Correction de la série de révision

Equilibre chimique

Exercice 1(sciences expérimentales, principale 2012)

1)
𝐶1 .𝑉1
a) [𝐻𝐹 ]0 =
𝑉1 +𝑉2

0,2 × 60. 10−3

[𝐻𝐹 ]0 =
(60 + 40). 10−3
[𝐻𝐹 ]0 = 12. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

𝐶2 . 𝑉2
[𝐻𝐶𝑂2− ]0 =
𝑉1 + 𝑉2
0,2 × 40. 10−3
[𝐻𝐶𝑂2− ]0 =
(60 + 40). 10−3
[𝐻𝐶𝑂2− ]0 = 8. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
b)

[𝐹 − ]. [𝐻𝐶𝑂2 𝐻]
𝜋=
[𝐻𝐹 ]. [𝐻𝐶𝑂2− ]
c) A t = 0, 𝜋 = 0 est encore inférieure à la constante à l’équilibre K, d’où le
système évolue dans le sens 1, car pour une valeur de  comprise entre 0 et K, la
réaction directe est possible spontanément.
2)
a) Pour déterminer le réactif limitant, on dresse le tableau d’avancement volumique
du système étudié. Il est conseillé d'écrire sous l'équation de la réaction la
composition du système à l'état initial et à un instant quelconque.

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 Equation de la réaction 𝑯𝑭(𝒂𝒒) + 𝑯𝑪𝑶− −
𝟐(𝒂𝒒) ⇌ 𝑭(𝒂𝒒) + 𝑯𝑪𝑶𝟐 𝑯(𝒂𝒒)

Etat du système Avancement Concentration (mol.L-1)

Initial 0 12. 10−2 8. 10−2 0 0
Intermédiaire y 12. 10−2 − 𝑦 8. 10−2 − 𝑦 𝑦 𝑦
Final yf 12. 10−2 − 𝑦𝑓 8. 10−2 − 𝑦𝑓 𝑦𝑓 𝑦𝑓
On suppose que HF est le réactif limitant :

12. 10−2 − 𝑦𝑚𝑎𝑥1 = 0

 𝑦𝑚𝑎𝑥1 = 12. 10−2 𝑚𝑜𝑙

On suppose que HCO2- est le réactif limitant :

8. 10−2 − 𝑦𝑚𝑎𝑥2 = 0

 𝑦𝑚𝑎𝑥2 = 8. 10−2 𝑚𝑜𝑙

𝑦𝑚𝑎𝑥2 < 𝑦𝑚𝑎𝑥1

Alors 𝒚𝒎𝒂𝒙 = 𝒚𝒎𝒂𝒙𝟐 = 𝟖. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍

Et le réactif limitant est HCO2-.

b)

[𝐹 − ]é𝑞 . [𝐻𝐶𝑂2 𝐻]é𝑞 𝑦𝑓 2

𝐾= =
[𝐻𝐹 ]é𝑞 . [𝐻𝐶𝑂2− ]é𝑞 (12. 10−2 − 𝑦𝑓 ). (8. 10−2 − 𝑦𝑓 )

(6,3.10−2 )2
𝐾 = (12.10−2 −6,3.10−2 ).(8.10−2 −6,3.10−2 ) = 4,1

𝐾 = 4,1

3)

On suppose que l'ajout de HF se fait sans variation de volume, ([HF] augmente), d’après la loi
de modération, l’équilibre se déplace dans le sens pour diminuer la perturbation provoquée
(c.-à-d. le système évolue dans le sens pour diminuer la concentration du réactif HF), celui qui
correspond au sens 1

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Exercice 2 (sciences techniques contrôle 2012)
1)

Equation de la réaction 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 ⇌ 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑪𝟐 𝑯𝟓

Etat du système Avancement Quantité de matière (mol)
Initial 0 𝑛1 𝑛2 0 0
Intermédiaire x 𝑛1 − 𝑥 𝑛2 − 𝑥 𝑥 𝑥
Final xf 𝑛1 − 𝑥𝑓 𝑛2 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓

2)
a- 𝑛1 = 20. 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑓 = 11,55. 10−2 𝑚𝑜𝑙
b- D’après le tableau d’avancement,
𝑛𝑓 = 𝑛1 − 𝑥𝑓
𝑥𝑓 = 𝑛1 − 𝑛𝑓
𝑥𝑓 = 20. 10−2 − 11,55. 10−2
𝑥𝑓 = 8,45. 10−2 𝑚𝑜𝑙
3)
a- n2 < n1

L’alcool est le réactif limitant

𝑛2 = 𝑥𝑚𝑎𝑥
𝑥𝑓 𝑥𝑓
𝜏𝑓 = =
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑛2
𝑥𝑓
𝑛2 =
𝜏𝑓

8,45. 10−2
𝑛2 = = 0,1 𝑚𝑜𝑙
0,845

𝒏𝟐 = 𝟎, 𝟏 𝒎𝒐𝒍

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 [𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟]é𝑞.[𝑒𝑎𝑢]é𝑞
b- 𝐾 = [𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒]
é𝑞 .[𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙]é𝑞

𝑥𝑓2
𝐾=
(𝑛1 − 𝑥𝑓 )(𝑛2 − 𝑥𝑓 )
(8,45. 10−2 )2
𝐾=
(20. 10−2 − 8,45. 10−2 )(0,1 − 8,45. 10−2 )
𝐾=4
4)
a- Le mélange est équimolaire :
𝑛1 = 𝑛2 = 𝑥𝑚𝑎𝑥
𝑥′𝑓2
2
𝑥′𝑓2 𝑥′2𝑚𝑎𝑥 𝜏′𝑓
𝐾= = ′ = =4
(𝑥′𝑚𝑎𝑥 − 𝑥′𝑓 )2 𝑥 𝑚𝑎𝑥 − 𝑥 ′𝑓 2 (1 − 𝜏′𝑓 )2
( )
𝑥 ′ 𝑚𝑎𝑥
𝜏 ′𝑓 2
𝐾=( ) =4
1 − 𝜏 ′𝑓
𝜏 ′𝑓
=2
1 − 𝜏 ′𝑓
2 − 2𝜏 ′𝑓 = 𝜏 ′𝑓
3𝜏 ′𝑓 = 2
2
𝜏 ′𝑓 = = 0,67
3
𝝉′ 𝒇 = 𝟎, 𝟔𝟕
b- 𝜏 ′𝑓 < 𝜏𝑓
 Le mélange initial d’acide et d’alcool est non équimolaire.

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Exercice 3 (sciences techniques principale 2013)
1-

Equation de la réaction 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) ⇌ 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈)

Etat du système Avancement Quantité de matière (mol)
Initial 0 1 3 0
Intermédiaire x 1−𝑥 3 − 3𝑥 2𝑥
Final xf 1 − 𝑥𝑓 3 − 3𝑥𝑓 2𝑥𝑓
2-
a- A l’équilibre,
𝑛(𝐻2 ) = 3 − 3𝑥𝑓 = 1,8 𝑚𝑜𝑙
3 𝑥𝑓 = 1,2 𝑚𝑜𝑙
𝑥𝑓 = 0,4 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁2 ) = 1 − 𝑥𝑓
𝑛(𝑁2 ) = 1 − 0,4 = 0,6 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑁𝐻3 ) = 2𝑥𝑓
𝑛(𝑁𝐻3 ) = 2 × 0,4 = 0,8 𝑚𝑜𝑙
b-
𝑥𝑓
𝜏𝑓1 =
𝑥𝑚𝑎𝑥

Calculons 𝑥𝑚𝑎𝑥 :

𝑛(𝐻2 )
La mélange est dans les proportions stœchiométriques car 𝑛(𝑁2 ) = =1
3

𝑥𝑚𝑎𝑥 = 1 𝑚𝑜𝑙

0,4
𝜏𝑓1 = = 0,4
1

3-
a- Calculons 𝑥𝑓2 :
𝑥𝑓2
𝜏𝑓2 =
𝑥𝑚𝑎𝑥
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 𝑥𝑓2 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 . 𝜏𝑓2
𝑥𝑓2 = 0,36

𝑥𝑓2 < 𝑥𝑓1

 Une élévation de la température défavorise la réaction de synthèse de l’ammoniac.

a- D'après la loi de modération, une élévation de la température défavorise la réaction
exothermique. D’où la réaction de synthèse de l’ammoniac est exothermique.
4- Pour favoriser la réaction de synthèse de l’ammoniac (R° qui tend à diminuer le
nombre de moles des constituants gazeux), il faut augmenter la pression car d’après la
loi de modération, une augmentation de la pression déplace l’équilibre dans le sens qui
tend à diminuer le nombre de moles des constituants gazeux.

Exercice 4 (sciences techniques contrôle 2014)

1-
a- 𝜏𝑓 = 0,67

𝜏𝑓 < 1 : La réaction est limitée.

b- La réaction est lente.
2-
a-

Equation de la réaction 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 + 𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍 ⇌ 𝒆𝒔𝒕𝒆𝒓 + 𝒆𝒂𝒖

Etat du système Avancement Quantité de matière (mol)
Initial 0 𝑛0 𝑛0 0 0
Intermédiaire x 𝑛0 − 𝑥 𝑛0 − 𝑥 𝑥 𝑥
Final xf 𝑛0 − 𝑥𝑓 𝑛0 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓
[𝒆𝒔𝒕𝒆𝒓]é𝒒 .[𝒆𝒂𝒖]é𝒒
b- 𝑲 = [𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆]
é𝒒 .[𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍]é𝒒

𝑥𝑓 2
𝐾=
(𝑛0 − 𝑥𝑓 )2
𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝑛0

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 𝑥𝑓 2
𝐾=
(𝑥𝑚𝑎𝑥 − 𝑥𝑓 )2
Or
𝑥𝑓
𝜏𝑓 =
𝑥𝑚𝑎𝑥

2
𝑥𝑓 2
𝜏𝑓 =
𝑥𝑚𝑎𝑥 2
𝑥𝑓 2
𝐾=
(𝑥𝑚𝑎𝑥 − 𝑥𝑓 )2

Divisons par 𝑥𝑚𝑎𝑥 2

𝑥𝑓 2
𝑥𝑚𝑎𝑥 2 𝜏𝑓 2
𝐾= 𝑥 =
𝑚𝑎𝑥 − 𝑥𝑓 2 (1 − 𝜏𝑓 )2
( 𝑥 )
𝑚𝑎𝑥
𝝉𝒇 𝟐
𝑲=( )
𝟏 − 𝝉𝒇
c-
𝜏𝑓 2
𝐾=( )
1 − 𝜏𝑓
0,67 2
𝐾=( )
1 − 0,67
𝐾≈4
3- A l’équivalence acido-basique, 𝑛𝑎𝑐/10 = 𝑛𝑏 = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵
𝑛𝑎𝑐/10 = 2 × 10. 10−3
𝑛𝑎𝑐/10 = 20. 10−3 𝑚𝑜𝑙

D’après la courbe, à t=100 min, l’équilibre chimique est atteint

𝑛𝑎𝑐/10 = 𝑛0 − 𝑥𝑓

Or

𝑥𝑓 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 . 𝜏𝑓

𝑛𝑎𝑐/10 = 𝑛0 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 . 𝜏𝑓

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 𝑛𝑎𝑐/10 = 𝑛0 − 𝑛0 . 𝜏𝑓

𝑛𝑎𝑐/10 = 𝑛0 (1 − 𝜏𝑓 )

𝑛𝑎𝑐/10
𝑛0 =
1 − 𝜏𝑓

20. 10−3
𝑛0 = = 0,06 𝑚𝑜𝑙
1 − 0,67

4- L’ajout de l’eau diminue la concentration des réactifs, d’après la loi de

modération, l’équilibre se déplace dans le sens qui tend à augmenter la
concentration des réactifs c’est-à-dire le sens (2) (réaction d’hydrolyse).

Exercice 5 (mathématiques principale 2011)

1)
a-

Equation de la réaction 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈) ⇌ 𝟑𝑯𝟐(𝒈) + 𝑵𝟐(𝒈)

Etat du système Avancement Quantité de matière (mol)
Initial 0 2. 10−2 0 0
Intermédiaire x 2. 10−2 − 2𝑥 3𝑥 𝑥
Final xf 2. 10−2 − 2𝑥𝑓 3𝑥𝑓 𝑥𝑓

𝑥𝑓1
𝜏𝑓1 =
𝑥𝑚𝑎𝑥
𝑥𝑓1 = 𝜏𝑓1 . 𝑥𝑚𝑎𝑥

Déterminons xmax :

2. 10−2 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0
2 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 2. 10−2
𝑥𝑚𝑎𝑥 = 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝑥𝑓1 = 0,6. 10−2 𝑚𝑜𝑙

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 b- A l’équilibre E1,
𝑛𝑵𝑯𝟑 = 2. 10−2 − 2𝑥𝑓
𝑛𝑵𝑯𝟑 = 2. 10−2 − 2 × 0,6. 10−2
𝒏𝑵𝑯𝟑 = 𝟎, 𝟖. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑯𝟐 = 3𝑥𝑓
𝑛𝑯𝟐 = 3 × 0,6. 10−2
𝒏𝑯𝟐 = 𝟏, 𝟖. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑵𝟐 = 𝑥𝑓
𝒏𝑵𝟐 = 𝟎, 𝟔. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍
2)
𝑥𝑓2
a- 𝜏𝑓2 = 𝑥
max

𝑥max : ne varie pas

𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙(𝑔) = 𝑛0 − 2𝑥𝑓2 + 3𝑥𝑓2 + 𝑥𝑓2
𝒏𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍(𝒈) = 𝒏𝟎 + 𝟐𝒙𝒇𝟐
𝑛2 = 𝑛0 + 2𝑥𝑓2
2𝑥𝑓2 = 𝑛2 − 𝑛0
𝑛2 − 𝑛0
𝑥𝑓2 =
2
2,8. 10−2 − 2. 10−2
𝑥𝑓2 =
2
𝑥𝑓2 = 0,4. 10−2 𝑚𝑜𝑙
0,4. 10−2
𝜏𝑓2 = = 0,4
10−2
b- 𝜏𝑓2 < 𝜏𝑓1
 Le système a évolué dans le sens de la réaction de synthèse de l’ammoniac NH3 (sens
2).
3) D’après la loi de modération : une augmentation de la pression déplace l’équilibre
dans le sens qui fait diminuer le nombre total de moles de gaz dans le mélange,

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 donc la réaction de synthèse de l’ammoniac (sens 2) est favorisée, ainsi le nombre
de mole d’ammoniac va augmenter.

Exercice 6 (sciences techniques principale 2015)

1-
a-

Equation de la réaction 𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐(𝒈) ⇌ 𝑪𝑶(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈)

Etat du système Avancement Quantité de matière (mol)
Initial 0 0,80 0 0
Intermédiaire x 0,80 − 𝑥 𝑥 𝑥
Final xf 0,80 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓
b- 𝑛𝑓 = 0,80 − 𝑥𝑓 = 0,68 𝑚𝑜𝑙

𝑥𝑓 = 0,8 − 0,68
𝑥𝑓 = 0,12 𝑚𝑜𝑙
La composition finale du mélange :
𝑛𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐(𝒈) = 0,80 − 𝑥𝑓 = 0,68 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑪𝑶𝒈 = 𝑥𝑓 = 0,12 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑪𝒍𝟐𝒈 = 𝑥𝑓 = 0,12 𝑚𝑜𝑙

c-
𝑥𝑓1
𝜏𝑓1 =
𝑥max

𝑥max = 0,8 𝑚𝑜𝑙

0,12
𝜏𝑓1 = = 0,15
0,8

d- 𝜏𝑓1 < 1 : la réaction est limitée.

2- 𝜏𝑓2 > 𝜏𝑓1 : la variation de pression a donc favorisé le sens (1), sens qui tend à
augmenter le nombre de moles des constituants gazeux ; ceci correspond,
d’après la loi de modération, à une diminution de la pression. D’où P2 < P1.

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