Cours réacteurs chimiques

Chapitre I

Stœchiométrie : Notion de taux de conversion ; Notion d’avancement ;Cas d’une réaction

unique ; Cas de plusieurs réactions.

Coefficients stoechiométriques :

Les coefficients stœchiométriques sont les chiffres placés devant les symboles ou les
formules dans une équation chimique et qui permettent d’équilibrer l'équation : ils indiquent
donc la proportion dans laquelle les corps réagissent ou sont formés.

Lecture molaire :

La lecture molaire d'une équation chimique consiste en l'interprétation de l'équation du point

de vue quantitatif :
Les coefficients stœchiométriques représentent le nombre relatif des atomes ou molécules des
différents réactifs et produits intervenant dans une réaction chimique ;
comme 1 mol correspond toujours à 6,022.1023 atomes ou molécules, les coefficients
représentent également le nombre relatif des quantités de matière en mol des réactifs et des
produits.

Réactif en excès :
Si dans une réaction interviennent plusieurs réactifs, ceux-ci ne sont pas forcément présents
dans les proportions molaires indiquées par les coefficients stœchiométriques de l'équation
(proportions stoechiométriques).
Le ou les réactifs disponibles en quantité supérieure à la quantité nécessaire calculée en fonction
de la quantité des autres réactifs, sont appelés réactifs en excès. Un réactif en excès n'est pas
entièrement consommé au cours de la réaction.

Réactif limitant :
Si dans une réaction interviennent plusieurs réactifs, ceux-ci ne sont pas forcément présents
dans les proportions molaires indiquées par les coefficients stœchiométriques de l'équation
(proportions stoechiométriques).

Le réactif disponible en quantité inférieure à la quantité nécessaire calculée en fonction de la

1
quantité de chacun des autres réactifs, est appelé réactif limitant. Le réactif limitant est
entièrement consommé au cours de la réaction et limite la quantité de produit qui peut être
formée.

AVANCEMENT D'UNE REACTION UNIQUE

On va représenter l'équation stoechiométrique d'une réaction chimique par l'équation suivante :

 


νj est le coefficient stœchiométrique du composé Aj, positif s'il s’agit d’un produit, négatif pour
un réactif

Définition de l’avancement

0 indique l'état de référence du système : état du système pour lequel

T, P, V, ... nj sont tous connus et X = 0.

Il s'agit en général de l’instant initial (t=0) en système fermé ou de l’entrée du réacteur en

système ouvert.

ξ = variable chimique (nombre de moles)

nj = nj0 + νj ξ

- X = avancement généralisé

dnj = νj n0 dx n0 =∑  (actifs)

nj = nj0 + νj n0 x

- Xc = taux de conversion d'un constituant-clé (en général le réactif limitant)

nc = nco (1-Xc) nombre de mole de ce constituant (réactif clé)

nj = nj0 +[(νj nc0 xc)/(-νc)]

Nombre de moles des autres constituants

Relations entre ces différentes grandeurs :

X = ξ/n0

nc0 Xc = νc n0 X

On utilise très souvent Xc, mais pour des systèmes complexes de plusieurs équations, on
préfèrera X.

2
Variation du volume réactionnel en système fermé

En phase liquide, on considèrera le volume ou le débit constant. C'est en phase gazeuse qu'on
devra prendre en compte la variation du volume gazeux s'il y a variation de T, P ou nombre de
moles total. On supposera le gaz parfait. On cherche à exprimer le volume à un instant en
fonction du volume dans les conditions de référence V0.

En avancement généralisé X :



= ( +
 )


 =
 +
ν n X = n + n X ∆



= ( +  +   ∆
)



= ( +  )


 +  +   ∆

= . .

 +  

  ∆


=
1 + . .
 +  

=
( 1 +  )


= .  !"!# $ $!%&#&#! 'ℎ)*!+,


 =   !"!# $ $!%&#&#! "ℎ!-!+,

∆

1 + 

∆ν = ∑ ν la somme des coefficients stœchiométriques

On voit donc que le volume va varier si P ou T varie (de P0 et T0) : c'est la dilatation physique,
ou si ∆ν est non nul, c'est-à-dire s'il y a variation du nombre de moles : c'est la dilatation
chimique.
En taux de conversion Xc:

On peut reprendre la même démonstration en introduisant Xc. On obtiendra l'expression

suivante du volume :
V = V (1 + є/ X/ )β
Avec

3
є/ = (0 (1 = 1) − 0 (1 = 0))/0 (1 = 0)
єc est le rapport entre la variation du nombre de moles total à conversion totale et le nombre
de moles à conversion nulle.
Expression des concentrations, pressions partielles en système fermé
(Phase gazeuse, gaz parfait)
Connaissant les variations de nj et de V avec X, on peut calculer Cj et Pj en fonction de X.
Concentrations = Cj
  +     +   
 = = = ,5 %* &"#! *


( 1 +  ) ( 1 +  )
  
 = = = ,5 %* !5#*


( 1 +  ) ( 1 +  )
Pression partielle = Pj

 = )  = 
 + 


 +    +  
 =  =
 +    + ∑   
 + 

6 +  
 = 
6 + 1 + 7

On peut aussi développer des expressions de même type en fonction de Xc et єc.

Rendement et sélectivité

Rendement ρ : donne le pourcentage de moles d’un produit recherché Pj par rapport au réactif
considéré Aj :

n(P )
ν(P )
ρ = ∗ 100
n (A )
ν(A )

Sélectivité S :

Correspond au pourcentage de moles du produit recherché Pj par rapport à la quantité de

moles transformées du réactif considéré Aj

4
 n(P )
ν(P )
S(P ) = ∗ 100
n (A ) − n(A )

ν(A )

Système ouvert

?@ = ?@A + B@ C?A
>
?A =
D

Phase liquide : débit uniforme (débit d'entrée = débit de sortie).

Phase gazeuse, gaz parfait : le volume du réacteur et la pression étant constants, c'est le débit
volumique, Q, qui va varier entre l'entrée et la sortie du réacteur.
Les équations précédentes sont à transposer :
Système fermé Système ouvert
ni Fi
Exemple1 Exemple1
 D
 = E =

E

V Exemple2 :
Exemple2 : E = E ( 1 +  )

=
( 1 + )

Chapitre 2 :

Classification des réacteurs chimiques : Réacteur discontinu parfaitement agité

(R.D.P.A) ;Réacteur continu stationnaire parfaitement agité (R.C.P.A) ; Réacteur continu
tubulaire stationnaire à écoulement piston (R.C.P).

Facteurs gouvernant le fonctionnement d'un réacteur chimique

Les réacteurs chimiques occupent une place centrale dans les entreprises du secteur de la chimie
et des sciences de la vie. Par la mise en présence de réactifs dans des conditions adaptées, ils
permettent de combiner et de transformer par réaction(s) chimique(s) les matières premières en
produits utiles. (Fig. 1.1).

5
 Fig 1.1 : Facteurs gouvernant le fonctionnement d'un réacteur chimique

On peut classer les réacteurs selon plusieurs critères (tableau 1.I) :

6
Nous ne considérons ici que les modes de fonctionnement discontinu ou à écoulement
stationnaire. - Réacteur fermé (batch reactor): Réacteur discontinu parfaitement agité (RDPA)
ou réacteur fermé (RF). Les réactifs sont initialement introduits dans le réacteur, bien mélangés,
et laissés dans l’appareil de manière { ce que la réaction se déroule pendant un certain temps.
Le mélange résultant est ensuite déchargé. Il s’agit d’une opération non stationnaire où la
composition du mélange change avec le temps mais { tout instant uniforme dans l’appareil. -
Ouvert-RCPA (Continuous Stirred Tank Reactor CSTR) noté également : Réacteur continu
stationnaire parfaitement agité (R.C.P.A) ou réacteur agité continu (RAC) ou encore réacteur
agité ouvert (RAO). Il s’agit d’un réacteur de type stationnaire { écoulement idéal dont le

7
contenu est bien mélangé et uniforme. Le débit de sortie a donc la même composition que le
fluide dans le réacteur. - Ouvert-RCP : Réacteur continu tubulaire stationnaire à écoulement
piston (RCP) ou réacteur piston (RP) (Plug Flow Reactor (PFR) ou Piston Flow Tubular Reactor
(PFTR)). Il s’agit également d’un réacteur de type stationnaire à écoulement idéal. Il est
caractérisé par le fait que l’écoulement du fluide { travers le réacteur est ordonné, aucun élément
ne se mélangeant avec un autre ou ne dépassant un autre. La diffusion latérale est autorisée,
mais le mélange axial (dans la direction d’écoulement) est supposé nul. La condition nécessaire
et suffisante pour l’existence d’un écoulement de type piston dans le réacteur est que le temps
de séjour dans le réacteur est le même pour tous les éléments du fluide. On traitera ici le cas de
ces trois réacteurs idéaux homogènes où la réaction se déroule dans une seule phase liquide ou
gazeuse. On verra le cas d'une réaction simple, puis le cas de réactions multiples. La réaction
peut être irréversible ou réversible. Elle pourra être endo ou exo-thermique (∆H > 0 ou ∆H < 0
respectivement).

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 Chapitre 3 : Bilans de matières dans les réacteurs idéaux

Introduction

L’étude d’une réaction chimique consiste à faire des calculs appelés bilans qui nous
renseignent sur la rentabilité de l’opération :

• Taux de conversion
• Température du travail
• Volume nécessaire du réacteur

Il faut choisir le réacteur nécessitant le plus petit volume et donnant la meilleure conversion.

Formulation générale des équations de bilan de matière :

Les équations de bilans matière dans les réacteurs idéaux fermés (RF) ou ouverts en
régime permanent (RAC, RP), avec un système réactionnel simple ou multiple sont présentés
selon le formulation générale suivante :

Production

+
Flux Entrant Flux Sortant
Accumulation

Réacteur de volume V

La loi de conservation de la matière :

Le bilan de matière sur un constituant Ai :

Réacteur fermé

Définition :

C’est un appareil dans lequel on introduits les réactifs et on laisse la réaction se dérouler au
cours du temps.

9
Le bilan de matière sur un constituant Ai :

$
 . 5.

$#
JK GH$
F $#  F
GHI  . 5.

Ou encore :
GH $
#L  F
GHI  . 5.

C’est l’équation caractéristique d’un réacteur fermé et qui peut prendre plusieurs formes.

En fonction de l’avancement généralisé :

N PQ
#L  MN K  RS
O

En fonction de l’avancement de la réaction :

XU
dξ
TU  F
XY r. V

10
En fonction de la conversion du réactif :

[C@
TU  Z@A
\2B@ ]. ^. _

Réacteur Piston

C’est un appareil dans lequel a lieu simultanément une introduction et une soustraction de
matière. L’écoulement du fluide est à très vitesse ce qui lui requiert un régime turbulent (nombre
de Reynolds supérieur à 10 000).

En régime stationnaire, on a :
D   . 5. $
`  D  $D
Comme
D  Da   D 

11
On obtient :
NK
$b

R  F D
NO 5
C’est l’équation caractéristique d’un réacteur piston et qui peut prendre plusieurs formes.

En fonction de l’avancement de la réaction :

XU
dξ
_^  F
XY r

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Ou encore en fonction de la conversion du réactif :
NHK $

R  F Dc
NHO 2 5

A débit volumique constant, on peut exprimer cette équation en fonction de la concentration

en réactif :
NHK $

R  E F
NHO \2 ]. 5

Réacteur parfaitement agité

C’est un appareil dans lequel a lieu simultanément une introduction et une soustraction de
matière. L’agitation du mélange réactionnel est parfaite au point ou les conditions régnant à
l’intérieur du réacteur correspondent à celles de sortie.

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En régime stationnaire, on peut établir le bilan de matière sur un constituant Ai:

Fie + νi rs Vr = Fis
Or
Fis = Fie + νi F0 (Xs – Xe)
D’ou l’on déduit :
CU dCY
_^ = ?A
^U

C’est l’équation caractéristique d’un réacteur parfaitement agité et qui peut prendre plusieurs
formes.
En fonction de l’avancement de la réaction :
XU
_^ 
^U

14
En fonction de la conversion du réactif :
C@U
_^  ?@A
B@ 

15