Élimination des métaux lourds (Pb, Ni, Cd) des

eaux usées à l'aide biochars : adsorption et

mécanismes
Abstract :
Les propriétés physico-chimiques et les capacités d'adsorption des métaux lourds des
biochars dérivés de fumier de bovins (CM) et de bois de cerisier (CW) ont été
systématiquement étudiées et comparées. Les résultats ont montré que les rendements, le pH
et la teneur en cendres des biochars de fumier de bovins (CMB) étaient plus élevés en raison
de niveaux élevés de constituants minéraux dans le fumier de bovins. CMB6 et CWB6 ont
montré une plus grande aromaticité et polarité, tandis que CMB4 et CWB4 portaient des
groupes fonctionnels contenant plus d'oxygène.

CMB6 a présenté les capacités d'adsorption maximales pour Pb2+ (40,8 mg·g−1), Cd2+ (24,2
mg·g−1) et Ni2+ (25,1 mg·g−1), avec des capacités d'adsorption relativement plus élevées
pour Pb2+. Les isothermes d'adsorption ont été ajustées au modèle de Langmuir, ce qui
indique que l'adsorption des métaux lourds s'est produite par une combinaison de
mécanismes d'adsorption physique et chimique. L'analyse quantitative a montré que
l'interaction avec les minéraux était le mécanisme dominant, représentant notamment environ
70% dans CMB6. Cette étude fournit des informations importantes pour une utilisation
complète et durable de la biomasse dans le cadre du développement durable.

Page1sur17
Introduction :
La pollution par les métaux lourds est devenue un problème environnemental crucial
préoccupation en raison de l’accumulation de matières non biodégradables contaminants [1].
La décharge d’eaux usées industrielles à forte concentration de les métaux lourds peuvent
provoquer une grave pollution de l’eau et du sol. Pendant ce temps, les eaux usées des
élevages contient une forte concentration de métaux lourds car du faible taux d’utilisation des
métaux lourds chez l’animal l’alimentation animale et l’effet cumulatif dans la chaîne
alimentaire [2].

Parmi les métaux lourds, le plomb (Pb), le cadmium (Cd) et le nickel (Ni) est le
contaminant le plus dangereux, ce qui peut causer de graves problèmes
environnementaux et sanitaires problèmes même à de faibles concentrations. Les
résultats obtenu par Tuyarila (2019) a montré que comparé avec la valeur de fond, Cd et
Pb dépassaient la standard dans les parties nord-ouest et ouest du Plaine de Chine du
Nord, sud-ouest de la Chine et centre et le cours inférieur du fleuve Yangtze [3]. La Chine
Le Bulletin national d'enquête sur la pollution des sols a rapporté que 4,8% des sites de
prélèvement étaient contaminés par Ni, se classant deuxième après Cd [4].

Par conséquent, ces métaux doivent être éliminés des eaux usées avant d'être rejetés dans le
réseau d'égouts municipal ou dans l'environnement. Ces dernières années, la technologie
d'adsorption pour l'élimination des métaux lourds des eaux usées a suscité une attention
considérable en raison de sa commodité et de son faible coût [5]. Le biochar, qui est un sous-
produit de la pyrolyse de la biomasse, présente plusieurs propriétés physico-chimiques
favorisant l'adsorption et la fixation des métaux lourds présents dans l'eau en tant
qu'adsorbant. Les micro- et nano pores, les structures aromatiques, les sites d'adsorption en
surface et les ions du biochar présentent un fort potentiel d'adsorption des métaux lourds [6].
Le type de matières premières de biomasse et la température de pyrolyse peuvent influencer
les propriétés physico-chimiques du biochar, ce qui affecte à son tour sa capacité d'adsorption
des métaux lourds [7]. Des différences significatives existent dans les propriétés du biochar
issu du fumier de bétail [8] et du biochar de bois [9] en raison des différences de composition
des deux types de matières premières. Les propriétés du biochar sont fortement influencées
par la température de pyrolyse, la vitesse de chauffage et le temps de résidence [10,11]. En
plus des propriétés physico-chimiques du biochar, les conditions d'adsorption, y compris les
substances coexistantes, le dosage du biochar, le temps d'adsorption, la température
d'adsorption et la concentration initiale, affectent également considérablement les
performances d'adsorption. De plus, la clarification du mécanisme d'adsorption contribuera à
améliorer les performances d'adsorption en modifiant les biochars.

Page2sur17
En effet, l'application des biochars dans l'adsorption des métaux lourds et les mécanismes
associés ont fait l'objet de nombreuses recherches [12-14].
Cependant, notre revue de la littérature indique que la plupart des études se concentrent sur
l'analyse morphologique et qualitative avant et après l'adsorption. Ainsi, la capacité
d'adsorption et les mécanismes du biochar provenant de différentes matières premières à des
températures de pyrolyse variables nécessitent une investigation systématique et
quantitative.

Pour combler cette lacune, cette étude visait à étudier de manière systématique les
caractéristiques physiques, chimiques et morphologiques des biochars dérivés du fumier
de bétail (fumier de bovins, CM) et de la biomasse ligneuse (bois de cerisier, CW) obtenus
à différentes températures de pyrolyse. De plus, les capacités d'adsorption des biochars
pour les métaux lourds mélangés et individuels présents dans les eaux usées ont été
évaluées. Les modèles théoriques d'adsorption des métaux lourds par les deux types de
biochars ont été analysés pour comparer qualitativement les mécanismes d'absorption.

Plus précisément, les contributions des différents mécanismes d'adsorption ont

également été évaluées de manière innovante de manière quantitative. Cette étude
apporte un éclairage important sur le recyclage et l'utilisation intégrale des déchets de
biomasse et le traitement des eaux usées.

Matériaux et méthodes :

Préparation du biochar:
Le fumier de bovins (CM) a été collecté dans une installation d'élevage à Jinyindao,
Beijing, et le bois de cerisier (CW) a été obtenu en périphérie de Beijing, Chine. Les
matières premières ont été séchées pendant 24 heures dans un four à 100°C, puis réduites
en poudre pour obtenir des particules d'environ 10,0 mm de taille. La biomasse en poudre
a été pyrolysée dans un pyrolyseur tubulaire sous atmosphère d'azote. La température de
pyrolyse a été augmentée à 400°C, 500°C et 600°C à une vitesse de 10°C·min−1 et
maintenue pendant 1 heure. Les biochars obtenus ont été désignés comme CMB4, CMB5 et
CMB6 (biochar de fumier de bovins à 400°C, 500°C et 600°C, respectivement), et CWB4,
CWB5 et CWB6 (biochar de bois de cerisier à 400°C, 500°C et 600°C, respectivement). Les
biochars ont été transférés dans des dessiccateurs après refroidissement en dessous de
100°C à l'intérieur du réacteur. Les particules tamisées ont été séchées à 105°C pendant
48 heures, puis stockées dans des sacs en plastique hermétiques pour les expériences
ultérieures.

Page3sur17
Caractérisation des CMB et CWB obtenus à différentes températures de pyrolyse :

Le rendement en biochar a été calculé en fonction de la différence de masse de la matière

première et du biochar après la fin de la pyrolyse. Les suspensions (en triplicata) ont été
Préparées en ajoutant 1g de biochar dans 20mL d'eau déionisée (Milli-Q)et agitées
pendant 2 heures. Le pH de la suspension a été mesuré. La teneur en cendres a été
déterminée par combustion des échantillons de biochar dans un creuset en céramique
ouvert à 700°C pendant 6 heures. Les ions métalliques du biochar (K, Ca, Na et Mg) ont
été mesurés à l'aide d'un spectrophotomètre d'absorption atomique (900T, Perkin Elmer,
USA). La surface spécifique et la porosité du biochar ont été déterminées à l'aide de la
méthode de Brunauer-Emmett-Teller avec adsorption d'azote à 77 K. De plus, la
microscopie électronique à balayage (MEB) a été utilisée pour analyser la morphologie.
Les teneurs en C, N, S et H des échantillons ont été analysées à l'aide d'un analyseur
élémentaire (Vario EI cube), tandis que la teneur en O a été calculée en fonction du bilan
de masse : O = 100 - (C + H + N + S + cendres). Les groupes fonctionnels de surface ont été
déterminés par titrage Boehm [15].

Expériences d'adsorption des métaux lourds :

Des expériences d'adsorption des métaux lourds en lot ont été réalisées pour évaluer le
potentiel d'adsorption du CMB et du CWB. Les eaux usées industrielles artificielles ont été
préparées en utilisant de l'eau déionisée traitée avec du Pb2+, du Cd2+ et du Ni2+ à une
concentration de 100mg·L−1 chacun. Les expériences d'adsorption ont été réalisées en
ajoutant 0,6 gde biochar dans 150 mL d'eaux usées industrielles artificielles dans une
bouteille en verre de 250 mL munie d'un bouchon bleu, qui a été agitée à 150 tr/min dans
un agitateur mécanique à température ambiante. Après 24 heures, la solution mélangée
a été centrifugée pour séparer les solides des liquides. Les concentrations résiduelles de
Pb2+, Cd2+ et Ni2+ dans le filtrat aqueux ont été mesurées par analyse plasma à couplage
inductif (ICP ; Spectromètre d'émission optique Optima 8300, Perkin Elmer, USA).

Des études cinétiques d'adsorption ont été réalisées via des expériences en lot dans les
mêmes conditions et procédures décrites ci-dessus. Les échantillons ont été prélevés à
différents moments (10, 20, 40, 60, 120, 180, 300, 600 et 1200 minutes) pour obtenir des
données cinétiques.

Pour les études d'isotherme d'adsorption, différentes concentrations initiales de Pb2+,

Cd2+et Ni2+ (0, 10, 20, 30, 50, 100, 200 et 300mg·L−1) ont été mesurées pour obtenir des
données d'isotherme.
Page4sur17
 La contribution des mécanismes d'adsorption des métaux lourds par le biochar :

L'analyse quantitative des différents mécanismes d'adsorption des métaux lourds par le
biochar est présentée dans le Tableau 1. Les mécanismes comprenant l'échange d'ions
métalliques (Qe), la précipitation avec les minéraux (Qp), la complexation des groupes
fonctionnels (Qf) et la coordination métal lourd -π (Qπ) ont été déterminés en ignorant les
autres mécanismes potentiels ayant une contribution négligeable [6].

(i) L'interaction des métaux lourds avec les minéraux (Qe+p) était attribuée à la
combinaison de l'échange d'ions (Qe) et de la précipitation des minéraux (Qp), comme
indiqué dans l'équation :
(1) Qeþp=Qe+QpEq(1)

(ii) L'échange d'ions (Qe) a été calculé comme la quantité nette de cations métalliques
échangés (K+, Ca2+, Na+ et Mg2+) libérés par le biochar, ce qui correspond à la
différence de concentration de cations dans la solution sans et avec les métaux lourds,
comme indiqué dans l'équation (2) : Qe=QK+QCa+QNa+QMgEq(2)

où QK, QCa, QNa et QMg représentent les quantités nettes de K, Ca, Na et Mg libérées
par le biochar dans la solution avec les métaux lourds, sous traites de la solution sans
métaux lourds.

(iii) Pour éliminer l'effet des minéraux dans le biochar, le CMB6 et le CWB6 ont été
déminéralisés à l'aide d'une solution d'HCl 1mol·L−1, puis appelés respectivement
dCMB4 et dCWB6. Presque aucun minéral n'a été observé dans l'eau déionisée contenant
dCMB4 et dCWB6, tandis que les groupes fonctionnels contenant de l'oxygène en surface
n'ont pas été modifiés. Par conséquent, l'adsorption des métaux lourds par le biochar après
déminéralisation (Qde) a été déterminée par la somme des complexes de groupes
fonctionnels (Qf) et de la coordination métal lourd -π (Qπ), comme indiqué dans l'équation
(3) : Qde=Qf+Qπ Eq (3)

Où Qde correspond à la quantité totale d'adsorption des métaux lourds par le biochar
après déminéralisation.

Page5sur17
 2-5- L'analyse statistique :

Les expériences d'adsorption ont été réalisées en triplicata, et l'écart-type a été obtenu
par des statistiques des criptives. Les cinétiques d'adsorption et les isothermes ont été
ajustées à l'aide du Logiciel Oringe8.0, et les valeurs de R2 ont été utilisées pour
comparer les performances des équations.

Table 1. The contribution of mechanisms to heavy metal adsorption by biochar.

Different mechanisms biochar demineralized biochar
the total adsorption of Qt = Q e + Q p + Q f + Qπ Qdt = Qf + Qπ
heavy metal Obtained from heavy metal adsorption experimentsusing Obtained from heavy metal adsorption experiments using
biochar demineralized biochar
metal ion exchange Qe = QK+QCa+QNa+QMg Qde can be ignored
the net amount of K, Ca, Na and Mg released from
biochar to solution
precipitation with minerals Qp = Qt-Qde-Qe
functional group Qf = Qdf×Y Qdf
complexation calculating by H+ release
heavy metal -π Qπ = Qde×Y-Qf = Qt - Q e- Qp- Qf
coordination

Page6sur17
 3- Résultats et discussion :
3.1 Propriétés des biochars :

Le rendement en biochar dépend de la température de pyrolyse et du type de matière

première. Comme le montre le Tableau 2, les rendements en CMB et CWB ont diminué
respectivement de 71,6% à 41,3% et de 62,6% à 33,4% lorsque la température de pyrolyse est
passéede400°Cà 600 °C. La biomasse était principalement composée d'hémicellulose, de
cellulose et de lignine, qui se décomposent selon l'ordre suivant : hémicellulose (250 °C à 350
°C), cellulose (325 °Cà 400 °C) et lignine (300 °Cà 550°C) [16]. Par conséquent, la dégradation
de la biomasse et une production plus importante de gaz de synthèse à température de
pyrolyse plus élevée ont en traîné une diminution du rendement en biochar. Par ailleurs, les
rendements en CMB étaient significativement plus élevés que ceux de CWB pyrolysés à des
températures similaires. En général, la lignine constitue 20 % à 40 % du poids sec des
matériaux ligneux [17]. Par conséquent, le rendement en biochar plus élevé de CMB par
rapport à CWB peut être attribué à la faible teneur en lignine et à la forte teneur en minéraux
de CM [18], ce qui suggère que CMB est plus économiquement viable que CWB.

En général, le pH de CMB et CWB augmente avec l'augmentation de la température de pyrolyse.

À des températures de pyrolyse de 400 °C à 600 °C, le pH de CMB variait de 9,79 à 11,37,
tandis que le pH de CWB augmentait progressivement de 7,59 à 10,84, ce qui indique une
alcalinité plus forte de CMB (Tableau 2). CM et CW contiennent plusieurs minéraux,
principalement du K, du Ca, du Na et du Mg. Au cours de la pyrolyse, ces minéraux présents
dans les matières premières sont libérés par la décomposition des acides organiques et des
carbonates, et sont convertis en hydroxydes [19], tels que KOH, Ca(OH) 2, Mg(OH)2 et NaOH.
Par conséquent, le pH plus élevé de CMB par rapport à CWB est attribué à la teneur élevée en
minéraux de CM.
La teneur totale en minéraux de CMB et CWB a augmenté respectivement de32,6 mg·g−1 à52,4
mg·g−1 et de 15,0mg·g−1 à 36,0mg·g−1, en raison de l'effet de concentration causé par la perte
nette de masse sèche lors de la pyrolyse. Dans l'ensemble, les éléments inorganiques favorisent
l'adsorption des métaux lourds par échange d'ions et précipitation [20].De même, la teneur en
cendres de CMB (34,72 % à 48,64 %) était plus élevée que celle de CWB (11,35 % à 15,15 %).
La teneur élevée en cendres de CMB est également attribuée aux niveaux élevés de constituants
minéraux dans le CM.
Page7sur17
 Les résultats des analyses élémentaires de CMB et CWB sont présentés dans le Tableau 2.
Comparé à CWB, CMB contenait des niveaux inférieurs de C (35,9 % à 48,9 % en poids), H (0,14
% à 1,47 % en poids) et O (0,43 % à 23,37 % en poids). À mesure que la température de
pyrolyse augmentait de 400 °C à 600 °C, la teneur en C augmentait et la teneur en N diminuait.
La température de pyrolyse affecte de manière minimale la teneur en S car elle est nettement
inférieure aux autres éléments. Notamment, avec l'augmentation de la température de pyrolyse
jusqu'à 600 °C, la teneur en O de CMB a diminué de 23,37% à 0,43 %, tandis que celle de CWB a
diminué de 25,17 % à 6,32 %.

Les rapports O/C et H/C molaires sont les principaux paramètres utilisés pour caractériser
l'aromaticité et la polarité des biochars [21]. À mesure que la température de pyrolyse
augmentait, les rapports O/C et H/C de CMB et CWB diminuaient, ce qui indique que CMB6 et
CWB6 présentent une plus grande aromaticité et polarité, tandis que CMB4 et CWB4 contiennent
davantage de groupes fonctionnels contenant de l'oxygène et montrent une meilleure capacité de
complexation que les autres biochars [22,23]. Dans la présente étude, le rapport [(O+N)/C] global
de CMB était plus élevé que celui de CWB. Ainsi, CMB présente une polarité globale plus élevée que
CWB. Comme le montre le Tableau 2, la concentration des groupes contenant de l'oxygène en
surface totale dans CMB4 (7,91 mmol·g−1) et CWB4 (3,65 mmol·g−1) était près de 10 fois
supérieure à celle de CMB6 (1,35mmol·g−1) et CWB6 (0,45 mmol·g−1) car les groupes contenant
de l'oxygène sont convertis en CO et CO2 à des températures de pyrolyse élevées [24].

La Figure1 montre les images obtenues par microscopie électronique à balayage (MEB) des
biochars pyrolysés à différentes températures. Les images MEB montrent des différences
structurelles substantielles entre CMB et CWB (Figure 1). CMB présente une structure
polyporeuse similaire à des plaques de tamis. La rugosité de la surface de CMB et de CWB
augmente avec l'augmentation de la température de pyrolyse, ce qui est conforme à
l'augmentation de la surface spécifique. Les surfaces spécifiques les plus élevées de CMB et de
CWB étaient respectivement de 22,1 m2·g−1 et 13,3 m2·g−1 à 600 °C (Tableau 2). De plus, les
surfaces spécifiques plus grandes de CMB par rapport à CWB sont attribuées aux compositions
complexes de CM, comprenant des glucides, des protéines, des lipides et des minéraux [21].

Page8sur17
 Figure 1. SEM image of different biochars.

3- Comparaison des capacités d'adsorption des métaux lourds de CMB et de CWB :

Les métaux lourds ciblés étaient le Pb, le Cd et le Ni, choisis en raison de leur toxicité et de leur
présence fréquente dans les eaux usées industrielles [25]. Le pH initial des eaux usées
Mélangées contenant des métaux lourds était d'environ 6,75 et augmentait avec l'ajout de CMB
et de CWB (Figure 2), sauf pour CWB4. L'augmentation du pH des eaux usées favorisait
l'élimination des métaux lourds par chélation et précipitation.

Page9sur17
 Figure 2. The change of pH of wastewater by adding different biochars.

La capacité d'adsorption de CMB était significativement plus élevée que celle de CWB (Figure
3). Les capacités d'adsorption de CMB et de CWB pour les métaux lourds suivaient l'ordre
Pb2+>Cd2+≈ Ni2+. La capacité d'adsorption de CMB augmentait avec l'augmentation de la
température de pyrolyse. CMB6 présentait d'excellentes capacités d'adsorption de 40,8, 24,2
et 25,1 mg·g−1 pour Pb2+, Cd2+ et Ni2+, respectivement. Cependant, de manière intéressante,
la capacité d'adsorption des métaux lourds de CWB4 et CWB6 était supérieure à celle de
CWB5. Comme mentionné précédemment, CMB6 a une teneur élevée en minéraux qui favorise
la précipitation et l'échange de cations, tandis queCWB4 contient de riches groupes
fonctionnels contenant de l'oxygène qui favorisent la complexation des métaux lourds. Par
conséquent, on peut supposer que CWB4 a une capacité d'adsorption supérieure pour les
métaux lourds par rapport à CWB5 en raison du nombre plus élevé de groupes fonctionnels
contenant de l'oxygène. Après une carbonisation supplémentaire, les groupes fonctionnels
contenant de l'oxygène sont perdus pour former du gaz de synthèse, et la teneur en minéraux
est enrichie dans CWB6 avec l'augmentation de la température de pyrolyse. Les minéraux
libérés fournissent des sites d'échange de cations, ce qui entraîne une capacité d'adsorption
plus élevée de CWB6 par rapport à CWB5.

Afin de comparer les performances de sorption des biochars étudiés, une revue de
lalittérature a été réalisée sur l'utilisation de biochars dans d'autres études pour l'adsorption
de métaux lourds [26–32]. Dans le Tableau 3, on peut constater que CMB6 présentait une
capacité d'adsorption comparativement élevée pour Pb2+, Cd2+ et Ni2+. Par conséquent,
CMB6 est un adsorbant potentiel pour des études ultérieures.

Page10sur1
7
 Figure 3. The heavy metals adsorption capacity from wastewater of CMB (a) and CWB (b).

La cinétique d'adsorption :
Les cinétiques d'adsorption des métaux lourds des biochars ont été simulées à l'aide des
modèles cinétiques du pseudo-premier ordre (PFOD) et du pseudo-second ordre (PSOD),
respectivement, qui peuvent être exprimés comme rapporté précédemment [33] :
Q =Qt*exp(k1*t)

Q=(k2*Qt^2*t)/(1+k2*Qt*t)

Page11sur1
7
 Où Q(mg·g^−1) représente la quantité de métal lourd adsorbé au temps t ; Qt (mg·g^−1)
désigne la quantité de métal lourd adsorbé à l'équilibre; et k1 (min^−1) et
k2(g·mg^−1·min^−1) sont Les constantes de vitesse des réactions PFOD et PSOD.

Les mécanismes d'adsorption mononucléaire et binucléaire dans les systèmes solide-solution

sont décrits respectivement par les modèles PFOD et PSOD. Les cinétiques d'adsorption des
métaux lourds des biochars sont présentées dans la Figure 4 et leTableau4. Les résultats
montrent que les cinétiques lentes d'adsorption des métaux lourds par les biochars
correspondaient aux modèles PFOD et PSOD (R^2 ≥ 0,98), en supposant que l'adsorption
physique et l'adsorption chimique contribuaient conjointement à l'adsorption des métaux
lourds sur CMB et CWB, qui atteignait l'équilibre en quelques minutes. En raison des niveaux
maximaux d'adsorption à l'équilibre, CMB6 s'est révélé être un adsorbant très prometteur
pour le Pb (Qmax = 42,07- 51,87mg·g^−1), le Cd (Qmax=23,08-26,78mg·g^−1) et le Ni(Qmax
=23,18-27,31mg·g^−1).

Les concentrations initiales individuelles différentes de Pb2+, Cd2+et Ni2+ étaient de 0,10,
20, 30, 50,100, 200, 300 mg·L−1, en fonction de l'isotherme d’adsorption. Les mécanismes
d'adsorption à l'équilibre ont été décrits en utilisant les modèles de Langmuir et de
Freundlich, selon les équations suivantes [33] :

Langmuir: Q =Qmax*KL*Ce/(1 +KL* Ce)

Freundlich : Q = KF * Ce (1/n)

Page12sur1
7
où Q (mg·g−1) et Ce (mg·L−1) représentent respectivement les quantités de métal lourd
adsorbé et les concentrations à l'équilibre; Qmax (mg·g−1) indique la capacité d'absorption
maximale atteinte à l'équilibre ; KL représente la constante de Langmuir ; et KF est la
constante d'équilibre d'adsorption de Freundlich. Le symbole n représente l'indice de
Freundlich.

Les résultats de simulation des modèles de Langmuir et de Freundlich pour l'adsorption des
métaux lourds par CMB6 et CWB6 sont présentés dans la Figure 5 et le Tableau 5.
L'équation de Langmuir décrit le processus d'adsorption de Pb2+, Cd2+ et Ni2+ avec des
coefficients de corrélation plus élevés (R^2 > 0,90) que l'équation de Freundlich, ce qui
indique que l'adsorption chimique de surface monocouche était le mécanisme d'adsorption
principal[5, 13]. En se basant sur les valeurs de Qmax, l'ordre d'adsorption était le suivant :
Pb2+ > Cd2+ ≈ Ni2+. Les valeurs de Qmax de CMB6 étaient de 53,83 mg·g^−1 pour Pb2+,
26,42mg·g^−1pourCd2+et30,41mg·g^−1pourNi2+, correspondant à la teneur maximale en
ions métalliques (52,4 mg·g^−1) et à la plus grande surface spécifique BET (22,1 m^2·g^−1).

Figure 4. Kinetic model fitting curve for heavy metals adsorption by CMB6 and CWB6.

Page13sur1
7
Figure 5. Isotherm model fitting curve for heavy metals adsorption by CMB6 and CWB6.

Page14sur1
7
Comme mentionné précédemment, les résultats de l'analyse quantitative des mécanismes
d'adsorption des métaux lourds basés sur l'échange d'ions métalliques (Qe), la précipitation
minérale (Qp), la complexation par les groupes fonctionnels (Qf) et la coordination métal-
ligand π (Qπ) du CMB6 et du CWB6 sont présentés dans le Tableau 6. Pour le CMB6, le
rapport Qe/Qt était plus élevé que 40% sauf pour le Pb, ce qui indique que l'échange d'ions
était le mécanisme dominant de l'adsorption du Cd et du Ni en raison de la teneur en ions
métalliques dans le CMB6 (Tableau 1). Le rapport Qe+p/Qt du Pb dans le CMB6 était le plus
élevé (79%), ce qui indique que l'adsorption du Pb était également due à l'interaction avec les
minéraux et les ions métalliques, ainsi qu'à la précipitation minérale. En revanche, le rapport
Qe+p/Qt du CWB6 était nettement inférieur à celui du CMB6, inférieur à 60%, ce qui était en
accord avec des niveaux plus élevés de groupes fonctionnels contenant de l'oxygène et une
teneur plus faible en minéraux du CWB6. En se basant sur la contribution des différents
mécanismes à l'adsorption des métaux lourds, l'échange d'ions et la précipitation minérale
étaient les deux mécanismes dominants de l'adsorption des métaux lourds par le biochar. À
l'avenir, le biochar peut être modifié en imprégnant des ions métalliques dans la biomasse ou
le biochar afin d'améliorer sa capacité d'adsorption des métaux lourds et son élimination des
eaux usées industrielles [33, 34].

Conclusion :

En conclusion, cette étude a évalué et comparé de manière systématique les propriétés

physico-chimiques et les capacités d'adsorption des métaux lourds de biochars dérivés de
CM et CW à différentes températures de pyrolyse. Les résultats ont montré qu'il existe des
différences significatives dans les propriétés physico-chimiques entre les deux types de
biochars. Le CMB6 a présenté une excellente adsorption du Pb2+ (40,8 mg·g−1), du Cd2+
(24,2 mg·g−1) et du Ni2+ (25,1 mg·g−1), ce qui suggère des applications pratiques potentielles.
Les cinétiques d'adsorption et les modèles d'isothermes du CMB et du CWB ont indiqué que
l'adsorption chimique de surface monocouche était le principal mécanisme d'adsorption. Le
CMB6 s'est révélé être un adsorbant très prometteur pour le Pb (Q max = 42,07–51,87 mg·g−1),
le Cd (Qmax = 23,08–26,78 mg·g−1) et le Ni (Qmax = 23,18–27,31 mg·g−1). L'analyse quantitative
a montré que l'échange d'ions et la précipitation minérale étaient les deux mécanismes
dominants de l'adsorption des métaux lourds par le biochar, représentant notamment
environ 70% pour le CMB6. Dans l'ensemble, cette étude ouvre de nouvelles opportunités
pour le développement d'un adsorbant à faible coût et à haute efficacité pour l'élimination
des métaux lourds des eaux usées.
Page15sur1
7
 References
[1] Zhang C, Wang X, Jiang S, et al. Heavy metal pollution caused by cyanide gold leaching: a case study of gold
tailings in central China[J]. Environ Sci Pollut Res. 2021;28(1):1–10.
[2] Zheng X, Zou D, Wu Q, et al. Review on fate and bioavailability of heavy metals during anaerobic digestion
and composting of animal manure. WasteManage. 2022; 150:75–89.
[3] Ren S, Song C, Ye S, et al. The spatiotemporal variationin heavy metals in China’s farmland soil over the past
20 years: a meta-analysis. Science of The Total Environment. 2022;806(Pt 2):150322.
[4] China National Soil Pollution Survey Bulletin. Ministryof ecology and environment of the People’s Republic of
China; 2015.
[5] Shan X, Xzab C, Hhnab D, et al. Food waste based biochars for ammonia nitrogen removal from aqueous
solutions [J]. Bioresour Technol. 2019;292:121927.
[6] Wang X, Li X, Liu G, et al. Mixed heavy metal removal from wastewater by using discarded mushroom-stick
biochar: adsorption properties and mechanisms[J]. Environ Sci Processes Impacts. 2019;21:584–592.
[7] He X, Liu Z, Niu W, et al. Effects of pyrolysis tempera- ture on the physicochemical properties of gas and
biochar obtained from pyrolysis of crop residues[J]. Energy. 2018;143:746–756.
[8] Xu Y, Qu W, Sun B, et al. Effects of added calcium-based additives on swine manure derived biochar
characteristics and heavy metals immobilization[J]. Waste Manage. 2021;123(1): 69–79.
[9] Rezaee M, Gitipour S, Sarrafzadeh MH. Evaluation of phosphate and ammonium adsorption-desorption of
slow pyrolyzed wood biochar[J]. Environmental Engineering and Management Journal. 2021;20 (2):217–
227.
[10] Zhigang Huang JZ, Pan M, Hao Y, et al. Valorisation of microalgae residues after lipid extraction: pyrolysis
characteristics for biofuel production. Biochem Eng J.2022;179:108330.
[11] Gang Li RH, Wang N, Wang N, et al. Cultivation of microalgae in adjusted wastewater to enhance biofuel
production and reduce environmental impact: pyroly- sis performances and life cycle assessment. J Clean Prod.
2022;355:131768.
[12] Wang Z, Liu G, Zheng H, et al. Investigating the mechanisms of biochar’s removal of lead from solution [J].
Bioresour Technol. 2015;177:308–317.
[13] Cui X, Fang S, Yao Y, et al. Potential mechanisms of cadmium removal from aqueous solution by Canna
indica derived biochar[J]. SciTotal Environ. 2016;562:517–525.
[14] Cao X, Ma L, Gao B, et al. Dairy-manure derived biochar effectively sorbs lead and atrazine [J]. Environ Sci
Technol. 2009;43(9):3285–3291.
[15] Oickle AM, Goertzen SL, Hopper KR, et al. Standardization of the Boehm titration: part II. Method of
agitation, effect of filtering and dilute titrant[J]. Carbon. 2010;48(12):3313–3322.
[16] Kan T, Strezov V, Evans TJ. Lignocellulosic biomass pyrolysis: a review of product properties and effects of
pyrolysis parameters. Renewable Sustainable Energy Rev. 2016;57(28):1126–1140.
[17] Sharma A, Pareek V, Wang S, et al. A phenomenological model of the mechanisms of
lignocellulosic biomass pyrolysis processes[J]. Comput Chem Eng. 2014;60:231–241.
[18] Yanshan, de C, Dong X, da Silva EB, et al. Mechanisms of metal sorption by biochars: biochar
characteristics and modifications[J]. Chemosphere: Environmental toxicology and risk assessment. 2017;
178: 466–478.
[19] Yuan H, Tao L, Huang H, et al. Influence of pyrolysis temperature on physical and chemical properties of
biochar made from sewage sludge[J]. Journal of Analytical & Applied Pyrolysis. 2015; 112: 284–289.
[20] Chavan AA, Hongbo, Alice S, et al. Elastomeric nano- composite foams for the removal of heavy metal ions
from water. ACS Appl Mater Interfaces. 2015;7 (27):14778–14784.
[21] Chen T, Zhang Y, Wang H, et al. Influence of pyrolysis temperature on characteristics and heavy metal
adsorptive performance of biochar derived from muni- cipal sewage sludge[J]. Bioresour Technol.
2014;164:47–54.

Page16sur1
7
[22] Cao X, Pignatello JJ, Li Y, et al. Characterization of wood chars produced at different temperatures using
Advanced solid-state 13 C NMR spectroscopicTechniques. Energy Fuels. 2012;26(9):5983–5991.
[23] Regmi P, Moscoso J, Kumar S, et al. Removal of copper and cadmium from aqueous solution using switch-
grass biochar produced via hydrothermal carboniza- tion process[J]. J Environ Manage. 2012;109:61–69.
[24] Chen B, Johnson EJ, Chefetz B, et al. Sorption of polar and nonpolar aromatic organic contaminants by plant
cuticular materials: role of polarity and accessibility[J]. Environ Sci Technol. 2005;39(16):6138–6146.
[25] Koodyńska D, Krukowska J, Thomas P. Comparison of sorption and desorption studies of heavy metal ions
from biochar and commercial active carbon[J]. ChemEng J. 2016;307:353–363.
[26] Fan S, Li H, Wang Y, et al. Cadmium removal fromaqueous solution by biochar obtained by co-pyrolysis of
sewage sludge with tea waste[J]. Res Chem Intermed. 2018;44(1):135–154.
[27] Gao R, Wang Q, Liu Y, et al. Co-pyrolysis biochar derived from rape straw and phosphate rock: carbon
retention, aromaticity, and Pb removal capacity[J]. Energy Fuels. 2018;33(1):413–419.
[28] Zhang S, Yang X, Le L, et al. Adsorption behavior of selective recognition functionalized biochar to Cd(II) in
wastewater[J]. Materials. 2018;11(2):299.
[29] Wan S, Wu J, Zhou S, et al. Enhanced lead and cadmium removal using biochar-supported hydrated
manganese oxide (HMO) nanoparticles: behavior and mechanism [J]. SciTotal Environ. 2018;616-
617:1298–1306.
[30] Son E B, Poo K M, Chang JS, et al. Heavy metal removal from aqueous solutions using engineered magnetic
biochars derived from waste marine macro-algal biomass[J]. SciTotal Environ. 2018;615:161–168.
[31] Higashikawa FS, Conz RF, Colzato M, et al. Effects of feedstock type and slow pyrolysis temperature in the
production of biochars on the removal of cadmium andnickel from water[J]. J Clean Prod. 2016;137:965–972.
[32] Sekulic MT, Pap S, Stojanovic Z, et al. Efficient removal of priority, hazardous priority and emerging
pollutants with Prunus armeniaca functionalized bio- char from aqueous wastes: experimental optimiza- tion
and modeling[J]. SciTotal Environ. 2018;613-614: 736–750.
[33] Yhjab C, Aylb C, Hua D, et al. Characteristics of nitrogen and phosphorus adsorption by Mg-loaded biochar
from different feedstocks[J]. Bioresour Technol. 2019;276:183–189.
[34] Xue L, Gao B, Wan Y, et al. High efficiency and selec- tivity of MgFe-LDH modified wheat-straw biochar in the
removal of nitrate from aqueous solutions[J].J Taiwan Inst Chem Eng. 2016;63:312–317.

Page17sur1
7