Thermochimie -1-

THERMOCHIMIE
1. Notions fondamentales
1.1. Énergie
L’énergie est la capacité à produire du travail. Ces 2 grandeurs ont donc la même unité S.I., à
savoir le joule (J).
Toute dépense de travail consomme une partie équivalente d’énergie, p.ex. à mesure qu’une pile
débite du courant (travail électrique), son énergie diminue.
Inversement, tout gain en travail engendre une quantité équivalente d’énergie, p.ex. une fois le
moteur d’une voiture lancé, l’accumulateur reçoit du travail électrique qu’il transforme en énergie
chimique et partiellement en chaleur.

1.2. Système chimique / Environnement

On appelle système chimique la partie du lieu d’expérimentation qui est le siège de la
transformation étudiée. Le système est donc l’ensemble de toutes les particules (atomes, ions,
molécules) qui subissent la transformation.
On appelle environnement le milieu ambiant dans lequel le système se situe.
On distingue :
système isolé isolation électrique Aucun échange de matière et
isolation thermique d’énergie entre le système et
enveloppe indéformable
isolation au rayonnement
l’environnement.

système

système ouvert (non isolé, Échanges de matière et

communiquant) d’énergie possibles entre le
système et l’environnement.
système

échange
d'énergie

Dans un système isolé, l’énergie du système reste constante, vu qu’il n’y a aucun échange
possible entre le système et l’environnement. C’est le principe de la conservation de l’énergie
(premier principe de la thermodynamique). En pratique, il est difficile de réaliser un tel système.
L’univers entier peut être considéré comme système isolé.

Dans un système ouvert, l’énergie n’est pas constante. La variation de l’énergie du système
équivaut à l’énergie échangée avec l’environnement.
Le principe de la conservation s’applique à l’ensemble « système + environnement ». Toute
énergie cédée par le système est reçue par l’environnement ; toute énergie cédée par
l’environnement est reçue par le système : au cours du transfert d’énergie, rien ne se crée et rien
ne se perd !
 Thermochimie -2-

1.3. Formes d’échanges d’énergie

▲ Énergie calorifique (chaleur)
a) Exp.1 :
Dans un tube à essai, mélanger de l’eau et de l’acide
sulfurique concentré. t = ___ °C
Obs. :………………………………………………………………
……………………………………………………………………..
Éq. : ………………………………………………………………..

H2SO4
+ H2O

Conclusion : …………………………………………………………………………………………….
……………………………………………………………………………………………………………

b) Exp.2 :
Dans un tube à essai, chauffer fortement de l’oxyde de
mercure (II).
Obs. :……………………………………………………………… oxyde de
……………………………………………………………………... mercure (II)
Éq. : ………………………………………………………………..

Conclusion : ……………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………

▲ Énergie mécanique (travail volumique)

a) Exp.1 :
Dans un erlenmeyer, verser de l’acide chlorhydrique sur des
copeaux de zinc. Fermer l’ouverture de l’erlenmeyer avec
un ballon en caoutchouc.
Obs. : ………………………………………………………………
……………………………………………………………………...
Éq. : ………………………………………………………………..
xxx Zn + HCl

Conclusion : ……………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………

b) Exp.2 :
Chauffer un peu d’eau jusqu’à ébullition dans une
canette. Retourner la canette dans un bécher H2O
contenant de l’eau.
Obs. :……………………………………………………
…………………………………………………………...

Conclusion : ……………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
 Thermochimie -3-

▲ Énergie électrique (travail électrique)

a) Exp.1 :
Introduire des électrodes en zinc et en cuivre, reliées à une horloge, dans un fruit (citron,
pomme,…)
Obs. : ………………………………………………………………………………………………………
Conclusion : ………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………

b) Exp.2 :
En classe de 3ème, nous avons étudié la réaction d’électrolyse de l’eau.
Éq. : …………………………………………………..
Conclusion : ………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………

▲ Énergie rayonnante (notamment lumière)

a) Exp.1 :
Certaines substances organiques émettent une forte lumière lorsqu’elles sont soumises à des
réactions d’oxydation : ce phénomène est appelé chimiluminescence.
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Certains organismes vivants (vers luisants, bactéries, champignons) font usage de réactions
luminescentes à des fins diverses, on parle alors de bioluminescence.

b) Exp.2 :
Dans un tube à essai, exposer du chlorure d’argent (I) à une
source lumineuse.
Obs. : ………………………………………………………………...
……………………………………………………………………….. AgCl

Éq. : ………………………………………………………………….
Conclusion : …………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………

Lors de la photosynthèse, les plantes vertes reçoivent de l’énergie lumineuse à partir de

l’environnement (soleil) pour produire des sucres et du dioxygène à partir d’eau et de dioxyde de
carbone.

En résumé :

Toute réaction chimique est accompagnée d’un échange d’énergie entre le système chimique et le
milieu extérieur (environnement).

énergie calorifique énergie mécanique

(chaleur) (travail volumique)

énergie chimique

énergie électrique énergie rayonnante

(travail électrique) (not. lumière)
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2. Énergie interne U
2.1. Définition
Chaque système possède une certaine quantité d’énergie interne U, qui dépend des conditions
auxquelles le système est soumis (température, pression,…)
U est la somme de toutes les énergies de système :
- somme des énergies cinétiques des particules,
- somme des énergies de rotation et de vibration,
- somme des énergies de liaisons intra- et intermoléculaires,…

Vu la complexité des ces interactions, il est impossible de déterminer la valeur absolue de U ; on

ne peut calculer ou mesurer la variation de l’énergie interne ∆U d’un système entre son état
initial (1) et son état final (2).

Premier principe de la thermodynamique (principe de la conservation de l’énergie) :

La variation de l’énergie interne d’un système est égale à la somme du travail et de la quantité de
chaleur fournie ou enlevée au système.
∆U = U2 – U1 = W + Q
∆U : variation de l’énergie interne
U1 : énergie interne du système à l’état initial
U2 : énergie interne du système à l’état final
W : travail fourni ou enlevé au système
Q : quantité de chaleur échangée entre le système et l’environnement

2.2. Réaction à volume constant

S’il n’y a pas de variation de volume, il ne se fait aucun échange de travail mécanique entre le
système et l’environnement, donc W = 0 et
∆U = Qv
Qv : quantité de chaleur reçue ou cédée à volume constant
La quantité de chaleur absorbée ou libérée est alors une mesure directe de la variation de l’énergie
interne.

2.3. Réaction à pression constante (plupart des réactions chimiques)

La plupart des réactions chimiques ne sont pas effectuées dans une enceinte hermétiquement
fermée, mais dans un tube à essai ouvert à l’atmosphère. Ces réactions n’évoluent pas à volume
constant, mais à pression constante, à savoir à la pression atmosphérique.

Ex. : Action de l’acide chlorhydrique sur le zinc

À pression constante, la variation de l’énergie

cylindre piston interne du système est égale à la somme de la
chaleur et du travail volumique échangés avec
l’environnement.
∆U = Qp + W
ballon
H2 (g) Qp : quantité de chaleur échangée à pression
HCl constante
xxxxx
Zn
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Le travail W
▲
p = pression atmosphérique constante
V1 F = force exercée par le gaz sur le piston mobile
∆s = déplacement du piston
gaz A F
A = surface du piston
∆s ∆V = variation du volume du système = V2 – V1
∆V F

V2

pression p = force / surface = F / A
F=p.A

travail W = force . chemin = F . ∆s = p . A . ∆s
W = p . ∆V
▲ Signe du travail W

- Si le volume augmente (∆V > 0), le système fournit un travail, donc son énergie interne
diminue (∆U < 0) et il faut définir W = - p . ∆V

- Si le volume diminue (∆V < 0), le système reçoit du travail, par conséquent son énergie
interne augmente (∆U > 0) et il faut encore mettre W = - p . ∆V afin que W soit positif.

▲ Calcul du travail W

♦Rappel : pression p = 1 atm = 760 mm Hg (Torr) = 1013 mbar = 1013 hPa

= 101300 Pa (N . m-2)
volume molaire = 24,4 litres = 24,4 . 10-3 m3 (à 25 °C, conditions standard)

Unités d’énergie :
Joule (J) (= N . m) 1 kilojoule kJ = 1000 J
calorie (cal) = 4,18 J

♦ Soit la réaction Zn (s) + 2 HCl (aq)
ZnCl2 (aq) + H2 (g)

et W le travail fourni par le système lors du dégagement de 1 mol de dihydrogène à 0°C.

W = - p . ∆V = - p . (V2 – V1)
V1 = 0 l (il n’y a pas de gaz au départ) / V2 = 24,4 l (1 mol H2 a été formé)
∆V = V2 – V1 = 24,4 – 0 = 24,4 l = 24.4 . 10-3 m3
p = 1 atm = 101300 Pa = 101300 N . m-2
W = - p . ∆V = - 101300 . 24,4 . 10-3 N . m-2 . m3 = - 2472 N . m = - 2472 J = - 2,472 kJ