nt rô le

Co
Nom et Prénom

spé. Chapitres 1 et 2 .
in a le
Term

EXERCICE 1 : L’`a`cˇi`d`e ˜f´o˘r‹m˚i`qfi˚u`e

L’acide méthanoïque (appelé aussi acide formique) est le plus simple des acides
carboxyliques. Sa formule chimique est CH2 O2 ou HCOOH. Sa base conjuguée
est l’ion méthanoate (formiate) de formule HCOO – . Il s’agit d’un acide faible qui
se présente sous forme de liquide incolore à odeur pénétrante.
Dans la nature, on le trouve dans les glandes de plusieurs insectes de l’ordre des
hyménoptères, comme les abeilles et les fourmis, mais aussi sur les poils qui com-
posent les feuilles de certaines plantes de la famille des urticacées (orties). Son
nom trivial formique vient du mot latin formica qui signifie fourmi, car il fut
isolé pour la première fois par distillation de fourmis.

1 Acide-Base
1 Rappeler la définition d’un acide au sens de Bronsted.
2 Représenter les structure de Lewis de l’acide formique et de sa base conjuguée.
3 On dispose d’une solution de concentration C = 1,0 × 10−2 mol · L−1 en acide formique, et de volume V = 500 mL.
a. Déterminer l’équation de la réaction acido-basique entre l’acide formique et l’eau. Cette transformation n’est pas
totale.
b. Compléter le tableau d’avancement associé à cette réaction fourni en annexe.
c. Calculer, à l’aide du tableau d’avancement la concentration en ion oxonium H3 O + attendue, en considérant la
réaction comme totale.
d. Une solution aqueuse d’acide formique a un pH de 2,3. Justifier que la transformation chimique entre l’acide
formique et l’eau n’est pas totale.

2 Spectroscopie
Fabrication de l’acide formique

Industriellement, il est possible de produire de l’acide formique par oxydation du méthanol. On dispose des spectres
infrarouges de l’acide formique et du méthanol de formule CH3 OH.

Spectre A Spectre B

11
 Tables de spectroscopie IR

O−H
Liaison C−C C−O C−O C−H O−H
carboxyle
Nombre d’onde 3200-3700 2500-3500
1000-1250 1050-1450 1650-1740 2800-3000
(cm−1 large Très large

Figure 1 – Table de données pour la spectroscopie IR

1 Quelle est le groupe fonctionnel présent dans le méthanol ? Quelle est la fonction organique associée.
2 Trouver, en le justifiant le spectre de l’acide formique parmi les deux spectres proposés.

3 Préparation d’une solution d’acide formique

On dispose au laboratoire d’une bouteille d’acide formique de pourcentage massique Pm (HCOOH) = 98% et de
densité d = 1,22. On souhaite réaliser un volume V = 250 mL solution de concentration en acide formique
[HCOOH]−1 ,04 mol · L−1 . La masse molaire de l’acide formique est M(HCOOH) = 46,0 g · mol−1

1 Déterminer le volume de solution d’acide formique à prélever pour réaliser une telle solution.
2 Indiquer la verrerie à utiliser.

EXERCICE 2 : H”yp
˙ `oˆc´a˜l´c´é›m˚i`e

La carence en élément calcium ou hypocalcémie peut être traitée par injection intraveineuse d’une solution de chlo-
rure de calcium. On souhaite déterminer la concentration C0 en chlorure de calcium (Ca 2+(aq) + 2 Cl – (aq) contenue
dans une ampoule de 10,0 mL par dosage par étalonnage conductimétrique. Le contenue de l’ampoule est dilué 100
fois. La mesure de la conductivité de la solution S obtenue est σS = 1,23 mS · cm−1 .

1 Décrire les étapes d’un dosage par étalonnage conductimétrique.

2 Loi de Kolrauch :
a. Exprimer la conductivité σ de la solution en fonction des concentrations [Ca 2+ ] , [Cl − ] ainsi que des conductivités
ioniques molaires λCa 2+ et λCl −
b. Comme [Cl − ] = 2 × [Ca 2+ ] = 2 × C, exprimer la conductivité en fonction de la concentration et montrer que ces
deux grandeurs sont proportionnelles entre-elles.
3 On mesure également la conductivité de différentes solutions étalons en chlorure de calcium. Les résultats sont ras-
semblés dans le tableau ci-dessous :

C mmol · L−1 1,0 2,0 5,0 7,5 10,0

σS (mS · cm−1 ) 0,27 0,68 1,33 2,04 2,70

a. Tracer la courbe d’étalonnage sur la papier millimétré fourni en annexe.

b. La loi de Kolraush est-elle vérifiée ?
c. Déterminer la concentration C0 de la solution.

22
 nt rô le
Co
Nom et Prénom

Annexes
1

EXERCICE 1 : L’`a`cˇi`d`e ˜f´o˘r‹m˚i`qfi˚u`e

+ −−→ +
Équation chimique

État initial x = 0 mol

État
x
intermédiaire

État final xmax

EXERCICE 2 : H”yp
˙ `oˆc´a˜l´c´é›m˚i`e

33
 nt rô le
Co
Nom et Prénom

Annexes
Correction
1

EXERCICE 1 : L’`a`cˇi`d`e ˜f´o˘r‹m˚i`qfi˚u`e

1 Acide-Base
1 Au sens de Bronsted, une espèce acide est une espèce capable de céder un ion hydrogène H + .
2 Représentons les structure de Lewis de l’acide formique et de sa base conjuguée.
• pour l’acide formique :
O
H C
O H
• Pour sa base conjuguée :
O
H C ⊖
O
3 On dispose d’une solution de concentration C = 1,0 × 10−2 mol · L−1 en acide formique, et de volume V = 500 mL.
a. L’équation de la réaction acido-basique entre l’acide formique et l’eau est :

H3 O + / H2 O H2 O + H + −−−⇀ H3 O +
↽ −−

HCOOH /HCOO –
HCOOH – −−⇀
−
↽ −− HCOO – + H +

HCOOH(aq) + H2 O(l) −−−⇀

↽ −− HCOO – (aq) + H3 O + (aq)
b. Complétons le tableau d’avancement associé à cette réaction fourni en annexe.

+ −−→ +
Équation chimique HCOOH(aq) H2 O(l) HCOO – (aq) H3 O + (aq)

État initial x = 0 mol C×V Excès 0 0

État
x C ×V −x Excès x x
intermédiaire

État final xmax C × V − xmax Excès xmax xmax

c. La quantité de matière en ion oxonium est de n(H3 O + ) = C × V . La concentration est donc [H3 O + ] = C = 1,0 ×
10−2 mol · L−1 .
d. Pour un pH de 2,3 la concentration en ion oxonium est :

[H3 O + ] = C 0 × 10pH
= 1,0 mol · L−1 × 102,3
= 5,0 × 10−3 mol · L−1

44
 La concentration en ion oxonium dans la solution est inférieure à celle attendue. Cela confirme le fait que la
réaction n’est pas totale.

2 Spectroscopie

Tables de spectroscopie IR

O−H
Liaison C−C C−O C−O C−H O−H
carboxyle
Nombre d’onde 3200-3700 2500-3500
1000-1250 1050-1450 1650-1740 2800-3000
(cm−1 large Très large

Figure 2 – Table de données pour la spectroscopie IR

1 Le méthanol possède le groupe hydroxyle et la fonction alcool.

2 Dans le premier spectre, on aperçoit :

• Une bande très large et forte de 3300 cm−1 à 2700 cm−1 . Elle correspond à la liaison O−H du groupe carboxyle ;
• Une bande fine et intense à 1750 cm−1 ? Elle correspond à la liaison C−O ;
Dans le second spectre, on aperçoit :
• Une bande large et forte de 3400 cm−1 . Elle correspond à la liaison O−H.

Le spectre de l’acide formique est le spectre B .

3 Préparation d’une solution d’acide formique

On dispose au laboratoire d’une bouteille d’acide formique de pourcentage massique Pm (HCOOH) = 98% et de
densité d = 1,22. On souhaite réaliser un volume V = 250 mL solution de concentration en acide formique
[HCOOH]−1 ,04 mol · L−1 . La masse molaire de l’acide formique est M(HCOOH) = 46 g · mol−1

1 On calcule dans un premier temps la quantité d’acide formique à prélever :

n(HCOOH) = [HCOOH] × V
= 1,04 mol · L−1 × 0,250 L
= 2,60 × 10−1 mol

On peut en déduire la masse d’acide formique à prélever :

m(HCOOH) = n(HCOOH) × M(HCOOH)

= 2,60 mol × 46,0 g · mol−1 L
= 1,20 × 101 g

Compte-tenu du pourcentage massique en acide formique, on en déduit la masse de solution à prélever :

m(HCOOH)
m(sol) =
Pm (HCOOH)
1,20 × 101 g
=
0,98
= 1,22 × 101 g

55
 Enfin, la connaissance de la masse volumique permet de calculer le volume de solution à prélever :

m(sol)
V (sol) =
ρ(sol)
m(sol)
=
d × ρ(eau)
1,22 × 101 g
=
1,22 × 1,0 g · mL−1
= 1,00 × 101 mL

2 On va utiliser :

• Une pipette jaugée de 10,0 mL ;

• une fiole jaugée de 250 mL.

EXERCICE 2 : H”yp
˙ `oˆc´a˜l´c´é›m˚i`e

La carence en élément calcium ou hypocalcémie peut être traitée par injection intraveineuse d’une solution de chlo-
rure de calcium. On souhaite déterminer la concentration C0 en chlorure de calcium (Ca 2+(aq) + 2 Cl – (aq) contenue
dans une ampoule de 10,0 mL par dosage par étalonnage conductimétrique. Le contenue de l’ampoule est dilué 100
fois. La mesure de la conductivité de la solution S obtenue est σS = 1,23 mS · cm−1 .

1 Lors d’un dosage par étalonnage conductimétrique :

• on mesure la conductivité σ de solutions de même nature que celle à doser et de concentration C connue ;
• on trace la courbe d’étalonnage σ = f (C) ;
• on mesure la conductivité de la solution à doser ;
• à l’aide de la courbe d’étalonnage, on détermine la concentration de la solution à doser.

2 Loi de Kolrauch :

a. D’après la loi de Kolrauch :

σ = λCl − × [Cl − ] + λCa 2+ × [Ca 2+ ]

b. En en déduit :

σ = λCl − × C + λCa 2+ × 2C
= (λCl − + 2λCa 2+ ) × C

La conductivité est bien proportionnelle à la concentration de la solution.

3 a. Traçons la courbe d’étalonnage sur la papier millimétré fourni en annexe.

66
 σ (mS · cm−1 )
5,5

5,0

4,5

4,0

3,5

3,0
b

2,5

2,0 b

1,5
b
σS
1,0
b

0,5
b
C (mmol · L−1 )
0
0 1 2 3 4 CS 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

b. La droite σ = f (C) passe par l’origine. Ces deux grandeurs sont proportionnelles entre elles et la loi de Kolraush
est vérifiée.
c. On détermine la concentration de la solution diluée à l’aide de la droite d’étalonnage : CS = 4,6 mmol · L−1 On en
déduit :

C0 = F × CS
= 1000 × 4,6 × 10−3 mol · L−1
= 4,6 mol · L−1

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