But de la manipulation :

On se propose de réaliser et d’analyser qualitativement quelques réactions de précipitation et de complexation en

solutions aqueuses et de préciser les facteurs essentiels qui les influencent.

On étudiera la compétition entre les ions thiocyanates SCN − et les ions oxalates C2O4 2 –.
Dans un tube à essais, mettre une petite quantité ( 1 ml environ ) d’une solution de chlorure de fer III ( Fe3+, 3 Cl −
) de concentration 0,01 mol.L– 1 noter sa couleur : …..…………….…………………………
y ajouter la même quantité d’une solution de thiocyanates de potassium ( K+, SCN − ) à la même concentration.
Décrire le phénomène observé puis Ecrire l’équation bilan de la réaction ayant lieu :
……………………………………………………………………………………………..………………………
Ajouter, progressivement, à la solution précédente, une solution d’oxalates de sodium ( 2 Na+, C2O4 2 –) de même
concentration.
• Qu’observez vous ?
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….
• Exprimer le bilan de la réaction ayant lieu puis conclure :
……………………………………………………………………………………………..………………………

Les réactions de précipitation sont des réactions au cours desquelles des composés solides apparaissent. Ces
composés sont souvent identifiables par leurs couleurs. Leur formation peut être influencée par plusieurs facteurs.
2.1.Formation de précipité :
Mélanger un peu de solution de chlorure de plomb ( Pb 2+, 2 Cl − ) avec une solution d’iodure de potassium ( K +,
I − ). Décrire ce qui se passe et écrire l’équation bilan de la réaction.
………………………………………………………………………………………………..………………………
Ajouter de l’eau distillée jusqu’à disparition complète du précipité et commenter.
………………………………………………………………………………………………..…………………………………………………………………………….
2.2.Compétition entre deux anions :
On donne ( à 25 °C ) : pKS ( AgCl ) = 9,75 et pKS ( AgI ) = 16,20.
Mettre une goutte du chlorure de potassium ( K +, Cl − ) dans une solution de nitrate d’argent ( Ag +, NO3 − ).
Décrire ce qui se passe. Ecrire l’équation bilan de la réaction ayant lieu :
………………………………………………………………………………………………………………………..
On ajoute du ( K +, I − ) à la solution précédente. Observer et interpréter.
………………………………………………………………………………………………..……………………………………………………………………………..
2.3. Précipitation et complexation :
Au tube à essais précédent, ajouter de l’ammoniaque ( solution aqueuse de NH3 ) et agiter légèrement. Interpréter
ce qui se passe, sachant que les ions Ag + donnent naissance au complexe Ag ( NH3) 2 +.
Ecrire l’équation bilan de la réaction ayant lieu :
………………………………………………………………………………………………………………………..

1/2
Les ions chlorure Cl− d'une eau minérale peuvent être dosés par une solution de titre connu de nitrate d'argent.
La réaction de dosage est:
→ : K° = 1/KS

3.1. Dosage direct : méthode de Mohr

On peut repérer le point équivalent à l'aide d'un indicateur coloré: les ions chromate CrO2-
4 Au début

du dosage, les ions Ag + versés réagissent sur les ions Cl - pour donner un précipité de AgCl ; puis, lorsque leur
précipitation est presque achevée, les ions Ag+ commencent à s'accumuler en solution, et lorsque le produit de
solubilité du chromate d'argent est atteint on observe un nouveau précipité Ag 2 CrO 4 de couleur rouge brique.
Cet indicateur coloré fonctionnera correctement à condition que le précipité coloré n'apparaisse pas avant v = 0,99
ve ni après v = 1,01ve : le virage doit se faire au voisinage du point équivalent. Une étude préliminaire montre
que le chromate d'argent répond bien à cette condition.

Supposons que l'on dispose d'une solution d'ions chlorure où [Cl-]0 = 0,1 mol.l-1 dans laquelle on verse une
solution de nitrate d'argent de concentration 0,1 mol.l-1. Calculer les concentrations limites en ions chromate pour
que Ag2CrO4 apparaisse à v= 0,99ve = 9,9 ml, puis à v = 1,01ve = 10,1 ml. En déduire que la concentration initiale
en indicateur coloré n'est pas déterminante, et qu'il suffit d'en mettre "un peu" et le virage se fera autour de v
=10ml ±0,lml.

Donnees : AgCl : pKs = 10 Ag2CrO4 : pKs = 12

La condition à respecter est que le milieu ne soit pas être trop acide (sinon le chromate d'argent est soluble,
par suite de la dimérisation du chromate en dichromate), ni trop basique (sinon les ions argent précipitent AgOH).

3.2. Mode operatoire :

• Attention: les solutions de Ag+ tachent la peau et les vêtements. Nettoyer la paillasse immédiatement après.
• Remplir la burette avec le nitrate d'argent 0,01 mol.l-1 .
• Dans un bêcher, verser 20,0 ml d’une eau minérale. Ajouter quelques gouttes de chromate de potassium.
• Doser, jusqu'à apparition de la coloration rouge persistante.
• En déduire la concentration des ions chlorure dans l’eau minérale.

Burette : Ag +
Concentration C1,
volume versé V1

Bécher : H2O eau minérale (Cl -)

Concentration C0 , volume V0

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