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I. TPE/PVC

A. INTRODUCTION

Les TPE à base de PVC sont constitués d’une matrice rigide PVC dans
laquelle sont dispersées de fines particules d’élastomère souple
éventuellement vulcanisé.

Ce sont des TPE d’usage général commercialisés sous forme de grades


prêts à l’emploi ou de matière de base que l’utilisateur doit formuler et
mélanger.

Exemples de noms commerciaux :


produits prêts à l’emploi : Sunprene de Resinoplast, Vaycron de Hydro
Polymers
phase élastique pour TPE/PVC : Chemingum de Goodyear, Krynac de
Bayer, Sunigum de Goodyear ;

B. PRÉPARATION

Les produits prêts à l’emploi, d’un développement relativement récent en


Europe mais utilisés depuis plus longtemps au Japon, sont à base de PVC
de haute masse moléculaire et sont présentés en deux gammes :
d’usage général à DRC élevée ;à DRC améliorée.

Parmi les produits vendus prêts à l’emploi il existe des grades spéciaux :
teinte claire, fongicides, utilisables au contact des polycarbonates et
PMMA, cellulaires. Ces derniers ont été développés pour la production
microcellulaires de masse volumique 0,2 à 0,8 g/cm 3 dont la mise en
œuvre se fait sur le matériel prévu pour les PVC microcellulaires. Outre
les applications classiques des plastiques microcellulaires :
amortissement, isolation phonique et thermique, les propriétés
élastomériques permettent d’envisager des applications dans les joints
d’étanchéité.

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Les produits formulés par les utilisateurs sont constitués d’un alliage de
PVC et :
- soit d’un caoutchouc nitrile acrylique éventuellement plus ou moins
prévulcanisé ;
- soit d’un acrylate terpolymère ;
- soit d’un couplage nitrile acrylique/acrylate terpolymère.

Ces matériaux s’utilisent plastifiés et également chargés. Toutes les


combinaisons possibles sont alors envisageables.

C. PROPRIÉTÉS. CARACTÉRISTIQUES

La diversité des produits permet difficilement de dégager des propriétés


générales. Disons toutefois que les PTE/PVC ont une place intermédiaire
entre les PVC plastifiés et les caoutchouc réticulés d’usage général avec
les caractéristiques suivantes : duretés correspondant au domaine des
caoutchoucs, résistance moyenne à l’abrasion et aux hydrocarbures, prix
intéressant par rapport aux TPO-VD, SEBS et caoutchoucs réticulés
d’usage général tels que les EPDM et les polychloroprènes, bonne
résistance aux flexions répétées y compris à froid, bon aspect de surface,
faible température d’extrusion entraînant une bonne matité, possibilités
de coloration : facilité de recyclage des déchets de fabrication.

Dans le cas d’une phase élastique en acrylate terpolymère la résistance à


la chaleur et la tenue aux UV sont améliorées.

Les inconvénients généraux sont : DRC élevées à températures


modérées, par de hautes duretés, résistance insuffisante aux aromatiques,
présence d’halogènes.

Dans certains cas, des quantités importantes de plastifiants peuvent être


utilisées.

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1. Elasticité

Les déformations rémanentes de compression (DRC) mesurées suivant la


norme ASTM D 395 sont très différentes suivant le type de TPE : après
24 h à 70° C elle peuvent aller de 30 % environ jusqu’à 70 % pour les
types les moins élastiques :

pour des TPE/PVC à DRC améliorée, de dureté 54 à 69 shore A, les


DRC, après 24 h à 70° C sont de 29 à 39 % ;
pour des grades standards, de dureté 40 à 85 shore A, ces mêmes DRC
sont de 40 à 58 % ;
enfin, pour des grades à DRC élevée, dureté 40 à 85 shore A, elles sont
de 60 à 70 %.

Propriétés physiques : les masses volumiques des produits compacts


sont élevées, par exemple 1,1 à 1,3 g/cm 3. Les produits cellulaires ont
des masses volumiques généralement comprises entre 0,2 à 0,8 g/cm3.

Propriétés mécaniques : les propriétés mécaniques sont correctes avec


des résistances à la rupture de 7 à 30 Mpa environ. La résistance à
l’abrasion est correcte, par exemple perte de 90 mm 3 à 150 mm3 dans
l’essai DIN 53516, et permet des applications dans l’article chaussant de
sécurité et dans l’automobile, accoudoirs, poignées et boutons.

Stabilité dimensionnelle : les coefficients de dilatation des grades peu


ou pas chargés sont élevés.

2. Comportement thermomécanique

Les effets à long terme de la température sont examinés au paragraphe


« Vieillissement ».

En présence de contraintes, l’augmentation de la température entraîne


des risques de fluage et de déformation variables suivant le type de
TPE/PVC et qui peuvent limiter la température d’utilisation bien en
dessous des températures de résistance continue sans contrainte (85° C).

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La variation de la dureté entre l’ambiante et 80° C est plus faible que
pour un PVC plastifié mais nettement supérieure à celle d’un caoutchouc
vulcanisé.

Comportement à basse température : les températures de fragilité


peuvent varier entre – 21 et – 54 ° C, alors que la dureté à – 30° C est
intermédiaire entre celle d’un caoutchouc naturel et celle d’un PVC de
même dureté à température ambiante.

3. Vieillissement

Température : la température de résistance continue en l’absence de


contrainte (TRC) proposée par l’un des producteurs est de + 85° C.

Pour trois grades déterminés de TPE/PVC les variations de résistances et


allongement à la rupture mesurés après 1 000 h sont dans des classes :
A et B pour une température de 85° C ;
B et D pour une température de 100° C ;
D pour une température de 110 à 120° C .

Les résultats sont classés en :


A pour une plage de variation de  20% ;
B pour une plage de variation de  21 % à  40 % ;
C pour une plage de variation de  41 % à  65 % ;
D pour une plage de variation supérieure à  65 %.

Dans d’autres exemples les temps de demi-vie basés sur l’allongement à


la rupture sont de :
240 h à 110° C pour un PVC/NBR ;
entre 170 et 450 h à 121° C pour un PVC/acrylate terpolymère.

Environnement : les essais de longue durée au Weatherometer à arc de


carbone (2000 h), au Xenotest (4 000 h) et d’une utilisation dans
l’automobile depuis une quinzaine d’années au Japon montrent que les
grades de teinte claire peuvent convenir pour des utilisations devant
résister aux intempéries.

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Résistance à l’ozone : des échantillons de deux grades différents soumis,
sous un allongement de 20 %, à des essais de 96 h dans un courant
d’ozone de 100 pphm à une température de 40° C ne portent aucune trace
de craquelure.

Fatigue dynamique : la résistance aux flexions répétées et à la


propagation de l’entaille est nettement supérieure à celle des PVC
plastifiés, permettant l’utilisation pour des applications dynamiques.

4. Résistance chimique

Les résultats sont exprimés sous forme de cotée d’après le barème A à D


donné précédemment dans le paragraphe « Vieillissement ».

Les résistances et allongements à la rupture mesurés sur deux grades


après immersion dans divers produits chimiques sont les suivants :
isopropanol, white-spirit, soude 40 % H2 SO4 40 % isoocatane : classe
A;
huiles ASTM 1 et 2 après 168 h à 100° C : classe B ou C ;
huiles ASTM 3 après 168 h à 100° C, xylène après 24 h à 23° C : classe
C;
trichloréthane après 24 h à 23° C : classe C ou D ;
acétone après 24 h à 23° C : classe D.

Grades spéciaux pour contact avec les polycarbonates et PMMA : les


profilés élastomère peuvent, par migration d’ingrédients, monomères ou
plastifiants, déclencher par stress cracking, la fissuration des vitrages ou
pièces en polycarbonate ou en PMMA dont ils assurent l’étanchéité.
Certains TPE/PVC sont spécialement formulés pour éviter ces risques.

5. Comportement au feu
La présence de chlore influe sur la corrosivité et la toxicité des fumées.

6. Propriétés électriques
Certains TPE/PVC sont utilisés dans l’isolation électrique.

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(doc. Techniques de l’ingénieur)

D. MISE EN ŒUVRE. RECYCLAGE

Le mélangeage peut se faire par voie sèche ou dans des extrudeuses


simple ou double vis.

Les TPE/PVC sont transformables sur le matériel traditionnel du PVC


par injection, extrusion, calandrage, coextrusion avec du PVC rigide ou
de l’ABS. Les conditions sont souvent similaires à celles utilisées par le
PVC avec des températures légèrement supérieures.

1. Extrusion
L’extrusion est le procédé de transformation utilisé pour 70 % du
tonnage consommé.
Il n’est pas nécessaire de présécher la matière.

Certains grades sont spécialement étudiés pour l’extrusion grande vitesse


avec des profils de températures de l’ordre de 130 à 160° C.

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L’aspect de surface peut être modulé en agissant sur la température de la
filière, pour aller d’une bonne matité à un aspect brillant.

La faible variation du débit avec la température facilite l’extrusion de


profilés présentant de fortes variations de section : l’échauffement dans
les parties minces n’entraîne pas de variation importante de viscosité ni
de débit, d’où un meilleur contrôle de l’aspect et des cotes.

2. Injection
Les températures en °C sur les 4 zones de vis et en sortie de vis peuvent
être, par exemple, dans des plages de : 135/160, 150/170, 160/175,
165/185, 135/185.

3. Recyclage

Des essais systématiques sur un grade pour extrusion ont montré les
propriétés en traction de rebroyés d’extrudants avaient tendance à être
plus élevées que celle du produit vierge. Il peut être nécessaire de
modifier les réglages machines et l’aspect de surface peut être affecté.

Un taux de rebroyé de 30 % est généralement conseillé comme base de


départ.

Pour un grade de dureté 58 shore A, le tableau suivant donne les


variations de résistance à la rupture, allongement à la rupture et
contrainte à 100 % d’allongement (module à 100 %).

(doc. Techniques de l’ingénieur)

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E. APPLICATIONS

Il est difficile de bien cerner les applications des TPE/PVC puisqu’une


bonne part de la consommation concerne des mélanges réalisés
directement par l’utilisateur.

Les TPE/PVC sont d’usage général, avec une bonne résistance aux UV,
des propriétés mécaniques et une tenue aux produits pétroliers correcte,
des prix intéressants. Toutefois, leur résistance est insuffisante aux
aromatiques et ils contiennent des halogènes.

Les valeurs suivantes montrent l’importance relative des diverses


applications recensées :

- automobile 70 %
- bâtiment 15 %
- autres 15 %

Applications :

- profilés lèche-vitres, profilés d’étanchéité, profilés décoratifs, profilés de


protection de caisse ;
- joints surmoulés de blocs feux ;
- poignées et accoudoirs ;
- soufflets injectés ;
- tubes pour liquide lave-vitres ;
- gaines de protection pour l’automobile, protection de tuyau d’alimentation
d’essence ;
- revêtement de fils et câbles électriques ;
- joints de réfrigérateur ;
- joints de portes et fenêtres, joints d’expansion, revêtements de sols ;
- isolation basse et moyenne tension de fils électrique ;
- articles chaussants de travail et de sécurité ;
- cuir artificiel pour chaussures, bagages et maroquinerie ;
- microcellulaires pour amortissement, isolations phonique et thermique.

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