelle dun diluant lger
(gazole)

6 Lestockagedescarburants

Il existe toujours un parc de stockage dans chaque raffinerie. Selon la complexit de la

raffinerie,lenombredebacsdestockagevarie.

Lesbacssontdedeuxsortes:lesbacstoitflottantetceuxtoitfixe.Chezlespremiers,le
toitflotteetsuitleniveauduproduit,tandisquechezlesderniers,letoitestfixe.

Comme le propane et le butane sont des gaz liqufis sous pression, on les met dans des
cigarespourlepropaneetdessphrespourlebutane.

7 Conclusionetperspectives

Aprs avoir travers de nombreuses crises qui ont mis en vidence son adaptabilit,
lindustrie du raffinage est aujourdhui une industrie performante et dynamique. De
nombreuxdfislattendentpourfairefaceauxexigencesdufutur.Sansdoutelessolutions
serontelles largement en continuit avec celles que nous connaissons aujourdhui. Mais
elles devront tre plus slectives, plus performantes; elles concentreront au niveau des
raffineries le traitement de certains problmes collectifs: conomies dnergie, protection
delenvironnement.Toutcecincessiteralamobilisationdescapacitsinnovatricesdetous
ceuxquicontribuentaubonfonctionnementdecetteindustrietantauniveaudesprocds,
descatalyseursquedelaconceptionetdelexploitationdesunits.

Nouspouvonsmaintenanttudierslectivementlepoolessence,gazoleainsiqueLPG.

72

7.1Propritsdesessences

Les carburants sont en gnral des mlanges d'hydrocarbures : pour l'essence, on

peutcompter environ 20 30% d'alcanes de formule CnH2n+2, 5% de cycloalcanes, 30
45% d'alcnes et 30 45% d'aromatiques. Les proprits antidtonantes d'un
carburantsontmesures par rapport un mlange d'isooctane (peu dtonant), dont le
nom exact est 2,2,4trimthylpentane, et de nheptane (trs dtonant, au contraire). Les
caractristiques attendues de l'essence sont de faciliter le dmarrage froid, assurer le
chauffage du moteur, fournir un mlange air/essence le plus homogne possible. Il s'agit
galement d'assurer l'nergie pour les acclrations. L'essence ne doit pas former de
vapeur ni de givre, ne pas engendrer de combustions anormales, ni encrasser, ni
corroder le systme dalimentation ni les cylindres et enfin avoir un bon rendement
nergtique.

7.2Compositiondesessences

L'essenceestunmlanged'hydrocarburesprovenantdeladistillationatmosphrique
duptroleentre+ou40Cet+200C,plusdesadditifs.Lateneurenhydrocarburesdoit
tre d'au moins 80 % (additifs compris), les 20 % restants peuvent tre constitus de
carburants de substitution (composs oxygns). On divise l'essence en 3 catgories de
produits : les lgers, les moyens et les lourds. Ces composs interviennent de diverses
maniresdansl'utilisation.

Produitslgers

Ils sont importants pour les dmarrages froid. A basse temprature, ce sont eux qui
sont volatiliss et qui permettent la combustion. Ils doivent aussi rchauffer le
moteur pour permettre une bonne vaporation du reste du carburant. Il ne faut pas
tomber dans lexcscontrairecarlorsdeforteschaleurs,ilpeutseformerdestamponsde
vapeurquiinterrompraientlefluxdecarburant.

Produitsmoyens

Ils sont utiliss lorsque le moteur est en rgime.

Produitslourds

Ce sont les produits qui ont le pouvoir calorifique le plus lev et qui devraient fournir la
plusgrande partie de lnergie. Malheureusement, ils sont difficilement vaporisables
et ces composants de lessence vont rester imbrls et encrasser les cylindres, diluer
lhuile.Cesontaussilescomposantslespluspolluants.

Chapitre7:Lepoolessence

73


7.3Courbededistillation

Lateneurencomposslgers,moyensetlourdspeuttreapprocheparlacourbe
dedistillation.Lemodedefonctionnementd'unmoteurestlilapartdevolume
vaporise trois tempratures spcifiques (70C, 100C et 150C) de la courbe
d'bullition, Le volumevaporis 70C doit tre suffisamment important pour permettre
au moteur froid de dmarrer facilement (trs important pour les moteurs anciens
carburateur), mais suffisamment limitpour qu'il n'y ait pas formation de bulles quand
le moteur est chaud. Le pourcentage de carburant vaporis 100C dtermine le
comportement lors de la mise en action de mme que l'aptitude oprationnelle et le
comportementen acclration du moteur chaud. Le volumevaporis 150C ne doit
pas tre trop faible afin d'viter la dilution de l'huile lubrifiante,surtoutsilemoteurest
froid.

Figure 29 courbe de distillation

Cette courbe reprsente la quantit d'essence distille en fonction de la

temprature. Latempratureatteintelorsque10%delaquantitd'essenceanalyseest
passe,donneuneidedelaquantitdeproduitslgers.Cettetempraturesesitueentre
50et60C.Lepoint50%nous renseigne sur la quantit de produits moyens. Il se situe
habituellement entre 90 et110C. Le point 90 %, pour les produits lourds, entre 180C et
190C. On a remarqu quepluslepoint90%estlev,pluslemlangesedistribuemal
danslescylindres.On dfinit galement d'autres points caractristiques sur cette courbe
commelepointinitial
(38C)etlepointfinal(<200C).L'alluredelacourbepeutaussitreinterprte.Ilexiste
unediffrenceentrelesessencespourl'tetlesessencespourl'hiver.Laquantit
de composs facilement vaporisables est plus importante en hiver, le point 10 % sera
doncplusbas.

74

7.4
Caractristiquesdesessences

Les essences, comme les carburants, possdent des caractristiques qui leur sont
propres.

Le pouvoir calorifique infrieur PCI et lepouvoircalorifiquesuprieurPCSsontdes

grandeurs caractrisant le contenu nergtique des combustibles. Pour les carburants
dontlesproduits de combustion contiennent de l'eau, seul le pouvoir calorifique PCI (eau
issue de lacombustion l'tat de vapeur) joue un rle. Les composs oxygns, tels que
les alcools, lesthers et les diesters, prsentent un PCI moindre que les hydrocarbures,
car l'oxygne qu'ilscontiennent ne participe pas la combustion. A puissance gale, la
consommationestpluslevequ'aveclescarburantsusuels.Le pouvoir calorifique
infrieurdumlangeair/carburantconditionnelesperformancesdumoteur.Pourun
rapportstchiomtriquedonn, il est sensiblement identique pour tous les carburants
liquides et gaz liqufis (del'ordrede35003700kJ/m3).

Une deuxime caractristique des essences est leur masse volumique. Selon la norme en
vigueur,lamassevolumiquedescarburantsdoittrecompriseentre720et775 kg/m3.De
par leur teneur leve en aromatiques, les supercarburants ont gnralementunemasse
volumiquesuprieurecelledesessencesordinaireset,parconsquent,unpouvoir
calorifiquelgrementpluslev.

La pression de vapeur mesure 38 C (100 F) est avant tout une grandeur de scurit
pour la manipulation l'intrieur des rservoirs automobiles. Les normes limitent la
pression de vapeur une valeur bien dtermine. En Allemagne, par exemple, elle est
limite60kPaentet90kPaenhiver.Danslecasdesmoteursmodernesinjection,
la pression 38 C ne permet pas de dcrire les dysfonctionnements causs par la
prsence de bulles de vapeur. Il est plus utile de connatre la pression de vapeur
des tempratures plus leves (80C, 100C). Des procdures de mesure de telles
tempraturessontl'tude;unenormalisationest en cours. L'adjonction de mthanol
setraduit par une forte monte de la pression devapeurauxhautestempratures.

Le point d'clair est la temprature minimale laquelle il faut lever un liquide

combustiblepour que les vapeurs mises puissent s'enflammer en prsence d'une flamme
placeaudessusduliquide.Pourdesraisonsdescurit(transport,stockage),lesgazoles
relventdelaclassededangerA111(pointd'clair>55C).Unefaiblequantitd'essence
(moins de 3 %) suffit abaisser le point d'clair du gazole et le rendre ainsi
inflammable la tempratureambiante.

Enfin,notonslateneurensoufredanslesessences.Les carburants destins aux systmes

d'injection directe (BDE, GDI) doivent avoir une faible teneur en soufre en raison de la
prsence d'un pot catalytique. Les produits de combustionsulfureux rendent les pots
catalytiquesinactifsparractionavecleplatineetformationduncompossansproprits
catalytiques:lesulfuredeplatinePtS.Pourcetteraisonetpourdiminuerlesmissions
de S02, les compagnies ptrolires seront contraintes l'avenir de rduire encore
davantagelateneurensoufredescarburants;uneteneur<10ppmestsouhaitable.

75

7.5
Lestypesdessences

Les essences sont constitues d'hydrocarbures mlangs une certaine quantit de

composs oxygns organiques et d'additifs amliorant leurs proprits. On distingue
l'essence ordinaire et le supercarburant. Le supercarburant possde un meilleur
pouvoir antidtonant et est destin aux moteurs taux de compression lev. Par
ailleurs, les indices de volatilit desessencesnesontpaslesmmesentqu'enhiveret
peuventdiffrerd'unergionl'autre.

Lesessencesplombes

Les essences plombes sont interdites depuis janvier 2000. Leur distribution sera
encorepermiseexceptionnellementpendantunepriodedetransition.Danscertains
pays, desessences plombes continuent cependant d'tre commercialises, mais elles
sont en nettergression.

Lesessencessansplomb

L'emploi de pots catalytiques pour le posttraitement des gaz d'chappement oblige

utiliser de l'essence sans plomb, car ce mtal a pour effet de dtriorer le
revtement enmtalprcieux (p. ex. en platine) des catalyseurs ainsi que les sondes
oxygne utilises pour la rgulation de richesse. Les essences sans plomb sont un
mlange de composants indice d'octane lev. Les additifs non mtalliques utiliss
pour amliorer le pouvoir antidtonantsontl'thermthyltertiobutylique(MTBE)raison
de315%ainsiquedesmlangesbased'alcool (mthanol 2 3 %, alcools suprieurs).
Depuisjanvier2000,lateneurenplombestlimite5mg/l.

7.6
Lacombustion

Unetincelleestdclencheparlesystmed'allumagelorsquelepistonapprochedelafin
de la course de compression. Le petit noyau de flamme ainsi cr se propage alors
dans le mlange nonbrl. Tant que ce noyau n'atteint pas une taille comparable
l'chelle de laturbulence,cellecin'aaucuneffetsurlapropagation.Cettepremirephase
de combustion est donc laminaire et dure entre 1 et 2 ms, soit de 15 30 vilebrequin
2500tours.Environ10%delamassedecarburantestbrle
la fin de
cette premire phase. C'est dans la deuxime phase qu'a lieu l'essentiel de la
combustion, et on considre qu'elle recouvre approximativement l'intervalle [1090 %] de
masse de carburant brl. C'est la phase fondamentale au niveau de la production de
travail mcanique, son "calage angulaire" tant dterminant. L'avance l'allumage doit
donc tenir compte de la dure de la premire phase,afinquelasecondedbutetoujours
au moment adquat. La fin de cette phase est galement assez mal dfinie, mais on la
placegnralementpeuaprslepicdepression,quiintervientpoursapartentre5et20
vilebrequinaprslePMH.Cettedeuximephaseadoncune"dureangulaire" constante,
ce qui signifie qu'elle se raccourcit lorsque le rgime augmente,contrairement la
premirephase.Elleestdomineparlaturbulence,quiaugmenteaveclergime.Dans la
dernire tape de la combustion, les gaz brls deviennent majoritaires dans la
76

chambredecombustion,donclasurfacedecontactentremlangebrletmlangenon
brldiminueetlacombustionralentit.

Le mlange peut s'enflammer spontanment au contact de zones chaudes, telles qu'une

soupape d'chappement ou des rsidus carbons de combustion. Si ce phnomne a lieu
avantl'tincelledelabougie,onparledeprallumage.

La deuxime anomalie de combustion est l'autoallumage : le mlange nonbrl est

chauffpar radiation et comprim par la combustion,et peut s'enflammer avant mme
d'avoir t atteint par le front de flamme. Ce processus est beaucoup plus rapide
qu'une combustionnormale, et s'apparente une raction en chane, qui va provoquer
une augmentation trsrapide de la pression. Les vibrations des parois de la chambre de
combustion qui en sont la consquence sont directement audibles, c'est le cliquetis. Pr
allumage et autoallumage sont troitement lis : le premier peut entraner le second en
favorisant les pics de pression, le second peut entraner le premier en "dtruisant" la
couche limite thermique qui "protge" les parois de la chambre de combustion,
multipliantainsilespointschaudssourcesdeprallumage.

La combustion est la raction entre un hydrocarbure et l'oxygne de l'air. Cette raction

est exothermique et produit thoriquement de l'eau et du CO2. Dans le cas dune
combustion imparfaite, on peutobtenird'autresproduitsdecombustion:CO,HCimbrls,
H2, etc. Les NOx proviennent de l'air que l'on utilise au lieu de l'oxygne pur. Ajoutons
galementtouslesrsiduscommeleplomb,lessolvants....

7.7
Indicedoctanedesessences(pouvoirantidtonnant)

L'indice d'octane caractrise le pouvoir antidtonant d'une essence. Plus l'indice d'octane
est lev, plus le carburant est antidtonant. Au niveau international, deux procdures
permettent de dterminer l'indice d'octane : la mthode "Recherche" (RON) et la
mthode "Moteur"(MON).LeRONestl'indiced'octaneobtenuparlamthodeRecherche
. Il est dterminant pour le cliquetis l'acclration. Le MON est l'indice d'octane
obtenu par la mthode Moteur . Il intresse principalement le cliquetis haut
rgime. La mthode MON se diffrencie de la mthode RON par le fait qu'il y a
prchauffage du mlange, par un rgime moteur plus lev et par une avance
l'allumage variable et donc par une plus grandesollicitation thermique du carburant
analyser.L'indice MON est toujours plus faible quel'indiceRON.Lavaleurnumriquede
l'indice d'octane (toujours infrieure 100) indique lepourcentage volumique d'isooctane
C8H8 (2,2,4trimthylpentane) d'un mlange additionn d'heptane C7Hl6 ayant, dans un
moteur d'essai, le mme pouvoir dtonant que le carburant analyser. On attribue
l'isooctane l'indice 100 (fort pouvoir antidtonant) et l'heptane l'indice 0 (forte
tendancedtonante).

77


La mthode "moteur" (MON) permet la dtermination sur un moteur plus proche des
moteursconventionnels et donc une valeur plus proche de la ralit. C'est cependant la
valeur RON qui est le plus souvent utilise. Depuis 1922, on sait que l'ajout de 0.5
gramme de plomb (ttramthyl ou ttrathyl) par litre de carburant permet de gagner
environ 5 points d'indiced'octane. Cependant, la nocivit du plomb pour les organismes
et pour les pots catalytiquesfaitquel'utilisationenestaujourd'huiinterdite
dansnombredepays.

Lindicedoctaneaugmentequand:

lalongueurdeschanescarbonesdiminue
lenombredechanessecondairesaugmente(pourunmmenombred'atomesdeC)
lenombredestructurescycliques(cycloalcanesetaromatiques)augmente

L'indice d'octane peut galement tre amlior par l'utilisation d'additifs ; les
composs organomtalliques sont les plus efficaces, mais les plus toxiques. L'aniline
(C6H5NH2) est undes plus efficaces additifs purement organiques, mais il en faut pourtant
environ30foisplus(enmasse)quedeplombttrathylpourobtenirles
mmesrsultats.Des exprimentations ont abouti la conclusion qu'une augmentation
d'1 point de l'indice d'octane permet d'augmenter d'1.5 2 l'avance l'allumage
avant de voir apparatre ladtonation.

L'indicedectaneestl'quivalentpourlesmoteursdieseldel'indiced'octanepour
lesmoteursessence.Uncarburanthautindicedectaneestcaractrisparsafacilit
s'auto allumer. En effet, plus le carburant rsiste l'inflammation, plus le mlange air
carburant aura le temps de se former, et plus la combustion sera violente. Ainsi, les
carburants sont compars un mlange d'alphamthylnaphtalene (C10H7CH3) et de n
ctane (C16H34), auxquels on associe respectivement des indices de 0 et de 100.
Comme on peut s'y attendre, l'indiced'octane est une fonction dcroissante de l'indice
dectane,larelationtantd'ailleurspeuprslinaire.

Les moteurs allumage command fonctionnent avec des flammes prmlanges, ce

quiimposeunmlangeprochedelastoechiomtrie.Oncontrlelapuissanceensortieen
faisant varier le dbit d'air; rduisant ainsi l'efficacit du cycle. Pour les diesels, en
revanche, onparle plutt de flammes de diffusion (cf. bougie en cire ...), et le
mlange n'eststoechiomtrique qu'aux alentours du front deflamme. La puissance est
alors contrle en faisant varier la quantit de carburant inject, ce qui permet de
substantielles conomies chargepartielle.Lavitesselimitedecombustionlaminaired'un
mlange airhydrocarbures est de l'ordre de 0.5 m/s, valeur bien insuffisante dans un
moteur, ce qui explique l'importance de la turbulence. Cette turbulence est le fruit des
processusd'admissionetdecompression,etelleestinfluenceparledessindelachambre
decombustion.Pourlesflammesprmlanges,laturbulencepermetde"casser"lefront
de flamme, ce qui permet d'en augmenter la surface etdonc d'acclrer la combustion.
Elle a le mme rsultat sur les flammes de diffusion en favorisant la pulvrisation du
carburant.

Le pouvoir antidtonant de l'essence de distillation ordinaire est trs faible. Seule

l'adjonction de diffrents distillats antidtonants permet d'obtenir, pour les moteurs
78

modernes, une essence conforme aux spcifications. Un indiced'octanedoitalorstrele

pluslevpossiblesurtoutelaplaged'bullition.
Les hydrocarbures structure molculaire cyclique (aromatiques) et chanes ramifies
(isoparaffines) ont un plus grand pouvoir antidtonant que les molcules chanedroite
(nparaffines).L'alcool(mthanol,thanol,thermthyltertiobutylique(MTBE)aun
effet bnfique sur l'indice d'octane, mais peut prsenter des inconvnients (les alcools
augmententlavolatilitetpeuventengendrerdesproblmesmatriels).

Outre la composition des hydrocarbures (composs obtenus par raffinage), la qualit

des carburants est largement dtermine par les additifs. Les carburants contiennent en
gnraldemultiplescompossorganiquesayantdeseffetsdivers.
Les additifs doivent tre soigneusement doss et tests de faon ne pas avoir
d'effetssecondairesngatifs.Ledosageetlemlangesont,d'unefaongnrale,
assurslaraffinerieaumomentduremplissagedescamionsciternes.Ilestds
lors interdit aux automobilistes d'adjoindre d'autres additifs dans le rservoir de leur
vhicule.

7.8
Etudechimiquedelacombustion

Cette mthode a pour objectif d'obtenir un coefficient de correction dans le calcul de

la temprature de flamme entre le modle simplifi thorique dcrit cidessous et la
ralit. Ce coefficient est toujours prsent dans les documents cits dans la
bibliographie. Dans cettetude, nous dterminons la temprature de flamme thorique
et en appliquant le coefficientcorrecteur, cela permet d'obtenir un ordre de grandeur
plus raliste pour la temprature deflamme. Une premire hypothse simplificatrice
va tre faite. Nous considrons quelensemble des ractions se produisant lors de la
combustion se rduit lquation suivante (la raction est considre comme tant
unique,complteetirrversible):lorsque<1(reprsentelarichessedumlange).

L'ensembledesractionsquiontlieudurantlacombustionserduisentla
ractiond'quationsuivante,oFestlarichessedumlange:

C8H18+12.5(O2+3.76N2)8CO2+9H2O+47N2+12.5(1)(O2+3.76N2)

Lesgazbrlsserontvacusl'chappement.D'unpointdevuetechnique,cettesituation
estquasimentimpossible.Danscettetudegnrale,parsoucisdesimplification.

7.9
Rapportaircarburant

Apartirdelquationbilannouspouvonstrouverlerapportentrelamassedefueletla
massedair:

R=mC8H18/(12.5(mO2+3.76mN2)
R=(12x8+18)/[12.5x(16x2x3.76x14x2]=6.64x102

79


Pourunerichessede1,ontrouvequeR=6.64x102.Pourunkilogrammedemlange,
nous allons ainsi pouvoir dterminer les quantits de fuel et dair consommes. Soit x
lamassedairetylamassedefuel.

y+x=1000
y/x=6.64x102

Ce qui donne aprs calcul y = 938 g et x= 62 g. A partir de l'quation bilan cidessus, on

obtient que: pour 1g d'octane, il est ncessaire de consommer une masse mair (en
gramme)dairquivalente:

mair=12.5x(32+28+3.78)/(x114)=15.11/

Finalement,pourunkilogrammedemlangeavecunerichessede1,onobtient:mess.=62
getmair = 938 g. On constate donc que laquantit dair utilise est environ 15 fois
plusimportantequelaquantitdefuelutilise.

7.10

Etudedelavitessedeflamme

Dans la plupart des ouvrages, cette vitesseest note: SL (Laminair Speed). On

introduitl'paisseurdeflammenote:L

de la richesse sur la vitesse de flamme

L'effet
laminaire de quelques hydrocarbures et du
mthanol est reprsent la figure suivante pour
une temprature et une pression donnes
(300 K, 1 atm).

80

Quantificationdelavitessedeflamme:

a) Vitessedeflammelaminaire

Al'aidedelacourbed'volutiondelavitessedeflammepuisenconsidrantunerichessede1
et le carburant l'isooctane, on mesure SL,o qui vaut environ 32cm/s. La pression et la
tempraturederfrencevalentrespectivement1atmet300K.Deplus,onconsidreque
lerapportP/P0 vautapproximativement1etquelatempraturedesgazfraisTuvaut600K
audbutdelacombustion(pointmorthaut).Onobtientalorspourunemotodecourseune
vitessedeflammelaminairede145cm/s.Cettevitesse de flamme peut tre assimile la
vitesse en rgime de ralenti, c'est dire o laturbulenceestquasiinexistanteetonpeut
considrerl'coulementcommelaminaire.Danslecasdel'tudedelaFormule1,lesrsultats
obtenussontunevitessedeflammede145cm/s

b) Vitessedeflammeturbulente

Pour ce cas d'tude, on se place un haut rgime de fonctionnement : rgime nominal.

Dans le cas de l'tude de la moto de course, nous avons un rgime nominal de 19000
tr/min. On fera, en premire approximation l'ordre 0, l'hypothse que la vitesse
fluctuante u' est la vitesse maximale du piston ou vitesse moyenne sur le cycle
(fonctionnement en rgimenominaletrespectdescontraintesdanslecahierdescharges),
c'est dire environ 35m/s. Pour ces valeurs, nous trouvons une vitesse de flamme
turbulentede36m/s.Danslecasdel'tudedelaFormule1,lesrsultatsobtenussontune
vitessedeflammede36.45m/s.Notons bien que ces valeurs de vitesse de flamme ne sont
que des ordres de grandeurs tantdonn le peu de prcision de certains calculs et le
nombre important de relations varies donnant la valeur de la vitesse de flamme
turbulente.On constate donc bien que la turbulence augmente la vitesse de flamme. C'est
pour cela qu'en rgime rapide, l'coulement turbulent favorise la combustion d au fait
qu'il cre une vitessede flamme plus importante. Dans la plupart des cas, la vitesse de
flammelaminairen'estpasassezrapide.

81

7.11 Variationdelacombustionselonlerapportpondral

Unecombustionchimiquementcomplteestobtenuepourunrapportpondralde
1/15
(rapport pondral = rapport masse de carburant / masse d'air). Pratiquement, la quantit
d'air est insuffisante et il faut 1/16 pour avoir une combustion complte, c'est dire un
rendementoptimum.Unepuissancemaximumestobtenuepourde1/12.5environ.

Figure 30 volution de la puissance et de la consommation

spcifique en fonction du rapport air carburant

82

NousallonstudierlavariationdesconcentrationsenO2,CO2,H2,HCimbrlsetNOxavec
lerapportpondral.

a) Azote

La quantit d'azote, de N2, augmente lorsque la quantit d'air augmente. Si le mlange

estpauvre,onretrouvelesNOxformsparcombinaisonavecl'oxygne.

b) DioxydedecarboneCO2

Dans un mlange riche, la quantit d'oxygne est insuffisante pour une combustion
complte. La quantit de CO2 sera donc faible. Dans un mlange pauvre, (mais
diminue en %) laquantitdeCO2seraconstante.

c) MonoxydedecarboneCO

De mme par manque d'oxygne dans un mlange riche, la combustion s'arrte la

formation de CO. Plus la quantit d'oxygne va augmenter, plus la quantit de CO va
diminuer au profitdeCO2.Pourunrapportde1/16,onneretrouvepratiquementplusde
CO.

d)ImbrlsCXHYethydrogneH2

Silaquantitd'oxygneestfaible,ilsepeutquedeshydrocarburesrestentimbrlsou
queseformedel'hydrogneouH2.Leurconcentrationdiminuedsquelemlange
s'appauvrit.

e)OxygneO2

Ds que la combustion est complte, il y a excs dair et donc prsence d'oxygne

dansl'chappementCeluiciapparatdjavantle rapport 1/15 thorique car pour
avoir unecombustioncomplteilfautunexcsd'air.

Lvolutiondespolluantsestillustredanslegraphiquelapagesuivante.

83

Figure 31 volution des polluants en fonction du rapport air carburant

84


7.12 Anomaliesdecombustion

a)Autoallumage.

Si le pouvoir antidtonnant n'est pas suffisant pour le taux de compression, le

mlangeair/essencepeuts'enflammerdeluimmeetprovoqueruneexplosionun
mauvaismoment
dutempsmoteur.Celaentraneunmauvaisfonctionnementetdesdgradationsde
lamcanique.

b)Allumageparpointschauds

Lorsquelacombustionestincomplteouquedesrsidussolidessontprsentsdans
lecylindre. il se forme des gommes et de la calamine sur les parois internes du moteur.
Ces dpts chauffent et peuvent enflammer le mlange lorsqu'il entre en contact
aveceux,provoquantlesmmesennuisquelorsdel'autoallumage.

c)Lecliquetis

Le rendement thermodynamique du cycle moteur automobile croit lorsque lon

augmenteletauxdecompression,cestdirelerapportduvolumeducylindrelorsquele
piston est au point mort bas celui correspondant au point mort haut. Mais il existe une
limitesuprieurecetaccroissementdutauxdecompression,limiteaudeldelaquellele
rendementdcrotaveclapparitiondunbruitdecognementmtallique,appelcliquetis.
Sansentrerdanslesdtails,onpeuttrouveruneexplicationrelativementsimplede
ce phnomne en analysant brivement le mcanisme de combustion. En fonctionnement
normal, cestdire sans cliquetis, la combustion du mlange airessence, initie par
ltincelle de la bougie, se propage en ondes concentriques avec une vitesse davance du
front de flamme de lordre de quelques mtres par seconde. Le front de flamme en se
dveloppantcomprimelapartieencorenonbrledesgaz,enlevantsatemprature.Ces
conditionsdepressionettempraturelevessontfavorableslaformationdecomposs
suroxygns instables, appels peroxydes. Lorsque leur concentration dans le mlange
rsiduel imbrl atteint une certaine valeur, ils se dcomposent brutalement, provoquant
une explosion ou dtonation, caractrise par une trs grande vitesse de propagation de
londe qui heurte la culasse et la tte du piston, avec la force et le bruit dun coup de
marteau.

85

Les consquences de ce cliquetis sont dordre mcanique et thermique. La

dtonationengendredeseffortsanormauxsurlembiellagedumoteuretdespiqressur
lattedupiston.Mais,engnral,lesmoteurscourantssontconstruitspourrsisterau
cliquetis.

7.13

Annexe:LescarburantspourlaF1

Le carburant utilis dans les voitures de Formule 1 est de lessence Super sans plomb. Les
caractristiques de ces essences sont soumises la rglementation de la Fdration Internationale
Automobile(FIA).
Ainsi,cesessencesnepeuventcontenirque:

Desparaffines
Desolfines
Desdiolfines
Desnaphtnes
Desaromatiques
Desadditifsoxygns

Units

%(v/v)
%(m/m)

%(v/v)

minimum

0
0

maximum

18
1

42

Lesseulsadditifsoxygnsautorisssont:

mthanol
isobutanol
mthyltertiobutylther

thanol
tertiobutanol
ethyltertiobutylther

isopropanol
nbutanol
tertioamylmthylther

npropanol
Secbutanol
diisopropylther

Lescaractristiquesdedistillationsontreprisesdansletableaucidessous:
Temprature
%deVolumeminimumdistill
70C
15
100C
46
150C
75
180C
85
Lepointdbullitionmaximumdoittrede215C
Lersidudedistillationnepeutpasdpasserles2%envolume

86

%deVolumemaximumdistill
50
70


Voici quelques caractristiques que les essences doivent prsenter. Les carburants nentrant pas
danscettedescriptionnesontpasautorisspourlacomptition.
caractristiques
RON
MON
Oxygne
Azote
Benzne
Pressiondevapeur
Plomb
Massevolumique
Soufre

units

%(m/m)
%(m/m)
%(v/v)
hPa
g/l
3
Kg/m
Mg/kg

Minimum
98
85

350

725.0

87

Maximum
102

2,7
0,2
1,0
600
0,005
780.0
150

Lescarburantsgazolesougasoil(Diesel)sontunmlangedediffrentshydrocarburesdont
le point d'bullition se situe entre 180C et 370C. Ils sont obtenus par distillation
progressivedu ptrole brut. Les raffineries incorporent par ailleurs au gazole de plus en
plus de produits de conversion obtenus par craquage, autrement dit par fractionnement
des grosses molcules des ptroles bruts. Les exigences relatives aux gazoles sont
spcifies dans des normes en vigueur dans tous les pays europens. Le tableau
donnenfindetextersumelescaractristiquesessentiellesdecettenorme.

8.1Fonctionnementdumoteurdiesel

LeprincipedumoteurdieselatinventparRudolf
Diesel, ingnieur allemand en 1893. A lorigine, le
moteur fut conu non pas pour tourner avec du
gazole, mais pour fonctionner avec des huiles
vgtales.

Comme le moteur thermique essence, le moteur

Diesel est constitu de pistons coulissants dans des
cylindres, ferms par une culasse reliant les cylindres
aux collecteurs d'admission et d'chappement et
munie de soupapes commandes par un arbre
cames.
Sonfonctionnementreposesurl'autoinflammationdu
gazole,fioullourdouencorehuilevgtalebrutedans
del'aircomprimetdontlatempratureestportede
Figure 32 Rudolf Diesel
600C1500Cenviron.Unefoislecarburantinject
et donc pulvris, celuici s'enflamme presque
instantanment,sansqu'ilsoitncessairederecourirunallumagecommandparbougie.
Enbrlant,lemlangeaugmentefortementlatempratureetlapressiondanslecylindre
repoussant le piston qui fournit une force de travail sur une bielle, laquelle entrane la
rotationduvilebrequin.

Chapitre8:Lesgazoles

88


LesquatretempsducycleDieselsont:

Admissiond'airparl'ouverturedelasoupaped'admissionetladescentedupiston

Compressiondel'airparremontedupiston,lasoupaped'admissiontantferme

Injectioncombustiondtente:peuavantlepointmorthautonintroduit,parun
injecteur,lecarburantquisemlel'aircomprimchaud.Lacombustionrapidequi
s'ensuitconstitueletempsmoteur,lesgazchaudsrepoussentlepiston,librantune
partiedeleurnergie.
Echappement: les gaz brls sont jects par l'ouverture de la soupape
d'chappement,pousssparlaremontedupiston.

8.2Indicedectane.

Le moteur diesel fonctionnant sans allumage externe, l'autoinflammation du carburant

doit avoir lieu dans un laps de temps aussi court que possible (dlai d'inflammation)
aprs son injection dans l'air comprim chaud de la chambre de combustion.
L'inflammabilit caractrise l'aptitude d'un carburant diesel s'auto enflammer. Elle
s'exprime par l'indice de ctane. Plus l'indice de ctane est lev, plus le gazole
s'enflammefacilement.Onattribueauctane(hexadcane),trsinflammable,l'indicede
ctane100etaumthylnaphtalne,trspeuinflammable,l'indicedectane0.

La mesure s'effectue sur unmoteur d'essai. Les moteurs modernes rclament

pour fonctionner dans de bonnes conditions (bonne rgularit cyclique, faibles
missions polluantes) un indice de ctane suprieur 50. Les gazoles de qualit
contiennent une proportion importante de paraffines indice de ctane lev. Les
hydrocarburesaromatiques,frquentsdanslescompossobtenusparcraquage,rduisent
enrevanchel'inflammabilit.

Un autre paramtre de mesure d'inflammabilit est l'indice de ctane calcul, obtenu

par calcul partir de la masse volumique et des points de la courbe d'bullition.
Contrairementl'indicedectanemesur,ilnefaitpasapparatrel'actionpositiveexerce
parlesadditifs.

8.3Comportementauxbassestempratures

En se cristallisant partiellement, certains hydrocarbures paraffiniques risquent, aux

bassestempratures,deprovoquerlecolmatagedufiltrecarburantetdoncune
coupuredel'alimentation. Dans des conditions dfavorables, la cristallisation peut
dbuter unetemprature de l'ordre de O'C, voire audessus. Les gazoles de type
hiver font l'objet d'une slection et d'un traitement particulier. En rgle gnrale,
l'incorporation la raffinerie d'additifs fluidifiants donne de bons rsultats. Ils
n'empchent pas la cristallisation desparaffines, mais limitent considrablement la
croissancecristalline.
89


Lescristauxquiseforment sont tellement minuscules qu'ils passent travers les pores
du filtre. L'adjonctiond'autresadditifspermetdemaintenircescristauxensuspensionet
d'abaisserencoredavantagelatempraturelimitedefiltrabilit.

La rsistance au froid est mesure selon une procdure normalise permettant de

dterminer la temprature limite de filtrabilit ( CFPP = Cold Filter Plugging Point ).
Cette norme distingue plusieurs classes pour diffrentes conditions climatiques (p. ex.
t/hiver). Pour amliorer la rsistance au froid des moteurs diesel, on avait coutume
dans le pass de mlanger au gazole du krosne ou de l'essence ordinaire dans le
rservoir,Denosjours,celan'estplusncessaireetmmedconseillparlesconstructeurs
automobiles.

8.5Propritsdesgazoles.

a) Massevolumique.

Le pouvoir calorifique du gazole dpend de sa masse volumique ; il est d'autant meilleur

que la masse volumique est leve. Pour un calage donn de la pompe d'injection
(dosagevolumtrique constant), le pouvoir calorifique infrieur et donc la composition
du mlange diffrent suivant lutilisation dun gazole plus ou moins dense. Les
variations de massevolumiquesetraduisentsoitparuneaugmentationdesmissionsde
particulesdesuie(densitleve),soitparunepertedepuissance(faibledensit).

b) Domainedbullition.

Le domaine d'bullition influe sur les caractristiques de fonctionnement du gazole. Un

point d'bullition infrieur relativement bas amliore le comportement froid, mais
entrane une diminution de l'indice de ctane ainsi qu'une dgradation des
caractristiques de graissage et donc une augmentation du risque d'usure de
l'quipement d'injection. Un point d'bullition final lev amliore le rendement de
combustion (meilleure exploitation du ptrole brut), mais favorise en contrepartie la
formationdesuieetlecalaminagedesinjecteurs(dptsdersidusdecombustion).

c) Viscosit.

Une viscosit est une grandeur physique caractrisant la rsistance interne

lcoulement dun fluide. Cette rsistance est due au force de frottement dordre
lectrostatique des molcules. La viscosit cinmatique dun diesel, sexprimant en centi
Stoke, est de lodre de 12 cSt, soit 12 fois plus visqueux que leau. La viscosit du diesel
influencelcoulementetlafinessedelapulvrisationdontfinalementdpendralaqualit
de la combustion. U n e v i s c o s i t t r o p faible entrane des fuites au niveau de la
pompe d'injection et donc une perte de puissance. Par contre, une viscosit trop
leve a des effets nfastes sur la formation des jets. La viscosit des carburants diesel
doitdoncsesituerdansdeslimitestrsserres.Unetudedelaviscositseraraliseen
laboratoiredechimiedesecondeanne.

90

d) Pouvoirlubrifiant.

En rgime hydrodynamique, le pouvoir lubrifiant joue un rle beaucoup moins

important qu'en rgime de lubrification mixte. Les gazoles verts dsulfurs par
hydrognation, quisont commercialiss depuis peu, donnent lieu de graves problmes
d'usure sur les pompes d'injection distributrices. Afin d'viter ces problmes, des
additifs de lubrification doiventtreadjointsauxgazoles.Lepouvoirlubrifiantsemesure
enralisantunessaid'usurehautefrquence(HFRR=highfrequencyreciprocatingrig).

e) Lepointdcoulement

Le diesel est un mlange de divers composs prsentant des tempratures de fusion

diffrentes.Ilnexistedoncpasdepassagedeltatliquideltatsolide.Parcontre,lors
dune diminution de temprature, la viscosit va augmenter progressivement jusqu ce
que le diesel cesse dtre un liquide et sapproche de la structure dun solide, il
spaissit.

Lepointdcoulement,exprimenC,estlatempraturepartirdelaquelleuncompos
commence scouler, par diminution progressive de sa viscosit. Le point dcoulement
du diesel est fix 12 C en hiver. Sa valeur dtermine les conditions de prchauffage
envisager par temps froid et peut tre abaiss par des additifs. En pratique, un temps de
prchauffagepluslongpeuttreconstatendmarrantunevoitureenhiver;

f) Teneurensoufre

La teneur en soufre des carburants Diesel est fonction de la qualit du ptrole brut et
desproduitsd'adjonction.Parmicesproduits,lescompossobtenusparcraquageontune
teneur en soufre particulirement leve. Celleci peut cependant tre abaisse en
raffinerieparuntraitement l'hydrogne (hydrodsulfuration).Lors de la combustion
dans le moteur, lesoufre se transforme en anhydride sulfureux (SO2).
En raison de la nocivit (acidit) del'anhydridesulfureuxrejetdansl'atmosphreparles
gazd'chappement,uneteneurlimiteensoufreadtrefixeparlelgislateur.Abaisse
plusieurs reprises ces dernires annes, la teneur limite en soufre est de 350 mg/kg
depuis le 1er janvier 2000. En prsence d'un catalyseur d'oxydation, le soufre se
combine avec la suie (dpt de sulfure sur la suie). Lamasse des rejets de particules est
d'autant plus faible que la teneur en soufre est petite.Prsententropgrandequantit,
le soufre dtriore par ailleurs les catalyseurs de dnitration (traitement des NOx.). Des
concentrationsinfrieures10ppmsontsouhaitables.

g) Indicedectane

Lindice de ctane caractrise le dlai dallumage du diesel qui correspond au temps

dcoulement entre le moment o la soupape de linjecteur souvre et fait pntrer le
combustible dans la chambre et le moment o se produit le dbut de la combustion. Le
moteurdieselfonctionnantsansallumageexterne,lautoinflammationducarburantdoitavoir
lieu dans un laps de temps aussi court que possible aprsson injection dans lair comprim

91

chaud de la chambre de combustion. Ds lors, un carburant haut indice de ctane est

caractris par une haute tendance lautoinflammation (but recherch des diesels, mais
nfastepourlesessences)

Comme pour les essences, une mthode de classification du pouvoir dtonnant du diesel
existeetestbasesurdeuxhydrocarbures:lenctane(C16H34)encoreappelhexadcane,et
lalphamthylnaphtalneC10H7CH3. Lepremierpossdeunhautpourvoirdtonnantetlona
fix son indice de ctane 100. Lalphamthylnaphtalne, par contre, possde un faible
pouvoir dtonnant et son indice de ctane est gal 0. Comme pour lindice doctane, le
principedemesureestsimple:ilsagitdecomparerlacombustiondudieselaveccelledun
mlange nctale/alphamthylnapthalne divers ratios dans un moteur talon, le moteur
CFR(pour Cooperative Fuel Research).

Silecarburantprsentelemmedlaidallumagequelemlangederfrenceanalys,ilsont
lemmeindicedectane.Lesmoteursmodernesrclamentdescarburantsdindicedectane
suprieur50,etcepourfonctionnerdemanireoptimale.Ledieseldequalitcontientune
proportion importante de paraffines indice de ctane lev. Par contre, les hydrocarbures
aromatiques,frquentsdanslescompossobtenusaprslesdiverstraitementsenraffinerie,
rduisentlinflammabilit.Ajoutonsquilexistedesadditifsamliorateursdindicedectane.

h) Tendanceaucalaminage(rsiduscharboneux)

La tendance au calaminage mesure l'aptitude des carburants former des dpts de

rsiduscharbonneux sur les injecteurs. Les processus du calaminage sont complexes et
difficiles dcrire. Les constituants du gazole agissant en fin d'bullition (notamment
les compossobtenusparcraquage)influentfortementsurleprocessusdecalaminage.

8.6Additifs.

Pouramliorerleurqualit,lescarburantsdieselcontiennentdeplusenplusfrquemment
des additifs, le plus souvent des ensembles de composs organiques ayant des effets
divers. La teneur totale en additifs est gnralement < 0,l % de manire ne
modifier ni la massevolumique,nilaviscosit,nilacourbed'bullitionducarburant.

a) Additifsfluidifiants

Ces additifs composs de substances polymres ne sont gnralementutiliss

qu'enhiver(voirComportementauxbassestempratures).

b) Amliorateursdindicedectane

Ce sont des esters d'acide nitrique base d'alcools influant sur le processus de
combustion de faon rduire le niveau sonore et lesmissionsdeparticules.

92

c) Additifsdispersants

Les additifs dispersants (ou dtergents) minimisent le calaminage des injecteurs et

amliorentlaformationdumlangeenmaintenantproprelesystmed'admission.

d) Inhibiteursdecorrosion

Cesadditifsprviennentlacorrosiondespicesmtalliques(encasdepntration
d'eaudanslesystmed'alimentationencarburant).

e) Additifsantimousses

Ils empchent la formation de mousse et facilitent ainsi le remplissage du

rservoir.

f) Dimthylther(DME)

Ce compos est un produit synthtique hautindice de ctane. Sa combustion dans

un moteur diesel gnre peu de suie et d'oxyde nitrique. En raison de sa faible masse
volumiqueet sa forte concentration en oxygne, il prsente un faible pouvoir calorifique.
Enoutre,sontat gazeux ncessite une modification du systme dinjection.
Dautres thers(dimthoximthane,dinpentyther,etc.)sontactuellementltude.

8.7Liqufactionducharbon

Pour rduire les missions de polluants, certains pays (p. ex. la Sude et la
Californie)imposent l'emploi de gazoles dit verts oufavorisent leur utilisation par
un allgement fiscal. Il s'agit de carburants point d'bullition final et teneur en
aromatiques rduits, avec une teneur en soufre quasi nulle. Utiliss tels quels, ces
nouveaux gazoles provoquent une usure importante des systmes d'injection et
attaquent les matriaux lastomres. On est oblig de leur adjoindre des additifs
spcifiques.

Les matriaux de dpart sont principalement le charbon et le coke. Ils sont tout
d'abord transforms en gaz l'eau (H2 + CO) puis convertis catalytiquement en
hydrocarbures. Ces hydrocarbures peuvent donner de l'essence et du gazole, les sous
produitstantlegazliqufietlaparaffine.LasynthsedeFischerTropschasurtoutjou
un rle important en Afrique du Sud, o de grandes installations industrielles ont t
construitesselonceprocd.

93

Chapitre9:Gazdeptroleliqufi(GPLouLPG)

Dans le but de tirer un maximum de carburant du ptrole, on a t amen utiliser

lesproduits plus lourds et plus lgers que l'essence. Les produits plus lgers ont donn le
LPG.Depluscesproduitsprsententdenombreuxavantagespourpeud'inconvnients.

Le LPG est compos de butane et de propane. La concentration de ces deux produits

varieselonoriginesetlessaisons:

70%debutaneet30%depropaneent.
50%debutaneet50%depropaneenhiver.

Ces valeurs ne sont pas tout fait respectes, et on retrouve d'autres hydrocarbures en
tant qu'impurets. Le LPG est facilement liqufiable par augmentation de pression. Cela
permetdelestockerfacilementetdeletransporterdansdesrservoirssousenviron8bars.

Installation:

La lgislation concernant les moteurs quips au LPG est trs stricte

(emplacement, matriel,...), ce qui donne de bonnes garanties de scurit. Il s'agit d'un
rservoirde+ou601 rsistant une pression de 10 bar et reliau moteur par un
dtendeur qui assure unepressionconstanteetrgleledbit.

Corrosion:
Le LPG gazeux peut ragir avec certains mtaux et avec le caoutchouc, il faut donc
taireattention aux matriaux employs. La combustion tant plus complte le moteur est
beaucoupmoins encrass qu'avec l'essence. Le rsidu de combustion tant inexistant, il
n'y a pas dedilutiondeshuilesdecarter.

Combustion:
Pourcequiestdelacombustion,lquationgnraleest:HC+O2CO2+H2O.Maisencas
de combustion incomplte, on peut constater prsence de CO, d'H2, et mme
d'hydrocarbures imbrls. La combustion du LPG est particulirement propre car le
mlange air (Oxygne) LPG (hydrocarbures) est trs homogne et que la carburant
contienttrspeudersidus.

Consommation:
Lepouvoircalorifiqueestd'environ30%infrieurceluidel'essence,maislerendement
decombustionestsuprieur.Lasurconsommationestdoncd'environ12%.

Pollution:

L'indice d'octane tant assez lev, il n'est pas ncessaire d'ajouter de plomb au LPG,
lemoteurestdjpolluant.DepluslacombustionestpluscompltedoncdeCOrejet.

94

Entretien:

Ilestsemblableceluid'unmoteuressence.Lesbougiessontmoinsviteencrassesmais
latempratured'utilisationestplusleve.(>500C).L'huileestmoinsvitedgradecaril
n'yapasdedilutiondelhuileetmoinsd'usure(pasdeparticulesabrasives).

a) Gaznaturelvolatil(GNV)

Il s'agit principalement de mthane comprim. Sa combustion ne produit que trs peu

depolluants.CaractrisparunrapportH/Cpluslevqueceluidesautrescarburants,il
gnre aussi moins de C02. Le GNV est utilis titre exprimental la fois pour les
moteurs diesel et pour les moteurs essence. Dans le cas des moteurs diesel, il n'y a
pratiquementaucuneformationdesuie.UtilisationduGNVobligenanmoinstransformer
lesvhicules.

Quelquesautrestypesdecarburantsexistent:
Alcoolscarburants,mulsions,diesters

95

10.1Compositiondunehuile

Leprincipalconstituantdeshuilesestbiensrl'huiledebase(entre80et90%).Ilpeut
s'agird'uneseulehuileoudunmlange.Ellespeuventtrenaturellesousynthtiques.

Chapitre10:Leshuiles

Les huiles naturelles sont des composs tirs du ptrole par la distillation sous vide.
Les qualits des huiles de base obtenues varient suivant la teneur en diffrents
hydrocarburesconstituantcettehuile.Suivantlaprovenance,onretrouve3typesd'huiles:

Lesparaffiniquesrichesencomposssaturs.
Lesnaphtniquesrichesencomposscycliques.
Lesbenzniquesrichesencompossdubenzne.

Leshuilesdesynthse,pluschres,sontdetrsbonnesqualitscarilssontpratiquement
faits la "carte". Ils se composent d'esters de diacides, esters de polyols,
hydrocarbures aliphatiques et thers de polyglycols. Par rapport aux huiles actuelles, les
synthtiquesontuneplaged'utilisationbeaucoupplusgrande(30C+250C),une
meilleure proprit lubrifiante, une plus grande rsistance l'usure par fatigue, une
stabilit thermique et unindicedeviscositpluslev,etdoncunelongvitaccrue.

Les huiles minrales sont les produits de distillation et de raffinage du ptrole ou du

charbon. Elles se composent de nombreux hydrocarbures de structures chimiques
diverses. Selon la nature des structures dominantes, on parle d'huiles tendance
paraffinique (hydrocarbures saturs linaires), naphtnique (hydrocarbures saturs
cycliques ayant, en gnral, 5 ou 6atomes de carbone priphriques) ou aromatique
(ex. alkybenznes).Les proprits physicochimiques de ces huiles peuvent diffrer
fortement.

10.2Mesuredelaviscosit

Laviscositestunegrandeurphysiquequimesurelarsistanceinternelcoulementdunfluide,
rsistancedueaufrottementdesmolculesquiglissentlesunescontrelesautres.
Plusieursgrandeursphysiquessontrelieslaviscosit:
Viscosit dynamique : soit une force de frottement F sexerant la surface de sparation de
deux couches et qui s'oppose au glissement d'une couche sur l'autre. Cette force F est
proportionnelle la diffrence de vitesse des couches soit dv, leur surface S et inversement
proportionnelledxquicorrespondlpaisseurdefluidesparantlesdeuxcouches.

Lefacteurdeproportionnalitestlecoefficientdeviscositdynamiquedufluide.

96

Dans le systme international (SI), l'unit de viscosit est le Pa.s ou Poiseuille (Pl), tandis que dans
lanciensystmed'units(CGS):l'unitestlePoise(Po);1Pl=10Po
Le rapport F/S correspond au taux de cisaillement et le rapport dv/dx reprsente le gradient de
vitesseexistantentrelesdeuxcouchesdefluide.Dslors,partirdelquationprcdente,onpeut
crireque:

Afin de dterminer la viscosit dun chantillon diffrentes

tempratures,vousutiliserezaulaboratoireunviscosimtrerotatifde
typeBrookfield.Celuicipermetdutiliserdiffrentsaccessoiresselon
la nature du fluide et la gamme de viscosit mesurer, notamment
diffrents arbres ou diffrents ensembles arbre/cylindre. Lappareil
estquipdunbainthermostatisetdunesondedetemprature.Il
estgalementpossibledefairevarierlavitessederotationdelarbre
demanireresterdanslagammecorrectedemesureducoupleM
quiestdonnparleviscosimtre.

Figure 33
Brookfield

Viscosimtre

Ainsi, considrons un arbre cylindrique de rayon Ra et de longueur L tournant avec une

certaine vitesse angulaire dans un cylindre contenant lhuile tudier. Si ce cylindre a un rayon
intrieur Rc et si M est la valeur du couple rsistant la rotation (valeur lue sur le viscosimtre),
pourunetempraturedonne,onpeutfacilementdterminerletauxdecisaillementparapplication
delaformulesuivante:

Concernantlegradientdevitesse,sionutiliseunarbreetuncylindrequiontdesdiamtres

trsproches,onpourracrireque:

97

Finalement,partirdecesdeuxformules,ondterminelavaleurdelaviscositunetemprature
donne. Lessai consiste alors relever diffrentes valeurs de couple M et tracer un graphique
correspondant lvolution de la viscosit en fonction de laugmentation progressivement de la
temprature de lhuile. On peut ainsi dterminer lindice de viscosit (voir laboratoire) qui est un
nombre caractrisant la variation de la viscosit de lhuile en fonction de la temprature. Plus cet
indiceestlevetpluslavariationdeviscositestfaible,etinversement.
Viscosit cinmatique : est le rapport de la viscositdynamique et de la masse
volumique.Cettegrandeurestutiliselorsquelonnesouhaitepastenircomptedelinfluencede
la temprature sur la masse volumique du fluide. Dans le systme international (SI), l'unit de
viscosit cinmatique est le m2/s, tandis que dans lancien systme d'units (CGS) : l'unit est le
Stoke(St);1m2/s=106cSt.

Parexemple,unehuiledontlaviscositcinmatiqueestde25cSt20Csera25foisplus
visqueusequel'eau.

Lafluidit:estl'inversedelaviscositdynamique
On sera donc particulirement attentif la variation de la viscosit en fonction de la
temprature.Eneffet,lefonctionnementdumoteurneseproduitpastempratureconstante.Au
dmarrageetparticulirementenhiver,lhuileestfroideetvisqueuse;puis,lorsquelemoteurest
enrgime,latempraturedelhuilesestabiliseentre80et100Cdanslecarter,maisatteint200C
et plus dans le film qui recouvre les cylindres. Il faut donc quentre ces limites, lhuile assure ses
diversesfonctions.

10.3Viscositdunehuile

La viscosit d'une huile pour moteur doit trechoisie avec rigueur. C'est en effet elle
qui conditionne la tenue de l'huile face bon nombre des fonctions remplir. A froid, la
viscositdoit tre assez faible pour assurer le dmarrage, l'tanchit du moteur et la
lubrificationrapideducylindre.Achaud,laviscositdoittresuffisantepourmaintenirun
filmd'huilesurlesparoisafindelubrifiercorrectementlespicesetempcherlacorrosion.

Laviscositestunecaractristiqueproprechaqueliquide.C'estenquelquesortel'image
des forces d'attraction entre les molcules du fluide. On parle encore d'onctuosit,
dpaisseur.L'inverse de la viscosit est la fluidit. Lorsqu'on veut dplacer une portion
de fluide parrapportuneautreportionfixe,onrencontreuneforcersistantede
frottement.Cettedernireestfonctiondelavitessededplacement,deladistanceentre

98

lesdeuxportions,delasurface et aussi du fluide luimme. La viscosit est ainsi la force

ncessaire par unit desurface pour maintenir entre deux portions de fluides, distants
de h une vitesse v. Elles'exprimeenPa.s(MKS)ouenPoise(CGS).

Pour liminer l'influence de la temprature sur la masse volumique du fluide, on utilise

pluttla viscosit cinmatique qui est gale laviscositdynamiquediviseparla
masse volumique. Elle s'exprime en m2/s (1 mm2/s = 1 cS t) (MKS) et en Stokes (CGS). On
exprimeaussilaviscositend'autresunitsquisontdesunitsrelativestellesqueledegr
Engler,ledegrRedwood,...Cesunitssontdfiniesparleprocdquipermetdemesurer
la viscosit, comme par exemple la facilit avec laquelle le fluide peut s'couler au
travers d'un orificecalibr.

La viscosit est utilise pour identifier les huiles. On peut ainsi classer les huiles dans
des catgories dfinies qui sont utilises par les services administratifs. On parle de
classificationSAE. La viscosit doit tre choisie assez levepour maintenir un film sur
les parois maisassez faible pour ne pas trop augmenter lesfrottements fluides. C'est
donc un critre dechoix important. Sur les huiles en service lavariation de la viscosit
peut tre un indicateur de la dgradation de rglages du moteur (dilution, additifs
uss,).

igure 35 Evolution de la viscosit d'une huile en

fonction de la temprature

La viscosit varie essentiellement avec la temprature. Lorsque la temprature

augmente laviscosit diminue. D'abord trs rapidement, ensuite de moins en moins vite
etenfintrspeulorsqu'onapprocheles80C.Cecicorrespondunecourbehyperbolique.

Onpeutgalementintroduirelanotiondindicedeviscosit.Obtenu par calcul, cet indice

caractrise la variation de la viscosit d'un produit base d'huiles minrales en
fonction de la temprature. Plus l'indice est lev, moins la viscosit dpend de la
temprature. D'aprs ce qui prcde, la viscosit doit augmenter avec la
temprature. Or, c'est l'inverse qui se produit. Il faut donc essayer que la diminution
laviscositsoitlaplusfaiblepossible.Cettevariationestmesureparl'indicedeviscosit.

99


La classification internationale SAE (SocietyofAutomotiveEngineers) prend en compte
comme critre principal la viscosit du lubrifiant. Elle ne renseigne pas sur la qualit
del'huile. Il est fait la distinction entre huiles monogrades et multigrades. Les
huilesmultigradessontaujourd'huilesplusrpandues.

Leclassements'effectueendeuxcatgoriesreprisdansletableausuivant:

Classede
Viscositapparente18Cen
Viscositcinmatique100Cen
ViscositSAE
mPa.s
mm/s

Min
Max
5W

1250
3.8

10W
1250
2500
4.1

15W
2500
5000
5.6

20W
500010000
5.6

20

5.6
<9.3
30

9.3
<12.5
40

12.5
<16,3
50

16.3

La catgorie W (Winter = hiver) dfinit les caractristiquesviscomtriques

froid. Les grades de viscosit symboliss par la lettre W , sont classs selon la
viscositmaximalebassetemprature,latempraturemaximalede"pompabilit"froid
et la viscosit minimale 100C. Les grades de viscosit sans la lettre W , ne
prennentencomptequelaviscosit100C.LaclassificationSAEdeshuilesestbasesur
la viscosit de ces huiles 100 C. Pour les huiles de type hiver. On tient compte
galementd'uneviscositmaximumfroidetd'unetempraturelimitedepompabilit.

Les huiles qui entrent la fois dans une catgorie t et dans une catgorie hiver sont
dites multigrades. Elles ont un indice de viscosit trs lev et caractrises par une
pentetrsfaibledans le diagramme viscosit temprature en coordonnes doublement
logarithmiques. Les huiles multigrades pour moteurs ont comme particularit que la
caractristique viscosit temprature est une droite. La diminution de la viscosit en
fonction de la hausse de tempratureestdoncinfrieurecelledeshuilesmonogrades.
Lesymboled'unehuilemultigradesecomposedessymbolesdesclassesdeviscositdont
lesexigencesdeviscositapparente10Cetdeviscositcinmatique100Csont
remplies. Par exemple, pour une huile multigrade 10 W30 SAE a une viscosit
apparente de 1500 mPa.s 18 C (SAE 10 W) etuneviscositcinmatiquede10mm2/s
100 C (SAE 30). Cette huile couvre trois classes de viscosit et assure une bonne
lubrificationbassesethautestempratures.

100

Figure 35 : Allures des droites reprsentant les variations de viscosit, dans un diagramme viscosit
temprature en coordonnes logarithmique des huiles multigrades.

Les huiles multigrades sont des huiles dont la viscosit varie peu en fonction de la temprature.
Elles rduisent les frottements et l'usure, peuvent tre utilises toute l'anne. En cas de
dmarrage froid, elles assurent une lubrification rapide et optimale de tous les composants du
moteur.
8.3 Les huiles moteurs.
La tche premire des huiles moteurs est d'assurer la lubrification des pices mobiles des
moteurs combustion interne. Mais elles ont aussi d'autres fonctions : rduire l'chauffement des
pices induit par le frottement, vacuer les particules d'usure, neutraliser les impurets, les garder
en suspension et prvenir la corrosion des surfaces de frottement. D'une part, par interposition
d'un film d'huile entre les surfaces en contact, le lubrifiant diminue le coefficient de
frottement et ainsi la puissance perdue par frottement. L'huile doit galement rduire l'usure du
moteur. On distingue trois formes d'usure : la corrosion, l'abrasion et l'rosion. La corrosion
est due aux agents oxydants qui peuvent se former dans l'huile. Par exemple, l'eau contenue
dans lhuile peut ragir avec les drivs soufrs de la combustion pour former de l'acide
sulfurique. L'huile, en formant un film protecteur, protge le mtal de l'action de ces produits.
L'usure par abrasion est due la prsence dans l'huile de particules solides provenant de
l'usure par corrosion ou par abrasion. Il faut maintenir ces particules en suspension dans
l'huile pour viter les contacts avec la paroi. C'est grce la dtergence de certains additifs
que cela est possible. L'rosion vient du contact mtal sur mtal, surtout froid lorsque l'huile
n'est pas encore prsente dans tout le moteur. Il faut utiliser une huile dont la viscosit est
suffisamment faible froid pour lubrifier rapidement le haut du cylindre.

101

D'autrepart,surtoutfroid,l'huiledoitcontribuerl'tanchitentrelepistonetle
cylindreafind'viterunepollutiontroprapideducarterparlesrsidusd'essence.Ilfautdonc
unehuileassezfluidefroiddemanireaussinepasgnerlesdmarrages.

Enfin,l'huiledoitgarderlessurfacesdepicesdansuntatdepropretmaximum
endispersantlesdptsdanslamasseafind'assurer
leurliminationlorsdela
vidange.Deplus,l'huiledoitgalementcontribuerl'liminationd'unegrandequantit
chaleur.Pourcefaire, elle doit circuler librement sans prsenter de rsistances, par
exemple cause de saviscosit.La fluidit de l'huile permet de vhiculer lescalories et
de refroidir ainsi le moteur. Cettefluiditpermetaussil'tanchitfroid.

Les huiles moteurs les plus usites sont les huiles minrales avec additifs (huiles HD :
HeavyDuty : huiles pour service svre). Les exigences imposes devenant toujours plus
strictes etles intervalles de vidange de plus en plus longs, on a de plus en plus souvent
recoursdeshuilessynthtiquesousemisynthtiques(huilesminraleshydrocraquesp.
ex.). La qualitdes huiles dpend de leur origine, du procd de raffinage de l'huile de
base (sauf pour leshuilessynthtiques)etdesadditifsqu'ellescontiennent.

10.4Lesadditifs.

Agents ajouts au lubrifiant pour amliorer ses proprits. Certains additifs amliorent
lespropritsphysiques(p.ex.additifsamliorantl'indicedeviscosit,additifsabaissant
le point d'coulement) et d'autres confrent au lubrifiant de nouvelles proprits (p.
ex. inhibiteurs d'oxydation, de corrosion). De mme, ils peuvent provoquer une
modificationdessurfacesencontact, p. ex. par l'intermdiaire de modificateurs de
frottement, d'agents antiusure et d'additifs antigrippage (extrme pression). Pour
viter les effets antagonistes, les additifs doivent tre choisis en fonction des autres
constituantsdulubrifiant.Ondistinguelesfamillesd'additifssuivantes:

additifsamliorantl'indicedeviscosit,
additifsabaissantlepointd'coulement,
inhibiteursd'oxydation,decorrosion,
agentsdtergentsetdispersants,
additifsextrmepression(additifsEP),
modificateursdefrottement,
agentsantimousses.

a) Lesagentspolaires

Les molcules groupement bipolaire se fixent solidement sur les surfaces

mtalliques (adsorption). Elles augmentent l'adhrence et la capacit portante, et
agissentdoncenrducteur de frottement et en rducteur d'usure. Sont des agents
structure polaire : lesesters, les thers, les polyglycols et les acidesgras. Pour garder
le moteur propre, il faut maintenir les impurets en suspension dans l'huile afin
qu'elles viennent dans le carter et soient limines lors des vidanges. Les additifs
dtergents dcollent les impurets des parois et les dispersants viennent les
emprisonner dans leurs groupements polaires. Grce unechaneorganique,lipophyle,
ilssontsolublesdansl'huileetentranentaveceuxlesrsidus

102

b) BisulfuredeMolybdne

Lubrifiantsolidedestructurelamellaire. Les forces de cohsion qui maintiennent

les diffrentes couches sont faibles, ce qui favorise le dplacement des couches les
unes par rapport aux autres moyennant des efforts de cisaillement relativement
faibles, Il n'y a rduction du frottement que si le MoS, est appliqu sur une surface
mtalliquesousuneformeapproprie,p.ex.associunliant(vernisdeglissementbase
deMoS,).

c) Legraphite

Lubrifiant solide de structure lamellaire. Le pouvoir lubrifiant du graphite est trs

bonlorsqu'il est associ l'eau (air humide, p. ex.), une atmosphre de gaz carbonique
oudeshuiles.Sousvide,soneffetrducteurdefrottementestnul.

-103

Les graisses sont des huiles lubrifiantes paissies. La plupart des graisses contiennent
de l'huile minrale comme composant liquide. Toutefois, pour les points de friction
fortementsollicits,onemploieaussideplusenplusdeshuilessynthtiques.Lesgraisses
sont utiliser lorsque l'usage d'une huile n'est pas indiqu. C'estdire lorsqu'il faut
viter les pertes delubrifiant. S'il n'est pas possible d'emprisonner le lubrifiant autour
du site de travail, une graisse par son adhrence, remplira mieux qu'une huile ses
fonctions, en restant accroche la pice. Lorsque le milieu est agressif cause de la
prsenced'eauoudepoussire,lagraisseforme une barrire protectrice pour ellemme
et pour la pice lubrifie. Il n'est parfois pas possible de plonger les pices dans bain
d'huileoudebrouillard.Danscecaslelubrifiantdoitadhrerlapicelubrifier.Une
graisseremplittrsbiencettefonction.Grceauxproprits souleves cidessus, les
graisses conviennent trs bien pour lubrifier des endroitsdifficilesd'accs.

Cependant,lesgraissessontmoinsrsistantesqueleshuiles.C'estenfaitlesavonquipeut
sedgrader et on retrouve alors une huile simple alors que celleci ne convient
pasncessairement pour le travail demand. Il y a donc des restrictions l'emploi des
graisses bien que certains additifs suppriment ces inconvnients. Les graisses ne
conviennent pas pour les pices animes d'une grande vitesse. Elles s'chauffent et
perdent leur consistance. Une graisse ne peut pas tre utilise lorsqu'il doit y avoir
limination de chaleur. Si la vitesse despices augmente trop fort, si la charge est trop
leve, il y aura surchauffe de la graisse et liqufaction. Enfin, haute temprature, les
additifsnefonctionnentpluscorrectement.

Les agents paississants appropris sont des substances qui gonflent dans l'huile. Les
pluscouramment utiliss sont les savons. Un savon est un acide gras qui a t neutralis
par unmtal.Selonletypedesavon(acidegras,cation)etleprocddefabrication,ilse
formedesmicellesdesavondediffrentesformes.Selonlanaturedusavon(paississant),
les graisses auront une meilleure tenue face l'eau et aux lvations de temprature.
L'huile de base estalors incorpore par la structure saponace spongieuse naissante et
est maintenue par des forces capillaires. Les agents paississants jouent un rle
quantitativement secondaire dans les graisses de lubrification. Les graisses lubrifiantes
peuvent contenir des additifs et des lubrifiants solides pour amliorer certaines
proprits.

Chapitre11:Lesgraisses

-104

Typedegraisses:

La graisse au sodium de texture spongieuse et d'aspect fibreux. Rsiste bien la

tempratureetlapression,maispasdutoutl'eauetaufroid(durcissementimportant.)
La graisse au calcium de texture butyreuse et d'aspect lisse. Rsiste trs bien l'eau et au
froid(durcit peu), elle est aussi trs adhrente. Sa tenue face la temprature est
mauvaise. La graisse l'aluminium trs l'eau filante et trs adhrente. Les graisses au
lithium, d'aspect lisse etfilantes, ont de nombreux avantages. Ellesconviennentpour
tous les types de graissages. Les graisses savons complexes d'alumine sont encore
suprieures celles aux savons de lithium en ce qui concerne la rsistance la
temprature et l'eau. De plus elles possdent des proprits de rversibilit, c'est dire
quelorsqu'ellesdpassentlepointgoutte(TGdefusiondelagraisse)etaurefroidissement,
l'huileetlesavonserecomposentparfaitement.

Actuellement,certainesgraissesnecontiennentplusdesavon.Lesavonestremplacpar
unagentpaississanttrsfinementdispersdansunehuiledeviscositvoulue.Detelles
graissesrsistentauxtrshautestempratures.
Comme pour les huiles, il faut toujours viter de mlanger plusieurs graisses. Lors
d'unchangement on peut utiliser une graisse faite du mme savon mais dans les autres
cas,ilfautnettoyerlespicesavantdemodifierlanaturedelagraisse.

-105

Le liquide de frein est le fluide hydraulique utilis pour transmettre aux roues l'effort
exerc sur la pdale de frein. Pour garantir un freinage correct en toutes
circonstances, il doitsatisfaire des exigences trs svres, spcifies dans diffrentes
normes au contenu trssimilaire. Les exigences minimales font dsormais force de loi
aux EtatsUnis et servent de rfrence dans le monde entier. Le Dpartement of
Transportation (DOT) a class les liquides de frein en diffrentes classes de qualit
suivantleurspropritsetperformancesreprisesdansletableaucidessous:

Chapitre12:Liquidedefrein

Caractristiques :
POINT D'EBULLITION SEC
Le point d'bullition sec renseigne sur la rsistance thermique du liquide de frein.
La sollicitation peut tre trs leve, notamment au niveau des cylindres de roues (points
du systme de freinage o les tempratures atteintes sont les plus leves). Si la
temprature dpasse le point d'bullition, des poches de vapeur se forment (phnomne connu
sous le nom de tampon de vapeur) l'effort de freinage ne peut donc plus tre transmis aux
roues.
POINT D'EBULLITION HUMIDE
Le point d'bullition humide est l'quivalent du point d'bullition sec, mais aprs
absorption d'une certaine quantit d'eau, dans des conditions normalises (3,5 % environ).
Dans le cas des liquides hygroscopiques ( base de glycol) notamment, l'absorption d'eau se
traduit par un baissement important du point d'bullition. Du fait du grand nombre de
groupements OH sur les molcules constitutives, ces liquides de frein sont trs avides
d'eau. Comme ils sont en contact permanent avec l'air atmosphrique, la teneur en eau
augmente continuellement en cours d'utilisation.
La mesure du point d'bullition humide renseigne sur les performances d'un liquide de frein
usag. Les liquides de frein absorbent invitablement de l'humidit, essentiellement
par diffusion travers les flexibles de frein. Ce phnomne oblige, sur les vhicules
automobiles, renouveler le liquide de frein tous les 1 2 ans. La figure ci-aprs
montre, pour deux liquides de frein diffrents, comment varie le point d'bullition en
fonction de la quantit d'humidit absorbe.

-106

Viscosit:

Pour garantir un freinage correct dans toute la plage de fonctionnement (de 40C +
100C), il faut que la viscosit du liquide de freinvarielemoinspossibleenfonctiondela
temprature.LessystmesABS/ASR/ESPontbesoind'unefaibleviscositauxbasses
tempratures.Elledoittrelaplusfaiblepossibleetvarierlemoinspossibleenfonctionde
latemprature.

Protectioncontrelacorrosion:

Etantencontactavecplusieursmatriauxdiffrents.ilnefautpasqueleliquidesedgrade
et doit rsister aux attaques chimiques et lectrolytiques des matriaux. A l'inverse, la
norme exige des liquides de frein qu'ils n'attaquent pas les mtaux habituellement
utiliss dans les systmes de freinage. La protection anticorrosion ncessaire est
obtenue par adjonctiond'additifs.

Compatibilitavecleslastomres:

Les lastomres utiliss dans les systmes de freinage doivent tre compatibles avec le
liquidede frein. Un lger gonflement des lastomres est souhaitable, mais il ne doit en
aucuncasexcder10%sansquoicescomposantsperdraientenrsistance.Lesliquidesde
frein base de glycol ne doivent jamais entrer en contact avec des huiles minrales
(liquide de frein based'huileminrale,solvant).Laprsenced'unequantitmmeinfime
d'huileminralepeutentraner la destruction des composants en caoutchouc (garnitures,
etc.) et, par consquent,unedfaillancedesfreins.

-107

Chapitre13:Liquidederefroidissement

Lefonctionnementdesmoteursprovoqueunimportantdgagementdechaleurd
lacombustion. La quantit de chaleur, qui ne peut pas tre transforme en travail,
doit tre vacue par le systme de refroidissement. Le principe utilis consiste
dissiper dans l'air au moyen d'un changeur thermique (radiateur) la chaleur
excdentaire vacue de la rgioncylindreculasseparunfluidecaloporteur.Lefluide
utilis est soumis une forte sollicitation thermique et ne doit pas attaquer les
matriauxutiliss dans le systme de refroidissement(corrosion).
Caractrise par une chaleur massique leve et donc une grande capacit
d'absorptionthermique, l'eau s'est trs vite impose comme tant le meilleur liquide
de refroidissement. Ses inconvnients rsident dans ses proprits corrosives et son
mauvais comportement au froid (gel). Pour garantir un fonctionnement correct du
systme de refroidissement, en toutescirconstances,desadditifsdoiventtreadjoints
l'eau.
Pour abaisser le point de conglation, de l'thylne glycol est ajout l'eau. Les
mlanges glycoleau ne glent pas une temprature prcise. A partir d'une certaine
temprature (point de conglation), des cristaux de glace se forment
progressivementdansleliquidesansentraver la circulation du fluide dans le systme
de refroidissement. Le glycol a par ailleurs pour effet d'lever le point d'bullition de
l'eau.Lesconstructeursautomobilesprconisentengnral des mlanges standard qui
assurent une protection efficace contre le gel jusqu auxtempraturesprcisesdansles
noticesd'utilisationdesvhicules.
Le liquide de refroidissement doit contenir des additifs empchant l'oxydation du
glycol(engendre des produits trs corrosifs) et la corrosion des mtaux utiliss dans le
systme de refroidissement. Principaux additifs utiliss inhibiteurs de corrosion :
silicates, nitrates, nitrites, sels alcalins, acides organiques, drivs de phnothiazole,
additifstampons(borates),additifsantimousse(silicones).
Certains de ces additifs peuvent se dcomposer en cours d'utilisation et altrer ainsi la
qualit du liquide de refroidissement. Pour viter ce risque, les constructeurs
n'homologuentquelesliquidesquioffrentunegrandestabilit.

-108

Chapitre14:Peinturepourlautomobile

La premire guerre mondiale termine, des stocks considrables de nitrocellulose

se retrouvrent sans utilisation. Peu de temps auparavant, cette nitrocellulose tait
destine la fabrication de munitions, dsormais inutiles. Quoi faire de ce stock ? Les
chimistes se sont penchs sur le problme afin de trouver une application possible
cette matire. Une des proprits ainsi dcouvertes de la nitrocellulose est son pouvoir
filmogne,aprsdissolution.

Cest ainsi que naquirent les premires peintures dites cellulosiques ,

essentiellement composes de nitrocellulose, de plastifiant et de stabilisant.
Lutilisation de pigments minraux fut ensuite remplace par dautres dorigine
synthtiqueetorganique,associsunmlange de collodion et mis en solution dans des
solvants de type actate de mthyle et debutyle.Cestsouscetteformequelapeinture
cellulosiquefutcommercialiselpoque.

Cette nouvelle composition rpondait bien aux problmes de la mise en peinture en

chane, offrant des temps de schage beaucoup plus courts, car contenant des solvants
beaucoupplusvolatiles que lancienne peinture lhuile.Paralllement, le matriel
dapplication agalement volu, avec lapparition des pistolets air comprim,
qui autorisent unepulvrisationhomogneetrapide.

Toutefois, cette nouvelle peinture ne prsente pas que des avantages.

Elle consommebeaucoup de solvants trs inflammables, et polluants lpoque, ce
ntait pas une grosseproccupation , mais surtout, elle noffre quun pouvoir garnissant
peu important. En effet,sonfilmaprsschageesttrsmince,dolancessitde
plusieurs applications, afindobtenir lpaisseur souhaite. De plus, elle ne permet pas
dobtenir un brillant direct, doobligation de procder des oprations de polissage
et de lustrage. Ces oprations sontdailleurs refaire pisodiquement aprs lachat de
la voiture, car ces peintures cellulosiquesvieillissent mal, jaunissent, et se matent. Il est
bien vident quau cours de ces oprations de rajeunissement , une fine couche de
peinture est limine chaque fois, ce qui implique, la longue, de refaire un voile ,
pour le bonheur des carrossiers et de leurs fournisseurs depeinture. Larrive de rsines
synthtiques a permis une amlioration notable de la qualit de brillance et de
vieillissement,sanstoutefoisatteindrecequenousobtenonsactuellement.

Une dizaine dannes avant la Seconde Guerre Mondiale, arrivent les premires
rsinesindustrielles,ditesglycrophtaliques.Lespeinturescellulosiques.Cespeintures
s'appliquent trs bien au pistolet avec une pression de 3 4 bars et un dbit d'air de 100
l/min.

-109

Peintureenbombe:

Ces peintures prsentent de trs bonnes performances de tenue lextrieur, de

rsistance chimique lies leur comportement vis vis des agressions mcaniques. Leur
schageetleurdurcissement se ralisent une temprature comprise entre 20 et 60 C,
donc relativement basses, conditions ncessaires au milieu de la rparation. De plus, les
rsines de base sont peu colores et permettent lobtention de produits tels que des
bases pigmentes ou des vernisplusvifsetplusclairsquedansdautresmilieux

La peinture acrylique: on la trouve en bombe dans les boutiques d'accessoires auto. Elle
est d'excellente qualit, facile passer, et tient bien l'essence et aux huiles. Comme
l'indication " acrylique " apparat rarement sur la bombe, il faut vrifier dans la
documentation disponible dans le magasin. Mais si la bombe porte les mentions " pour
carrosserie auto ", il y a peu de doute, cest bien de la peinture acrylique. On trouve
galement de la peinture cellulosique en bombe en grande surface mais attention la
compatibilit de cette peinture avec les autres.Les motos d'avant 1960 taient peintes
avec cettepeinture. En cas de restauration, il fautimprativementenretirertoutetrace.
A dfaut, on aura une dgradation rapide de la nouvelle dcoration, des cloques, stries,
craquelures,mmesiunapprtatutilis.

La peinture haute temprature , destine aux tuyaux de pole, peut tre utilise
pour les pots d'chappement, cylindres et autres pices devant supporter de hautes
tempratures.Ilsenexistent plusieurs, base desilicone, qui supportent jusqu' 800C.
Ces peintures doivent tre cuites une temprature de 200 C pour scher cur. S'il
s'agit d'un cylindre de moteur, c'est facile, il schera sur place. Pour d'autres
applications, il faudra les faire cuire, parexemple dans le four mnager, en montant en
temprature lentement. 200C. Attention: sivous utilisez une peinture au silicone dans
un local, et que vous voulez peindre ensuite votre moto dans le mme local, vous aurez
certainement des problmes de bulles, de trous, et autres yeux sur vos pices de
carrosserie.Etalorsl,uneseulesolution,toutponceretrecommencer.

Peinturelectrophorse:

Le principe de cette technique est un peu plus vieux que lautomobile, car invent par
un nomm Reuss, au dbut du XIXme sicle. Il fut repris au profit de lautomobile, et
amliorau dbut des annes 1960. Nous savons que llectricit va toujours dun ple
lautre et nous venons de voir que limmersion est le meilleur moyen datteindre les
corpscreuxdunecarrosserie.Lebaindepeintureseradonccharglectriquement,crant
ainsiuncourantentrecebainetlespartiesmtalliquesdescaisses,relieslautreple.

Les premiers principes taient lanaphorse, la peinture tant charge ngativement et

les caisses, positivement (anode). Cette solution fut ensuite amliore, par inversion des
ples, la cataphorse. La peinture est alors charge positivement et les pices
mtalliques relies auplengatif(cathode).

Cettenouvelletechnologieapportelavantagedenepasdissoudrelemtaldelacathode
etdefaireappeldesliantscaractreinhibiteurdecorrosion.Cestbienlebutrecherch
!Peinture poxy : il s'agit d'une peinture passe au pistolet, en s'aidant du phnomne

-110

appel lectrophorse : la peinture spciale est projete sur le subjectile (la pice
peindre) aprs l'avoir charge une haute tension par rapport au subjectile. Par
attraction lectrostatique, la peinture se dirige seule vers la surface peindre et atteint
tous les recoins. La pice est ensuite cuite dans un four avec un profil de temprature
tudi. Excellents rsultats, mais ralisables uniquement par des professionnels quips.
Trsutilisdansl'automobileetl'lectromnager.On trouve aux EtatsUnis des kits pour
amateurs. Mais la simple lecture du mode d'emploi pour prparer les pices est
dissuasive...Deplus,lapicepeindredoitabsolumenttremisenueparponageoupar
sablagecomplet.

Plusieurs couches fines sont prfrables une couche paisse, parce qu'avec une
couche unique, les solvants qui diluent les pigments ont du mal s'vaporer. On peut
mme arriver la situation dans laquelle la couche superficielle est sche, mais la
peinture interne ne l'est pas, parce que prcisment la couche superficielle fait barrage
versl'airambiantauxsolvants.

Pourquoi plus d'une couche ? Parce que quand on passe une couche de peinture, il
existe toujours des endroits o cette couche est rompue : bulle, trou, rayure.
L'efficacit de la protection est alors dtruite. Par ailleurs le subjectile n'est pas
parfaitement plan. Ce n'est pasun miroir. Par consquent, il existe et l des pointes,
des crtes, qui peuvent ne pas tre recouvertes par la couche unique. En passant une
deuximecouche,laprobabilitpourqu'untrou se forme l o il y en avait dj un sur la
premire couche est quasi nulle. Les crtesseront recouvertes. Mais dans le trou ou sur
la crte, il n'y aura qu'une paisseur de peinture.Enpassantunetroisimecouche,voire
unequatrime,onesttranquille.

Une description plus exhaustive des peintures pour automobiles sera faite au cours de
deuximeanne.

-111

Bibliographie

COURSDECHIMIEAPPLIQUEEAUDOMAINEDELAUTOMOBILE

NotesdecoursdeJ.PLUMATEdition2005HauteEcoleRoiBaudouinInstitutReine
AstriddeMons

COURSDECHIMIEGENERALE

Notes de cours de P. DASCOTTE Edition 1997 Haute Ecole Roi Baudouin Institut
SuprieurIndustrielCatholiqueduHainautMons

NOTIONDEBASEALELECTROCHIMIE

Notes de cours de JP PINGOT Edition 1998 Haute Ecole Roi Baudouin Institut
SuprieurIndustrielCatholiqueduHainautMons

PILESACOMBUSTIBLELESTECHNIQUESDELINGENIEUR
P.STEVENSEdition2000EditionWEKA

-112

Annexe:Tableaupriodiquedeslments

Uneversionpapiervousseradonneaupremiercours.Ilestconvenabledesenmunir
lorsdessancesetvaluations.

-113

FIN

-114