LEWISOVE FORMULE

Gilbert Newton Lewis

(1875 (1875-1946) ameriki ameriki fizikalni kemiar znaajan doprinos razvoju termodinamike i fizikalne kemije poetkom 20. stoljea tvorac elektronske teorije kiselina i baza formulirao ideju da je kovalentna veza rezultat stvaranja zajednikog para elektrona izmeu atoma u molekuli (1916. god.)

LEWISOV MODEL KOVALENTNE VEZE (1916. god.) promatraju se samo VALENTNI ELEKTRONI, tj. elektroni u vanjskoj elektronskoj ljusci (elektroni iz unutarnjih ljuski ne sudjeluju u formiranju kovalentne veze) kovalentna veza nastaje stvaranjem zajednikog para elektrona izmeu dvaju atoma u molekuli tako da se postigne stabilna OKTETNA KONFIGURACIJA (8 elektrona po atomu) razlikuju se dvije vrste valentnih elektrona: - VEZNI ELEKTRONI (dijele se izmeu dva atoma i sudjeluju u stvaranju kov. veze) - NEVEZNI ELEKTRONI (ne sudjeluju u stvaranju veze i lokalizirani su uz pojedini atom)

Iako je model koji je Lewis uveo 1916. godine pogrean i nije u skladu s modernim kvantnomehanikim modelom kemijske veze, zbog svoje zornosti i jednostavnosti jo se uvijek koristi za elementarna razmatranja i prikazivanje strukture molekula.

Strukturne formule molekula konstruirane prema tom modelu (tzv. Lewisove strukturne formule) naroito se esto koriste kod prikazivanja rekcijskih mehanizama (npr. u organskoj kemiji ili biokemiji).

PISANJE LEWISOVIH STRUKTURNIH FORMULA Osnovna pravila: 1. U Lewisovim strukturnim formulama prikazuju se samo valentni elektroni. 2. Zajedniki elektronski par koji formira kovalentnu vezu izmeu dvaju atoma u formuli se prikazuje crtom koja spaja ta dva atoma npr. H:H >>> HH

3. Veza izmeu atoma moe nastati tako da dva atoma dijele jedan par elektrona (jednostruka (jednostruka veza), veza ), dva para elektrona (dvostruka (dvostruka veza) veza) ili tri para elektrona (trostruka (trostruka veza) veza) npr. HH O=O NN

4. Nevezni elektroni u formuli se prikazuju tokicama smjetenima uz atom kojem ti elektroni pripadaju. Nevezni elektroni prikazuju se u parovima. npr. :N :NN:
par elektrona koji ne sudjeluje u formiranju veze izmeu dvaju atoma duika

PISANJE LEWISOVIH STRUKTURNIH FORMULA Primjer 1: Napisati Lewisovu strukturnu formulu duikova trifluorida (NF3) 1. korak: ODREDITI UKUPAN BROJ VALENTNIH ELEKTRONA U MOLEKULI 1s2 2s2 2p3 5 valentnih elektrona

valentni elektroni (u zadnjoj el. ljusci)

F ukupno:

1s2 2s2 2p5 1 N + 3 F

7 valentnih elektrona 5 + 3*7 = 26 valentnih el.

2. korak:

NAPISATI OSNOVNI KOSTUR MOLEKULE

Kostur molekule prikazuje raspored atoma u molekuli, tj. kako su atomi meusobno povezani. Ako molekula sadri tri ili vie atoma atoma, , tada za otvrivanje rasporeda atoma mogu posluiti sljedea pravila: 1. Vodik je uvijek vanjski atom u molekuli (jer moe formirati samo jednu jednostruku kov. vezu). 2. Centralni atom u molekuli je obino atom s najmanjom elektronegativnou (osim vodika).

prema tim pravilima:

N F

atom duika je manje elektronegativan od atoma fluora, pa je duik u centralnoj poziciji, a atomi fluora na vanjskim (perifernim) pozicijama

3. korak:

SVE ATOME POVEZATI JEDNOSTRUKOM VEZOM

N F

za formiranje tri jednostruke veze utroeno je: 3*2 = 6 valentnih elektrona (od ukupno 26 valentnih elektrona u molekuli)

4. korak: PREOSTALE VALENTNE ELEKTRONE RASPODIJERASPODIJELITI KAO NEVEZNE ELEKTRONE, TAKO DA SVAKI ATOM POSTIGNE OKTETNU KONFIGURACIJU (tj. da je okruen s 8 elektrona, raunajui i vezne elektrone)

N F

F
>>>

N F

za upotpunjavanje okteta utroeno je: 10*2 = 20 valentnih elektrona

time je utroeno svih 26 valentnih elektrona u molekuli: 6 veznih elektrona (za 3 jednostruke veze) + 20 neveznih elektrona

-------------------------------------------26 elektrona ime je zavreno pisanje strukturne formule Lewisova strukt. formula NF3

N F

Primjer 2: Napisati Lewisovu strukturnu formulu duine kiseline (HNO3) 1. korak: ODREDITI UKUPAN BROJ VALENTNIH ELEKTRONA U MOLEKULI 1s1 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1 valentni elektron 5 valentnih elektrona 6 valentnih elektrona

H N O ukupno:

1H + 1N + 3O 1 + 5 + 3*6 = 24 valentna elektrona

2. korak:

NAPISATI OSNOVNI KOSTUR MOLEKULE

- elektronegativnost opada u nizu: O > N > H - centralni atom u molekuli je atom najmanje elektronegativnosti (osim vodika): N - u kiselinama koje sadre kisik vodik je uvijek vezan na atom kisika (osim u rijetkim iznimkama) kostur molekule HNO3:

N O

3. korak:

SVE ATOME POVEZATI JEDNOSTRUKOM VEZOM

N O

O H

za formiranje etiri jednostruke veze utroeno je: 4*2 = 8 valentnih elektrona (od ukupno 24 valentna elektrona u molekuli)

4. korak: PREOSTALE VALENTNE ELEKTRONE RASPODIJERASPODIJELITI KAO NEVEZNE ELEKTRONE, TAKO DA SVAKI ATOM POSTIGNE OKTETNU KONFIGURACIJU nakon formiranja jednostrukih veza preostalo je 24 - 8 = 16 valentnih elektrona sa 16 valentnih elektrona ne moe se postii oktetna konfiguracija oko svih atoma u molekuli:

N O

O H

atom duika nema oktetnu konfiguraciju!

AKO SE NE MOE POSTII OKTET OKO SVAKOG ATOMA, TADA SE POMOU NEVEZNIH ELEKTRONA FORMIRAJU DVOSTRUKE, ODN. TROSTRUKE VEZE OKO CENTRALNOG ATOMA.

N O

O H
>>>

O N O

O H

Time je zadovoljena oktetna konfiguracija oko svakog atoma, pa Lewisova strukturna formula duine kiseline izgleda:

O N O

O H

Primjer 3: Napisati Lewisovu strukturnu formulu karbonatnog iona (CO32) 1. korak: ODREDITI UKUPAN BROJ VALENTNIH ELEKTRONA U MOLEKULI

Kod crtanja Lewisove formule IONA pri raunanju broja valentnih elektrona treba uzeti u obzir i naboj iona iona. . Kod aniona broju valentnih elektrona pridodaje se toliko elektrona koliko iznosi naboj iona iona. . Kod kationa od broja valentnih elektrona oduzima se naboj iona. iona.

ukupan broj valentnih elektrona: C O 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p4 2 4 valentna elektrona 6 valentnih elektrona + 2 valentna elektrona

naboj iona: ukupno:

1 C + 3 O + naboj iona 4 + 3*6 + 2 = 24 valentna elektrona

2. korak:

NAPISATI OSNOVNI KOSTUR MOLEKULE

C O

ugljik je centralni atom jer je manje elektronegativan od kisika

3. korak:

SVE ATOME POVEZATI JEDNOSTRUKOM VEZOM

C O

za formiranje jednostrukih veza utroeno 3*2 = 6 valentnih elektrona

4. korak: PREOSTALE VALENTNE ELEKTRONE RASPODIJERASPODIJELITI KAO NEVEZNE ELEKTRONE, TAKO DA SVAKI ATOM POSTIGNE OKTETNU KONFIGURACIJU

C O

sa preostalih 24 - 6 = 18 valentnih elektrona nije mogue upotpuniti oktet oko svakog atoma!

C O

>>>

O C O

KOMPLETIRATI LEWISOVU STRUKTURNU FORMULU IONA (ion se pie u uglatim zagradama, s naznaenim nabojem iona)
2-

O C O

FORMALNI NABOJ Formalni naboj atoma jednak je razlici izmeu broja valentnih elektrona izoliranog atoma (tj. atoma koji nije povezan s drugim atomima) i broja elektrona pripisanih tom atomu u Lewisovoj strukturnoj formuli. formuli. Formalni naboj otprilike opisuje raspodjelu elektronske gustoe u molekuli.

atom C dijeli 8 elektrona (jedna dvostruka i dvije jednostruke veze) s atomima O dakle, pripisano mu je 8 / 2 = 4 elektrona

2-

atom O 4 nevezna elektrona + 4 / 2 = 2 elektr. iz veze sa C 6 elektrona

O C O

atom O 6 neveznih elektrona +

broj elektrona pripisan atomima u Lewisovoj formuli

2 / 2 = 1 elektr. iz veze sa C 7 elektrona

Broj valentnih elektrona u izoliranim atomima: atomima: C O 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p4 4 valentna elektrona 6 valentnih elektrona

Broj elektrona pripisanih atomu u Lewisovoj formuli: formuli:

4 elektrona
2-

O C
6 elektrona

7 elektrona

O
7 elektrona

Formalni naboj (FN): FN = (br. valentnih elektrona u izoliranom atomu) (br. elektrona pripisanih u Lewisovoj formuli)
FN = 4 4 = 0
2-

O C
FN = 6 6 = 0

O
FN = 6 7 = 1

FN = 6 7 = 1

Formalni naboj oznaava se simbolom + ili uz atom koji nosi formalni naboj. Upisuje se onoliko pluseva, odn. minusa, koliko iznosi formalni naboj dotinog atoma (npr. ako atom nosi formalni naboj +2, uz njega se upisuje simbol + +). +).

Zbroj svih formalnih naboja u neutralnoj molekuli mora biti jednak nuli, a kod iona jednak naboju iona.

2-

O C O

to se iz formule moe zakljuiti?

Negativni naboj kod karbonatnog iona uglavnom je lokaliziran na atomima kisika.

Iz Lewisovih strukturnih formula moe se ponekad zakljuivati i o reaktivnosti molekula. duikov(II) oksid oksidNO NO ukup. broj valentnih elektrona u molekuli: Lewisova formula: 11

N O

slobodni radikal

Zbog jednog nesparenog elektrona molekula NO je jako reaktivna i vrlo lako dimerizira:

O N

N O

O N

N O

Iako su Lewisove strukture vrlo praktine za prikaz i elementarna razmatranja strukture spojeva, zakazuju ve u nekim jednostavnim primjerima:

molekula kisika:

O O

Iz Lewisove strukture proizlazi da molekula kisika ima sve nevezne elektrone sparene trebala bi biti DIJAMAGNETINA. Meutim, eksperimentalno je utvreno da je molekula kisika PARAMAGNETINA, tj. da ima dva nesparena elektrona. Strukturu molekule kisika u potpunosti se moe objasniti tek kvantnomehanikim modelom veze. veze.