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XXXI° OLYMPIADES DE LA CHIMIE

EPREUVE « COUP DE COEUR »


3 Décembre 2014

Corrigé

Introduction
Le transport aérien représente aujourd’hui environ 8 % de la consommation du pétrole et 2 à 3 %
des émissions de CO2. On devrait observer, d’une part une augmentation de la consommation
mondiale de carburants pour l’aéronautique résultant de l’accroissement du trafic aérien, mais
aussi, d’autre part, une amélioration des performances des moteurs.
Les moteurs à turbines de la majorité des avions civils utilisent du kérosène aéronautique, le Jet
A1, un mélange complexe obtenu par distillation du pétrole. Les caractéristiques physico-chimiques
d’un carburant aéronautique (ou « jet fuel » en anglais) sont définies par une norme internationale,
A.S.T.M (cf. annexe 2) pour garantir la sécurité du transport aérien.
La diminution des ressources d’énergie fossile et la sauvegarde de la qualité de l’environnement
nécessitent la recherche de carburants alternatifs. L’application directe dans un jet fuel de
carburants alternatifs initialement développés pour le transport terrestre (bioéthanol, biodiesel)
n’est pas satisfaisante car ces carburants ne répondent pas aux normes actuelles. La communauté
aéronautique se tourne donc vers des carburants de type « drop-in », c’est-à-dire un carburant
pouvant se substituer au carburant aéronautique conventionnel, en partie ou en totalité, avec le
minimum de modifications des avions et des moteurs existants ou en développement. Ces
carburants devront être renouvelables et obéir à des critères de développement durable.
En particulier la dernière révision de la norme internationale rend désormais possible l'utilisation
d'un biocarburant qui pourra contenir jusqu'à 10 % de farnésane, une molécule issue de la
transformation de sucres.
Les batteries sont également une source d’énergie dans un avion. Elles assurent notamment le
démarrage du moteur auxiliaire de puissance, APU (qui sert au démarrage des moteurs de l’avion),
la stabilisation du réseau et le secours énergétique pour l’avionique.

1. Le Kérosène, carburant d’un avion


Les données nécessaires aux réponses de cette partie se trouvent en annexes 1, 2 et 3

Le kérosène est principalement constitué d'hydrocarbures contenant des alcanes (CnH2n+2) de


formule chimique allant de C10H22 à C14H30
La combustion complète d’un hydrocarbure engendre la formation de dioxyde de carbone, CO2 et
de l’eau. La combustion incomplète d’un carburant peut engendrer la formation d’autres composés
tels que : CO, SO2, SO3, NO, NO2, N2O3, soufre…

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Pour séparer les différents hydrocarbures présents dans le pétrole brut, une étape de distillation est
nécessaire. Ce procédé de séparation partielle aboutit à l’obtention des coupes de pétrole.

1.1 Du pétrole au kérosène

1.1.1 Quelle est l’origine du pétrole. Le pétrole est-il une matière première renouvelable ?
3 points
Le pétrole provient de la décomposition d’une matière organique formée de débris végétaux et
d’animaux qui se sont accumulés dans des bassins sédimentaires au fond des mers.
Leur décomposition s’est produite à l’abri de l’air, sous pression et température élevées durant des
millions d’années. C’est pour cela que le pétrole n’est pas une matière première renouvelable

1.1.2 Quels sont les atomes constituant les hydrocarbures (nom et symbole) ?
2 points
Carbone C et hydrogène H

1.1.3 Expliquer le principe d’une distillation fractionnée.


3 points
Une distillation fractionnée permet de séparer les constituants d’un mélange homogène et liquide,
selon la température d’ébullition des constituants de ce mélange. Le composé le plus volatil est
récupéré au sommet de la colonne à distiller, le moins volatil reste dans le ballon.

1.2 Quelques constituants du kérosène

1.2.1 Ecrire la formule semi-développée de l’alcane linéaire de formule brute C10H22 (n-décane).
1 point
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ou CH3-(CH2)8-CH3

1.2.2 Ecrire la formule semi-développée puis topologique du 2,5-diméthyloctane. C’est un


isomère du n-décane, de quel type d’isomérie s’agit-il ?
5 points

Formule brute Formule semi-développée Formule topologique


C10H22 (CH3)-(CH2)2 – CH(CH3)-(CH2)2-CH(CH3)2

Même formule brute que le n-décane, mais formules développées différentes ce sont donc des
isomères de constitution (ici de chaîne)

1.2.3 Le 2,5-diméthyloctane possède un carbone asymétrique, l’indiquer par une * sur la formule
semi-développée.
1 point

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1.2.4 Donner la représentation de Cram d’un des deux énantiomères du 2,5-diméthyloctane (se
placer autour du carbone asymétrique)
3 points

vec R1 : (CH3)-(CH2)2 – et R2 : -(CH2)2-CH(CH3)2

1.3 Combustion du kérosène

1.3.1 Quelle est l’origine des oxydes d’azote NOx libérés lors de la combustion incomplète d’un
carburant ?
2 points
La combustion se fait avec le dioxygène, O2, contenu dans l’air. Or il y a du diazote, N2, dans l’air,
qui lors de la combustion est oxydé en monooxyde d’azote, NO, puis dioxyde d’azote, NO2.

1.3.2 Ecrire l’équation de réaction de combustion complète d’une mole de kérosène assimilé à un
alcane de formule brute C11H24.
4 points
C11H24 + 17 O2 → 11 CO2 + 12 H2O

1.3.3 Le pourvoir calorifique inférieur (cf. annexe 3) d’un kérosène est d’environ 43 MJ.kg-1. En
déduire l’énergie libérée en J.mol-1 de la réaction de combustion précédente.
3 points
M(C11H24) = 156 g.mol-1 = 156.10-3 kg.mol-1
E = PCI´M avec PCI en J.Kg-1 et M en kg.mol-1
E = 43000*0,156 = 6,7. 103 kJ.mol-1 = 6,7. 106 J.mol-1

1.4 « Bilan carbone » Vol Toulouse – Paris, Orly


 
La DGAC (Direction Générale de l’Aviation Civile) a Distance moyenne 570 km
mis à disposition des voyageurs un calculateur Toulouse –Paris,
d’émissions de CO2 de l’aviation (http://eco- Orly
calculateur.aviation-civile.gouv.fr) Nombre moyen de 110
passagers
On peut donc simuler la quantité de CO2 émis par Consommation 5,2 L pour 100 km
passager pour un vol Paris, Orly – Toulouse, cette moyenne en
quantité étant une valeur moyenne dépendant de kérosène par
nombreux facteurs (nombre moyen de passagers, type passager
d’avion, fret, météo…). Une partie des résultats de  
cette simulation est donnée ci-contre.

1.4.1 Calculer la masse moyenne de kérosène (type Jet A1, de masse volumique d’environ
0,80 kg.L-1) utilisé lors de ce vol ?
4 points
mkérosène = µ (kérosène) * V(kérosène)
avec µ masse volumique = 0,8 kg.L-1 et V volume nécessaire au trajet (L) pour l’ensemble des
passagers.
V = 5,2*5,7*110 = 3,26.103 L
mkérosène = 3,26.103 * 0,8 = 2,6.103 kg soit 2,6 tonnes de kérosène en moyenne

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1.4.2 En utilisant l’équation de la réaction de combustion, (question 1.3.2.), donner l’ordre de
grandeur de la masse de dioxyde de carbone libérée dans l’atmosphère par passager lors de
ce vol (détailler votre raisonnement)
6 points
D’après l’équation de la réaction : n(CO2) = 11* n(kérozene)
soit m(CO2) = (11*mkérosène) *M(CO2))/MKérosène
m(CO2) ≈ 8 tonnes environ pour le vol
Par passager : 73 kg de CO2

1.4.3 La valeur indiquée par le calculateur de la DGAC donne une valeur supérieure à celle
trouvée à la question précédente (90 kg de CO2 émis/passager). Quelle(s) hypothèse(s) peut
on faire pour justifier ce résultat ?
2 points
La valeur indiquée par le calculateur est supérieure car le calculateur ajoute à la quantité de CO2
émis au cours du vol, la quantité de CO2 nécessaire à la fabrication du kérosène.
D’autre part le calcul a été fait avec une valeur moyenne de la masse volumique du kérosène et pour
la réaction de combustion du seul décane.

2. L'avenir avec les biocarburants de nouvelle génération


Les biocarburants, produits à partir de la biomasse, sont utilisés sous forme d’additifs ou de
complément aux carburants fossiles (gazole, essence, ou kérosène). Il existe deux grandes filières
de production des biocarburants pour le transport routier : la filière éthanol qui comprend
l'éthanol pour les véhicules à essence et la filière des huiles végétales avec l'EMHV (esters
méthyliques d'huiles végétales) pour les véhicules diesel, noté biodiesel. On distingue trois
générations de biocarburants selon l'origine de la biomasse utilisée et les procédés de
transformation associés.

2.1 Synthèse d'un biodiesel (ou Diester® en France)

Les données nécessaires aux réponses de cette partie se trouvent en annexes 1 et 4

2.1.1 Extraction d'huile végétale pure

Mode opératoire
Etape 1 :
- Chauffer à reflux, modérément pendant 30 minutes, 10 g de graines de colza bien broyées,
immergées dans un solvant adapté.
- Filtrer sur Büchner et rincer les graines avec 10 mL de ce solvant.
Etape 2 :
- Transvaser le filtrat dans une ampoule à décanter et séparer les 2 phases.
- Extraire la phase aqueuse avec 10 mL de solvant organique.
- Introduire les phases organiques réunies dans l’ampoule à décanter.
- Ajouter 50 mL d’une solution de chlorure de sodium saturée, agiter puis séparer les deux phases
par décantation.
- Sécher la phase organique avec du sulfate de magnésium anhydre.
Étape 3 : Distiller la phase organique.

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2.1.1.1 Quel est le rôle du chauffage à reflux ?
2 pts
Le chauffage à reflux permet de chauffer le mélange réactionnel sans perte de matière. Le
chauffage permet d’augmenter la vitesse de la réaction.

2.1.1.2 Faire un schéma annoté du chauffage à reflux utilisé dans l’étape 1.


6 pts

2.1.1.3 Pour l’étape 1, choisir dans la liste des solvants donnés en annexe 4, celui qui est le plus
adapté. Justifier avec précision ce choix.
4 pts
Le solvant doit être non miscible à l’eau, les esters gras doivent y être solubles, il doit être le
moins toxique possible. Ici il faut choisir le cyclohexane.

2.1.1.4 Quel est le rôle de la filtration sur Büchner ?


2 pts
La filtration sur Büchner sert à séparer le solide du liquide (séparation solide/liquide). La filtration
sur Büchner est plus efficace et plus rapide qu’une filtration simple sur papier. Ici on sépare les
graines de colza, du solvant (qui contient les espèces chimiques extraites)

2.1.1.5 Compléter le schéma du montage de l'étape 2 en indiquant la nature et la composition des


phases. Pourquoi observe t-on 2 phases ?
6 pts

On obtient 2 phases car le solvant (cyclohexane) est


non miscible avec la phase aqueuse. La phase
Phase organique
organique (cyclohexane) est au dessus car moins
dense que l’eau. La phase organique contient : le
cyclohexane et l’huile de colza. La phase aqueuse
Phase aqueuse
contient l’eau, les ions Na+, Cl-, les espèces solubles
dans l’eau extraites des graines.

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2.1.2 Transformation des huiles végétales semi-raffinées

La transestérification est la technique classique de production de biodiesel. Il s'agit d'un procédé́


dans lequel les huiles végétales, les graisses animales ou les huiles à base de microalgues
réagissent avec un alcool (éthanol ou méthanol) en présence d'un catalyseur.

2.1.2.1 Les huiles végétales sont constituées d’un mélange de triglycérides (triester du glycérol). A
quelle famille de biomolécules les huiles végétales appartiennent-elles ?
1 point
Les lipides

2.1.2.2 En nomenclature officielle, le glycérol s’appelle le propane-1,2,3-triol. Écrire sa formule


semi-développée.
2 points

Les triglycérides de l’huile de colza subissent une transestérification par réaction avec le méthanol
pour donner des monoesters méthyliques. On supposera que l’huile de colza, constituée uniquement
de trioléate de glycéryle, conduit à l’ester méthylique (le biodiesel) selon l’équation de la réaction
suivante :

glycérol

 Trioléate de glycéryle méthanol ester méthylique (biodiesel)

avec R : - C17H31

2.1.2.3 Calculer la masse maximale d’ester méthylique que l’on peut théoriquement obtenir à
partir d’une masse m = 1000 kg d’huile de colza, en supposant la réaction totale (détailler
votre raisonnement : relations littérales et résultat numérique).
6 pts
3
Quantité de matière de trioléate de glycéryle dans la masse m : nT = m / MT = 1,131×10 mol
Quantité de matière d’ester méthylique : nEM = 3 nT = 3×m/MT = 3,394×103 mol
Masse d’ester méthylique : mEM = nEM.MEM = 3×m×MEM/MT = 1,005×103 kg.

2.1.2.4 Le volume d’ester méthylique obtenu est V = 750 L. Calculer le rendement de la réaction
de transestérification (détailler votre raisonnement : relations littérales et résultat
numérique).
6 pts
-1
masse réelle d’ester méthylique obtenue : mEMréélle = µEM×V = avec (µEM = 0,88 kg.L )
rendement de la synthèse : r = mEMréélle/mEM = µEM×V/ mEM = 0,657 soit un rendement de 65,7 %

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2.2 Du sucre de canne au Farnésane

« Un vol Toulouse-Paris à la canne à sucre : Un vol Toulouse-Orly d'Air France a été assuré pour
la première fois ce mardi avec 10 % d'un biocarburant à base de canne à sucre, le Farnésane…
l'opération sera renouvelée une fois par semaine pendant un an.» (Le Figaro, 22/10/2014)

Pour produire des biocarburants avancés on utilise les biotechnologies. Il s'agit d'extraire les
sucres issus de plantes (canne à sucre…) et de les faire fermenter. Le farnésène ainsi obtenu est
hydrogéné, pour conduire au farnésane qui peut être directement incorporé dans le diesel ou dans
les carburants pour l’aviation sans modification technique des moteurs.

Les données nécessaires aux réponses de cette partie se trouvent en annexe 2

2.2.1 A propos du farnésène

« Un farnésène est l'un des six stéréoisomères de deux isomères appelés α-farnésène et β-
farnésène : le premier possède quatre stéréoisomères et le second en possède deux » (Wikipédia)

Molécule 1

Molécule 2

2.2.1.1 Donner la formule brute des molécules 1 et 2.


2 points
Molécule 1 Molécule 2
C15H24 C15H24

2.2.1.2 Pourquoi dit-on que ce sont des isomères ?


2 points
Même formule brute

2.2.1.3 Quelle relation d’isomérie il y a t-il entre ces 2 molécules ?


2 points
Isomérie de constitution, ici de position (celle de la double liaison).

2.2.1.4 Combien de stéréoisomères de configuration la molécule 1 possède-t-elle ? Comment les


nomme t-on ?
2 points
On a donc 4 stéréoisomères de configuration Z/E (doubles liaisons C6 = C7 et C3 = C4) ; ce sont
des diastéréoisomères.

2.2.1.5 Représenter le stéréoisomère de configuration de la molécule 2.


3 points

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2.2.2 A propos du farnésane

Le farnésane est le 2,6,10-trimethyldodécane (dodécane : 12


atomes de carbone pour la chaîne principale). Farnésane

2.2.2.1 Ecrire la formule semi-développée du farnésane. Quelle est sa formule brute ?


2 points
C15H32

2.2.2.2 Combien de stéréoisomères de configuration peut on envisager ? Argumenter votre


réponse.
4 points
Cette molécule possède 2 C*.On peut donc envisager 4 stéréoisomères de configuration (pas axe ou
centre de symétrie)

2.3 Biodiesel et farnésane en aéronautique ?

Utiliser les informations données dans le sujet et dans l’annexe 3

2.3.1 Expliquer pourquoi l’éthanol et le biodiesel ne sont pas utilisés actuellement en


aéronautique (votre réponse doit être argumentée).
4 points
Les caractéristiques de l’éthanol et le biodiesel ne répondent pas à la nome A.S.T.M. pour un
carburant aéronautique.
Ethanol : pouvoir calorifique trop faible, point éclair trop faible
Biodiesel : pouvoir calorifique trop faible, température de fusion trop élevée, mauvaise stabilité à
l’oxydation.

2.3.2 Qu’entend-on avec « trois générations de biocarburants » ?


3 points

Première génération : biocarburants issus biomasse en compétition avec des


ressources alimentaires (tournesol, colza, maïs…)
Seconde génération : biocarburants fabriqués à partir de végétaux non alimentaires, c'est-à-dire de
la biomasse lignocellulosique (déchets agricoles, résidus forestiers, bois, plantes dédiées…)
Troisième génération : biocarburants fabriques à partir de micro-algues.

3. Les batteries dans un avion

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Dans un article du monde du 15 février 2013, on peut lire : « Airbus a tranché ! L'avionneur
européen a annoncé, vendredi 15 février, qu'il "renonce à installer des batteries au lithium-ion" sur
son futur avion long-courrier A350. A la place, Airbus va activer son "plan B" et installer des
batteries au cadmium. Une technologie plus ancienne, moins performante, mais aussi plus
éprouvée. Cette décision de l'avionneur européen intervient alors que les autorités de l'aviation
enquêtent sur les incidents à répétition qui ont provoqué l'interdiction de vol, depuis le 17 janvier,
du Boeing 787. Par deux fois, le 9 puis le 16 janvier, les batteries au lithium de deux Dreamliner
ont pris feu obligeant les avions à atterrir en urgence».

Les données nécessaires aux réponses de cette partie se trouvent en annexes 1 et 5

3.1 Pile nickel-cadmium du laboratoire

La pile nickel-cadmium est constituée de deux demi-piles reliées par un pont salin et mettant en jeu
les couples oxydant-réducteur Ni2+(aq) / Ni(s) et Cd2+(aq) / Cd(s).
Chaque demi-pile contient 20 mL de solution aqueuse de même concentration C0 = 0,10 mol.L-1.
- l’une de sulfate de nickel (Ni2+(aq) + SO42–(aq)) à pH=0
- l’autre de sulfate de cadmium (Cd2+(aq) + SO42–(aq)) à pH=0

3.1.1 Elaborer le mode opératoire permettant de préparer 100,0 mL Sulfate de nickel (II)
d’une solution de sulfate de nickel de concentration hexahydraté
C0 = 0,10 mol.L-1 à partir de sulfate de nickel hexahydraté, M = 262,86 g.mol-1.
solide, dont l’étiquette est reproduite ci-contre. Toute la
verrerie de base de laboratoire peut être utilisée.

§ Masse à prélever : m = C×V×M = 2,63 g (avec une balance


au cg)
§ Se munir d’une blouse, de lunettes, gants et travailler sous la hotte (cf. pictogrammes).
§ Peser une masse m = 2,63 g de sulfate de nickel dans un bécher propre ou sabot de pesée
(balance tarée)
§ Mettre un peu d’eau dans une fiole jaugée de 100,0 mL (préalablement rincée avec de l’eau
distillée ou déminéralisée) et transvaser le solide pesé à l’aide d’un entonnoir (sans
pertes !). Ne pas respirer les « poussières ».
§ Récupérer les eaux de rinçage du sabot et de l’entonnoir.
§ Remplir la fiole jusqu’au ¾ avec de l’eau distillée (ou déminéralisée)
§ Agiter doucement pour dissoudre le solide
§ Compléter jusqu’au trait de jauge avec de l’eau distillée et homogénéiser de nouveau.
§ Ne pas rejeter la solution à l’évier.
6 points

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3.1.2 Sachant que l’électrode positive est constituée par l’électrode de nickel, représenter la pile
Cd/ Cd2+ // Ni2+/Ni, et faire apparaître le déplacement des porteurs de charge.
4 points

3.1.3 Quel type de réaction se produit à l’anode ?


1 point
Il se produit une oxydation du cadmium (pôle -)

3.1.4 Quel type de réaction se produit à la cathode ?


1 point
Il se produit une réduction des ions nickel (pôle +)

3.1.5 Ecrire la réaction qui se produit à chaque électrode puis la réaction globale.
3 points
2+ -
A l’anode : Cd(s) → Cd (aq) + 2 e
A la cathode : Ni2+(aq) + 2 e- → Ni(s)
Bilan : Ni2+(aq) + Cd(s) → Ni(s) + Cd2+(aq)

3.1.6 Quel est le rôle du pont salin ?


2 points
Le pont salin assure la jonction électrique entre les solutions contenues dans les deux béchers. Il
contient une solution gélifiée d’ions (anion et cation) qui permet le déplacement des charges au sein
de la solution.

3.1.7 On laisse débiter la pile. Comment évolue la concentration en ions Nickel ?


2 points
D’après 3.1.5, les ions nickel sont consommés lors de la réaction de décharge. Leur concentration
diminue.

Pour vérifier cette évolution, on utilise un spectrophotomètre. On obtient alors les 2 documents ci-
dessous donnant respectivement l’évolution de l’absorbance d’une solution de sulfate de nickel,
Ni2+(aq), SO42-(aq), en fonction de la longueur d’onde et l’évolution de l’absorbance à 400 nm en
fonction de la concentration en ion nickel.

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Doc.1 : Spectre d’absorption d’une solution de Doc.2 : Evolution de l’absorbance à 400 nm d’une solution
sulfate de nickel de sulfate de nickel en fonction de sa concentration

3.1.8 Rappeler la loi de Beer-Lambert.


2 points
À une longueur d'onde donnée λ, l'absorbance A d'un mélange de n espèces absorbantes est la
somme des absorbances individuelles Ai. Chaque absorbance individuelle est proportionnelle à la
concentration de cette espèce. (valable pour des solutions diluées)

3.1.9 Donnez l’équation de la courbe représentant la fonction A = f(C).


4 points
-1
A = 21,4×C (accepter une valeur comprise entre 21 et 22 L.mol )

3.1.10 A une date t1, on mesure A = 0,95. Quelle est la concentration en ions nickel de
l’électrolyte à cette date t1 ? Ce résultat est-il cohérent avec la réponse donnée à la question
3.1.7. ?
3 points
C = A/21,4 Cf ≈ 0,044 mol/L. Ce résultat est bien cohérent avec la réponse donnée à la question
3.1.7. puisque la concentration à la date t1 a bien diminué par rapport à la concentration initiale.

3.2 L’accumulateur Ni-Cd

L’électrolyte de la batterie Nickel-Cadmium est en fait une solution très alcaline. De ce fait la force
électromotrice de la pile est alors de 1,35V.

(-) acier | Cd(s), Cd(OH)2(s) | Li(OH)aq | NiO(OH)(s), Ni(OH)2(s) | acier (+)


La réaction de décharge de l’accumulateur est alors :

Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H2O(l) = Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s)


3.2.1 Quelle est la différence entre une pile et un accumulateur ?
1 point
Dans une pile, la réaction ne peut avoir lieu que dans un sens (la décharge). Dans un accumulateur,
la réaction peut se faire dans l’autre sens un certain nombre de fois en reliant l’accumulateur à un
générateur extérieur (charge).

3.2.2 Compléter le tableau descriptif de l’évolution du système (expressions littérales).


4 points

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Équation Cd(s) + 2NiO(OH)(s) + 2 H2O(l) = Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s)
Quantité
Avancement Quantités de matière (mol) d’électrons
échangés (mol)
État initial x=0 n0 excès excès n2 n3 0
En cours de
x n0 - x excès excès n2 + x n3 + 2x ne = 2x
réaction

État final xf n0 - xf excès excès n2 + xf n3 + 2xf ne = 2xf

3.2.3 Le cadmium étant le réactif limitant, donner la relation entre la quantité de matière initiale
de cadmium, notée n0, et la quantité de matière d’électrons échangés lorsque la réaction est
terminée.
2 points
Le cadmium est le réactif limitant donc xf = no
La quantité de matière d’électrons échangés est donc né = 2 no

3.2.4 Déterminer la quantité maximale d’électricité que peut débiter cet accumulateur pour une
masse initiale de cadmium égale à m = 2,0 g.
6 points
n0 = m0/M(Cd) = 2,0 /112,4 = 1,8.10-2 mol
ne- = 2 n0=3,6.10-2 mol
Q = ne-×Na×e = 3,4.103 C

Un fabriquant propose des piles rechargeables Ni/Cd de capacité 800 mAh pouvant être rechargées
en 15 minutes.

3.2.5 Quelle est la valeur de la capacité de cette pile en unité SI ?


2 points
-3 3
Capacité = Qmax = 800 mAh = 800.10 ×3600 = 2,88.10 C

3.2.6 L’accumulateur étant totalement déchargé, on veut obtenir à nouveau, une capacité de 800
mAh. Quelle est l’intensité nécessaire en courant constant pour réaliser la charge rapide en
15 minutes ?
2 points
Qmax = I×Δt soit I = Qmax/Δt = 2,88.103/(15×60) = 3,2 A

3.3 L’accumulateur Li-ion

La plupart des équipements électroniques nomades actuels (ordinateur, téléphones portables,


appareils photo…) sont équipés de batteries lithium-ion. Le lithium, métal alcalin, est trop réactif
pour être utilisé sous forme de métal. Ces piles rechargeables contiennent uniquement des ions Li+.
Lors de la décharge de l’accumulateur Li-ion, l’électrode de graphite est le lieu de la
réaction d’équation : Li (graphite) → (graphite) + Li+ + e–.
A l’autre électrode a lieu la réaction d’équation : NiO2 + Li+ + e → NiLiO2.

3.3.1 Le lithium est-il oxydé ou réduit à l’électrode de graphite ? En déduire le nom de cette
électrode et le signe de ce pôle.
2 points
Le lithium est oxydé, il perd un électron.
Il s’agit de l’anode, le pole – de la pile lors de la décharge.

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3.3.2 Ecrire l’équation de la décharge de cette batterie
2 points
Li(graphite) + NiO2 → NiLIO2 + graphite

3.3.3 La capacité d’une pile de téléphone portable est de 4160 C. En supposant que la tension aux
bornes de la pile est de 3,7 V lors de son fonctionnement, quelle est l’énergie électrique que
peut fournir cette pile ? Donner sa valeur en Wh. Sachant que la masse de cette batterie est
de 23 g, retrouver la valeur de la densité massique d’énergie électrique des batteries
Lithium/ion.
6 points
Q = I×Δt = 4160/3600 = 1,16 Ah
Energie électrique fournie : E = U×I×Δt = Q×U = 4160×3,7 = 1,54.104 J
E = (4160×3,7)/3600 = 4,27 Wh
Densité d’énergie massique : dmassique = E/m avec dm en Wh/kg, E en Wh et m en kg
Pour m = 23.10-3 kg ; dmassique = 186 Wh/kg
On retrouve bien une valeur comprise entre 160 et 200 Wh/kg (donnée dans le tableau de l’annexe)

3.4 Conclusion

3.4.1 Quel est l’intérêt pour une compagnie aérienne d’utiliser des batteries lithium-ion ?
2 points
Beaucoup d’énergie avec peu de masse (la masse est un critère essentiel pour économiser du
carburant)
Faible autodécharge

3.4.2 Quels problèmes peut-on rencontrer lors de leurs utilisations ?


2 points
Charge problématique (chauffe d’ou risque d’incendie).., instabilité,

4. Un crime à l’aéroport de Toulouse Blagnac, l’enquête de Valentin

Aéroport de Toulouse-Blagnac
Effervescence inhabituelle en bout de piste : c’est un ballet de véhicules de pompiers, de police,
ambulance ….
AF … ZZZZZ … Autorisation d’atterrir ; parking en bout de piste. Vous allez être pris en charge
par la cellule de crise EBOLA. Vous êtes placés en quarantaine et confinés dans l’appareil jusqu’à
plus amples informations.
Reçu fort et clair.
Autour des véhicules, les personnels s’activent ; certains sont engoncés dans des tenues étanches
contre les risques biologiques.
Quelques minutes plus tard, ils sont à bord de l’aéronef où l’anxiété est palpable dans la cabine. Ils
approchent du corps sans vie d’un passager pour l’évacuer en caisson vers l’hôpital pour réaliser
des analyses et déterminer s’il était porteur du virus EBOLA.
Au bout de quelques heures, deux nouvelles parvinrent à l’aéroport :
- la victime n’était pas porteuse du virus ebola ce qui soulagea tout le monde ; mais, ce n’est pas
pour autant que les passagers purent quitter l’aéroport
- l’homme avait été empoisonné à la ricine.
Les passagers furent accueillis dans les salons de l’aérogare et un repas leur fût servi pour les faire
patienter pendant que la police scientifique procédait à l’inspection de la scène de crime.

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De nombreux scellés furent recueillis et la police s’intéressa plus particulièrement à une ampoule
contenant un liquide incolore.
Valentin : « Cette affaire est extrêmement curieuse ; nous en saurons un peu plus après l’analyse
du contenu de l’ampoule. Clovis, ce travail prime sur tout le reste ; on ne peut pas garder
indéfiniment les passagers dans les salons de l’aéroport ».
Clovis : « Entendu, patron ; je vous apporte les résultats le plus rapidement possible ».
Valentin : « Pendant ce temps, je vais me renseigner sur la victime ».

4.1 Détermination de la nature du liquide par chromatographie en phase gazeuse

L’analyse par chromatographie en phase gazeuse (CPG) permet d’obtenir le chromatogramme


représenté ci-dessous.

4.1.1 Expliquer en quelques lignes le principe de la CPG à l’aide de la documentation de


l’annexe 6 et de vos connaissances.
4 pts
La chromatographie en phase gazeuse (CPG) est une technique qui permet de séparer
des molécules d'un mélange complexe. Elle s'applique aux composés gazeux ou susceptibles d'être
vaporisés par chauffage sans décomposition.
Le mélange à analyser est vaporisé à l'entrée d'une colonne, qui renferme une substance active
solide ou liquide appelée phase stationnaire, puis il est transporté à travers celle-ci à l'aide d'un gaz
vecteur. Les différentes molécules du mélange vont se séparer et sortir de la colonne les unes après
les autres après un certain laps de temps qui est fonction de l'affinité de la phase stationnaire avec
ces molécules.

4.1.2 Identifier le liquide contenu dans l’ampoule. Justifier. Quel est son usage ?
3 pts
Par comparaison, on identifie le liquide de l’ampoule au JP-8 Jet Fuel qui est un carburant pour
avion.

4.2 Identification par spectroscopie de l’un des composés du liquide

Clovis a obtenu dans le laboratoire de police scientifique le spectre infrarouge et le spectre de


masse de l’un des composés du liquide contenu dans l’ampoule

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Spectre IR du composé étudié Spectre de masse du composé
étudié

www.mediachimie.org/.../spectral-database-
organic-compounds-sdbs

4.2.1 A l’aide de la documentation donnée en annexe 6, interpréter le spectre infra rouge et le


spectre de masse de ce composé.

Spectre infra rouge :


2 points
Spectre IR : 2800-3000 cm-1 bandes d’élongation de valence Ctét-H
Pas de bande caractéristique de O-H, C=O….
La molécule est certainement un alcane

Spectre de masse :
2 points
Le spectre de masse permet d’identifier la masse molaire du composé inconnu à l’aide du pic
moléculaire : M = 114 g/mol.

4.2.2 Proposer une formule brute (justifier votre démarche).


4 points
Molécule : hydrocarbure alcane C8H18

4.2.3 Sachant que cet hydrocarbure possède une ramification méthyle et un carbone asymétrique,
donner sa formule semi-développée.
6 points
Formule semi-développée du 3-méthylheptane.

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