Système à réactions multiples

Exercice 1
Enoncé : Réaction auto-catalytique  
 
L’étude cinétique de l’action de l’oxyde de propylène sur le thioglycol propylénique :
 
C3H6O + HS-C3H6OH  S-(C3H6OH)2
(Ox)+ (M)  (T)
 
a montré que cette réaction (en phase liquide) était d’ordre 1 par rapport à l’époxyde (Ox),
d’ordre 0 par rapport au mercaptan (M) et qu’elle est catalysée (selon l’ordre 1) par le
thiodiglycol (T) formé.
 
A 20°C, la constante de vitesse vaut k = 0,049 L/mole/min pour une alimentation
contenant :
(COx)0 = a = 0,990 mole/L
(CM)0 = b = 0,900 mole/L
(CT)0 = c = 0,033 mole/L
 
Dans ces conditions de température et de concentrations initiales, cette réaction est réalisée en
continu dans un réacteur comportant un élément tubulaire et un élément parfaitement agité, de
volumes respectifs VTUB = 1,2 m3, VRAC = 1 m3. Quelque soit l’ordre d’association, le
taux de conversion à la sortie du premier réacteur est égale X optimal de la réaction auto-
catalytique
Le débit volumique total est constant et vaut QL = 1,6 m3/h.
 
  1. Comment associer les deux éléments de réacteur, afin d’obtenir un taux de
conversion en oxyde de propylène le plus élevé possible ?
  2. Quel est le taux de conversion en oxyde de propylène à la sortie du montage
proposé ?
NB : quelque soit l’ordre d’association (RAC+RP ou RP+RAC), X=X optimal à la sortie du
premier réacteur

Exercice 2.
Objectifs : - prendre en compte plusieurs réactions;
- comprendre la notion de rendement (ou sélectivité)
Enoncé : Réactions multiples : réactions parallèles
 
Le corps A se décompose en phase liquide suivant le schéma suivant :

S1
A P
S2
 
P est le produit recherché, S1 et S2 sont des sous-produits sans valeur. Les étapes
élémentaires ont respectivement pour vitesses :
 
rS1 = kS1 avec kS1 = 1 mole/min
rP = kP.CA avec kP = 2 min-1
rS2 = kS2.CA2 avec kS2 = 1 L/mole.min
 On veut traiter un débit Q = 100 L/min de A à la concentration CA0 = 3 mol/L.
 
Quelle est la concentration maximale de P (CPmax) qu’on peut espérer atteindre :
a) dans un réacteur parfaitement agité de volume V fixé; en déduire la production en P
et le rendement relatif global en P.
b) dans un réacteur tubulaire à écoulement piston de volume V fixé ; en déduire la
production en P et le rendement relatif global en P.

Exercice 3 (exercice supplémentaire)

- prendre en compte plusieurs réactions; - comprendre la notion de rendement.

Enoncé : Réactions multiples : réactions consécutives-concurrentes

 
On produit du monoacétate de glycol (C) par l’hydrolyse alcaline du diacétate de
glycol (A) mettant en jeu deux réactions consécutives et concurrentes:
A+B C+D

C+B E+D
A : diacétate de glycol ( CH3-COO-CH2-CH2-COO-CH3)
B : hydroxyde de sodium (NaOH en solution aqueuse)
C : monoacétate de glycol (HO-CH2-CH2-COO-CH3)
D : acétate de sodium (CH3-COO-Na en sol. aqueuse)
E : glycol (HO-CH2-CH2-OH)
 

Ce sont des réactions d’ordre global 2 ( 1 par rapport à chacun des réactifs). A 15°C, les
constantes de vitesses ont pour valeur : k1 = 0,2530 L/mole.s, k2 = 0,0954 L/mole.s
 
La production de C est réalisée en continu. L’alimentation, avec un débit volumique Q
de 1500 L/h, à 15°C, contient les concentrations initiales suivantes : CA0 = 0,100 mole/L
CB0 = 0,105 mole/L ; CC0 = CD0 = CE0 = 0. 
Le taux de conversion de A à la sortie du réacteur est fixé à xAS = 0,70.
 
1.On utilise un réacteur à cuve parfaitement agitée, maintenu à température constante de
l’ordre de 15°C.
a) Calculer la production horaire de C.
b) Déterminer le volume du réacteur correspondant.
 2. On considère maintenant un réacteur tubulaire à écoulement piston, maintenu à
température pratiquement constante de 15°C. Traiter les mêmes questions a) et b) que
précédemment. Commenter et conclure.