03/02/2021

Université Abdelmalek Essaâdi

Faculté des Sciences et Techniques d’Al Hoceima

Licence Sciences et Techniques

« Techniques d’analyse et contrôle de qualité »

SUPPORT DE COURS

Modules M 04 : Techniques
d’analyse spectroscopique ses
substances organiques

Coordinateur: Prof. Jalal ISAAD

Professeur Permanant de Chimie organique – FST Al Hoceima

Année universitaire 2020 / 2021

CHAP 1 : ANALYSEURS ELEMENTAIRES

ORGANIQUES

 Analyseurs d’azote total

 Analyseurs de soufre total
 Analyseurs de carbone total
 Analyseurs de mercure

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Analyse élémentaire organique
Définitions

 Les Analyses élémentaires organiques permettent de s’assurer de la structure

et de la pureté d’un composé organique. Pour cela on doit effectuer une
analyse pondérale de ce composé. Il s’agit dans ce cas d’un type particulier
d’analyse (microanalyse élémentaire organique) qui consiste à trouver la
composition élémentaire centésimale de la molécule étudiée, prise à l’état pur

 Le dosage d’un ou plusieurs éléments (C et H le plus souvent) permet de vérifier

l’exactitude de la formule brute proposée pour une molécule non identifiée.

 La comparaison des pourcentages théoriques de chaque élément à

ceux trouvés à partir d’un échantillon d’un composé dont on connaît
la formule brute, permet de déterminer la pureté du produit analysé

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Analyse élémentaire organique
Principe

L’analyse élémentaire organique consiste à trouver la composition du

composé organique à partir des gaz formés au cours de sa combustion.

Dans un premier temps, la pyrolyse d’une quantité de l’ordre du (mg) d’un composé
(qui comporte les éléments N, C, H , O et S ) est réalisée d’une manière rapide et à
température élevée en présence d’un excès de dioxygène (O2) et d’hélium.

Les gaz de combustion passent ensuite sur de la poudre de

cuivre pour retenir le dioxygène en excès (formation de CuO)
et pour réduire les oxydes d’azote formés en diazote (N2).

Les éléments N, C, H et S sont donc à l’origine de la formation de quatre

gaz N2, CO2, H2O et SO2, séparables et quantifier par une colonne de CPG

La détermination de l’élément oxygène se fait dans un autre essai

par la pyrolyse d’un autre échantillon en l’absence de dioxygène et
en présence de carbone pour former du monoxyde de carbone (CO).

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Analyse élémentaire organique
Appareillage d’un Analyseurs élémentaires

L’intégration de l’aire des pics donne la concentration

de chacun de ces 4 gazes formés

Analyseur

Pyrolyse du
composé

Une colonne CPG remplie type Porapak détecte et sépare les 4

constituants gazeux entraînés par l’hélium utilisé comme gaz vecteur.

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

DETERMINATION D’AZOTE TOTAL
Méthode de Kjeldahl

La méthode de Kjeldahl est une technique de

détermination du taux d'azote dans un composé.

Etapes de la Méthode de Kjeldahl

 le composé azoté est dissout dans de l’acide sulfurique

(H2SO4), en présence d’un catalyseur :
H2SO4
N - Organique (NH4)2SO4

 Le résultat de l'étape 1 est traité par de la chaux sodée [mélange d’hydroxyde de

sodium (NaOH), d’oxyde de calcium (CaO) et d’hydroxyde de calcium(Ca(OH)2]
afin de transformer l’azote du composé en une solution ammoniacale.

(NH4)+ + OH- NH3 + H2O

 l’ammoniac formé (volatil) est déplacé par la

vapeur d’eau pour le doser par acidimétrie

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

ANALYSEURS D’AZOTE TOTAL
La teneur totale en azote est mesurée par un analyseur automatique, issu des
analyseurs généraux CHN basés sur la pyrolyse (sous le dioxygène) de l’échantillon

Principe

Dans un premier temps, la pyrolyse d’une quantité (entre 100 et 500 mg) d’un
composé est réalisée d’une manière rapide et à température élevée en présence
d’un excès de dioxygène (O2) et d’hélium. Il se forme des oxydes d’azote (NO)

Les oxydes d’azote (NO) formés, sont ensuite réduits

en diazote (N2) au contact de tungstène

Les gazes de combustion et l’eau formés sont

séparés sur une colonne de CPG

Le diazote (N2) est ensuite mélangé au gaz vecteur (CO2 ou He) pour
arriver sur un détecteur qui permet de calculer sa concentration.

Généralement, la détection est basée sur la

conductivité thermique du gaz ((catharomètre).

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

ANALYSEURS D’AZOTE TOTAL
Appareillage

L’intégration de l’aire du pic donne la

concentration de N2 dans l’échantillon

Pyrolyse du
composé

Reduction de Adsorption
de NO en N2

Une colonne CPG sépare et piège les constituants gazeux (CO2 et

H2O). Le N2 est entraîné par l’hélium utilisé comme gaz vecteur.

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

ANALYSEURS DU SOUFRE TOTAL

La teneur totale en SOUFRE est mesurée par un analyseur automatique, issu des
analyseurs généraux CHN basés sur la pyrolyse (sous le dioxygène) de l’échantillon
(R-S désignant le composé) à partir de la quantité de dioxyde de soufre (SO2) formé.

R--S + O2 SO2 + autres produits de combustion

La quantification de SO2 se fait par des procédés pour lesquels les

autres gaz de combustion n’interfèrent pas. Par exemple :

 Détection de la fluorescence dans l’UV du dioxyde de

soufre, (SO2*) selon le processus résumé comme suit :

SO2 + hύ SO2* + hύ’

 Réaction d’oxydation de l’anhydride sulfureux (SO2) en acide sulfurique

(H2SO4) au contact de l’électrode de travail d’une cellule ampérométrique

SO2 + H2O H2SO4 + 2H+ + 2e-

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

ANALYSEURS DE CARBONE
Pour la teneur totale en CARBONE, on distingue 3 trois valeurs correspondant
respectivement au carbone organique total (COT), au carbone inorganique total
(CIT) et enfin au carbone total (CT) qui représente la somme des deux autres.

Principe de dosage du COT

Le dosage du COT, se fait en exposant une cellule de mesure contenant une solution
aqueuse du composé à doser à des radiations UV (λ=185 nm) afin de former des ions
d’hydroxyles (HO−) à partir du dioxygène dissous dans l’eau de la solution. Ensuite, ces
radicaux oxydent les composés organiques présents dans la solution en dioxyde de carbone,
ce qui modifie la conductivité de l’eau qui est mesurée entre deux électrodes de titane

Principe de dosage du CIT

 Le CIT est essentiellement sous forme de carbonates. Le dosage du CIT se fait dans
un analyseur de carbone par oxydation catalytique de l’échantillon à température
élevée (1 000 °C) en présence d’un acide tel H3PO4.
 L’évaluation de la quantité de dioxyde de carbone formé se fait par la mesure de
l’absorbance en infrarouge au moyen d’un appareil de type non dispersif, soit par
l’entrainement du CO2, formé par un gaz vecteur, qui balaie la cellule
coulométrique contenant de l’éthanolamine et un indicateur colorimétrique sensible
au pH. La variation de l’absorbance est liée à la quantité de CO2 présente.

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

ANALYSEURS DE MERCURE

 Selon la nature de l’échantillon à analyser,

le dosage de MERCURE se fait soit par :

 Une pyrolyse de l’échantillon en présence de catalyseur pour

produire le mercure sous forme métallique [vapeur Hg(0)]

 Une décomposition à haute température avec un mélange oxydant constitué

d’acides. Le mercure est alors transformé en ions Hg (II) que l’on réduit ensuite à
l’état de mercure [vapeur Hg(0)] au contact d’un sel de Chlorure d'étain(II) (SnCl2).

 Les vapeurs de mercure formées sont ensuite entrainées par un flux d’argon vers la
cellule de mesure placée sur le trajet optique d’une lampe à décharge au mercure.

 La mesure de mercure se fait par :

 Absorption atomique de cet élément (raie de mercure est à 253,7 nm)
 Fluorescence du mercure lorsqu’il est excité par lampe à décharge au mercure

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Détermination de la formule brute d’une molécule
Pour une Molécule X de formule brute:
Cx Hy Oz Nt, le combustion de cette molécule donne les gazes suivants:

Carbone de Hydrogène de Azote de Oxygène de

La molécule La molécule La molécule La molécule

PYROLYSE en présence de O2 PYROLYSE en

Réaction de combustion totale présence du
carbone
Formation de :
Formation de :

CO2 H2O N2
CO

n(C) = n(CO2) n(H) = 2*n(H2O) n(O) = n(CO)

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Détermination de la formule brute d’une molécule
On considère une molécule X de formule brute Cx Hy Oz Nt, de masse (mx) et
de masse molaire connue MX. Le pourcentage en masse de chaque élément (A)
constituants cette molécule est donné par la relation suivante :

On appliquant cette formule

pour chaque élément, on obtient
:

On déduit le pourcentage
massique de l’oxygène

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Détermination de la formule brute d’une molécule
SI LA MASSE MOLAIRE (MX) EST CONNUE
Si la masse molaire (Mx) est connue de la molécule X (Cx Hy Oz Nt), on peut écrire :
Mx = 12x + y + 14z + 16t
Les pourcentages de chaque élément sont :

D’après ces
formules, on
obtient la relation
suivante :

Où x, y, z et t sont le nombre d’atomes

de C, H, O et N dans la molécule X
qu'on peut déduire facilement.

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Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Détermination de la formule brute d’une molécule
SI LA MASSE MOLAIRE (MX) EST CONNUE

À partir de l’égalité des pourcentages des éléments dans la molécule X

et

et

et

et

On déduit la relation suivante :

Où x, y, z et t sont le nombre
d’atomes de C, H, O et N dans la
molécule X qu'on peut déduire
facilement.

Chapitre 1 : Analyseurs élémentaires organique

Détermination de la formule brute

d’une molécule

SI LA MASSE MOLAIRE (MX)

EST INCONNUE

Il existe différentes méthodes pour déterminer la

masse molaire d’un composé. Par exemple :

 Par Cryoscopie

 Par la mesure de la densité gazeuse

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Chap 6 – Notions sur les méthodes d’analyse en chimie organique

Analyse élémentaire

Détermination de la masse molaire par Cryoscopie

Pour une solution diluée d’un composé organique dans un solvant, le point de
congélation (T) est légèrement plus bas que celui du solvant pour la température T0

La relation entre l’abaissement ΔT et la molalité N est :

ΔT = T0 - T = K*N

Avec K : Constante cryoscopique du solvant

N: Molalité (nombre de mole du composé par Kg de solvant)

La molalité s’écrit
Avec
 m (comp) : masse du
composé
On obtient la
 m (solv) : masse du
lois de Raoult
solvant
On déduit la  M (comp) : masse du
masse molaire composé du composé
du composé

Chap 6 – Notions sur les méthodes d’analyse en chimie organique

Analyse élémentaire

Détermination de la masse molaire par la mesure de la densité gazeuse

On applique l’hypothèse d’Avogadro qui spécifie que des volumes égaux
de gaz parfaits différents, aux mêmes conditions de température et de
pression, contiennent le même nombre de molécules.

Pour un gaz, sa densité (d) par

rapport à l’air s’écris comme suit :

Pour un gaz parfait, on a PV=n*R*T,

d’où :

On a donc :

Donc :

En tenant compte de la composition

de l’air, M (air)= 29 g/mol