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Atomistique Courscours Atomisitique Prepas
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COURS DATOMISTIQUE
Chapitre I
STRUCTURE DE L'ATOME
CONSTITUANTS DE LA MATIERE
INTRODUCTION
La matire est forme partir de grains lmentaires: les atomes. 112 atomes ou lments
ont t dcouverts et chacun d'eux est dsign par son nom et son symbole.
Exemple : Carbone : C ; Azote : N.
Les atomes diffrent par leurs structures et leurs masses, et sont eux mme fragments
en petites particules : les lectrons, les protons et les neutrons.
En fait, l'atome n'existe pas souvent l'tat libre, il s'associe avec d'autres pour former
des molcules. On a des molcules monoatomiques : gaz rares ( He, Ne, Ar,), diatomiques
(H2, O2, NaCl,) et des molcules polyatomiques (H2O, H2SO4,).
I - ELECTRON
L'atome est un ensemble lectriquement neutre comportant une partie centrale, le noyau
( protons + neutrons ), o est centre pratiquement toute sa masse, et autour duquel se
trouvent des lectrons.
1 - Mise en vidence : Exprience de J.J. Thomson
Sous l'effet d'une tension lectrique trs leve ( 40 000 volts) applique entre les deux
parties internes d'un tube dcharge, un faisceau est mis de la cathode, appel rayons
cathodiques et recueilli par l'anode.
Cathode
tube en verre
gaz
Anode
+
vide
rayons cathodiques
II - NOYAU
1- Mise en vidence : Exprience de Rutherford
L'exprience consiste bombarder une trs mince feuille de mtal (Or) par le
rayonnement constitu de noyaux d'Helium (He2+).
Ecran fluorescent
Feuille d'or
2+
Source (He )
INTERPRETATION
La matire de la feuille d'or est constitue essentiellement du vide. Sa masse se trouve
donc concentre en certains points. Les particules passent dans leur grande majorit, entre ces
points de matire condense que sont les noyaux atomiques.
La quasi-totalit des noyaux traversent la feuille d'or sans tre dvis. D'autres la
traversent en tant simplement dvis (1/100). En fin, trs peu de noyaux sont repousss par la
feuille (1/20000).
2- Isotopes
Ce sont des atomes de mme numro atomique Z et de nombre de masse A
diffrent. Un lment peut avoir un ou plusieurs isotopes.
Il n'est pas possible de les sparer par des ractions chimiques, par contre cela peut
tre ralis en utilisant des techniques physiques notamment la spectroscopie de masse.
3- Masse atomique
La masse atomique est gale la somme des masses des constituants de l'atome :
mat = Zme + Zmp + Nmn ( en kg )
L'utilisation de cette unit n'est pas commode, des units chimiques plus faciles
manipuler ont donc t choisies ; le terme de rfrence tant le carbone 12.
Par dfinition, l'unit de masse atomique qu'on note u.m.a est le
masse d'un atome de carbone 12 ( 12C).
u.m.a =
1
me de la
12
1
mc
12
Masse molaire :
La masse d'une mole d'atomes d'un lment est appele la masse molaire de l'atome.
CHAPITRE II
II - MODELE DE BOHR
1- Description ( cas de l'atome d'hydrogne )
Pour lever les contradictions prcdantes, Bohr propose quatre hypothses :
Dans l'atome, le noyau est immobile alors que l'lectron de masse m se dplace
autour du noyau selon une orbite circulaire de rayon r.
L'lectron ne peut se trouver que sur des orbites privilgies sans mettre de
l'nergie ; on les appelle "orbites stationnaires".
cd :
(1)
Ec : nergie cintique
Ep : nergie potentielle , elle est due l'attraction du noyau
Fa dr = - e2 / 40r
Donc
Ep =
D'autre part :
Ec = mv2/2
Donc :
ET = - e2 / 80r
(2)
5
Rayon de l'orbite :
On sait que :
mvr = n.h/2
mv2 = n2h2 / 42mr2
Donc
(3)
r = 0h n / me
2 2
(4)
(5)
Pour n=1 (tat fondamental : l'lectron occupe l'orbite de rayon r1 et d'nergie E1)
r1 = 5,29.10-11 m = 0,529
(1 = 10-10 m)
E1 = -21,78.10-19 j = -13,6 eV
(1eV = 1,6.10-19 j)
et
E2 = -1,51 eV
Ef : tat final
Ei : tat initial
h : constante de Planck
: frquence de radiation
Absorption : Lorsqu'un lectron passe d'un niveau n (orbite de rayon rn) un niveau p
(p>n) suprieur (orbite de rayon rp), il absorbe une radiation de frquence n-p.
Emission : Lorsqu'un lectron passe d'un niveau p un niveau n (p > n), il met une
radiation de frquence p-n.
: la frquence
RX
10
UV
91
Visible
400
IR
700
Ondes radio
7400
(nm)
434
486
400
656
500
600
700
(nm)
Quantification de l'nergie :
L'nergie mise ou absorbe par un lectron est :
E = Ep - En= h
p>n
Or
h = h.c/
n = 1 et p>1 (p = 2,3,)
* Srie de Balmer :
n = 2 et p>2 (p = 3,4,)
* Srie de Paschen :
n = 3 et p>3 (p = 4,5,)
* Srie de Brachett :
n = 4 et p>4 (p = 5,6,)
* Srie de Pfund :
n = 5 et p>5 (p = 6,7,)
He+ et Li2+ sont des ions hydrognodes. Leurs nergie totale s'crit :
ET = Z2/ n2 . (-me4 / 802h2 )
ET = E1 . Z2/ n2
Avec E1= -13,6 eV , l'nergie de l'atome d'hydrogne l'tat fondamental.
Le rayon d'une orbite de rang n d'un ion hydrognode est :
r = n2/Z . ( 0h2 / me2 )
ou encore r = r1 . n2/Z
VI - ENERGIE D'IONISATION
C'est l'nergie ncessaire pour amener l'lectron de son tat fondamental vers l'infinie.
H ----hL---> H+ + 1e- ionisation de l'atome d'hydrogne
E = hL= E - E1 = 13,6 eV
CHAPITRE III
: longueur d'onde
h : constante de Planck
mv : quantit de mouvement
H = E
C'est le principe fondamental de la mcanique quantique.
H = (-h2/82m). + V ; est appel oprateur Hamiltonien d'hydrogne
= 2/x2 + 2/y2 + 2/z2 ; est le Laplacien
La rsolution de cette quation conduit aux diffrentes valeurs de E et :
En = -me4 / 802h2n2
C'est la mme expression que celle trouve par Bohr.
Avec la mcanique quantique on peut aussi expliquer la quantification de l'nergie.
Pour la fonction d'onde (orbitale atomique), elle fait intervenir trois nombres appels
"nombres quantiques" qui caractrisent l'tat d'un lectron. Ces trois nombres sont : n ; l et m :
n : nombre quantique principal (n = 1,2,3,) qui dfinit la couche quantique (nergie
de l'lectron). On appelle couche l'ensemble des orbitales qui possdent la mme valeur
de n.
l est le nombre quantique secondaire ou azimutal, il peut prendre toutes les valeurs
comprises entre 0 et n-1 :
0 l n-1
l dfinit la notion de sous-couche et dtermine la gomtrie des orbitales atomiques.
m est le nombre quantique magntique, il dfinit la case quantique. m peut prendre toutes
les valeurs comprises entre -l et +l :
-l m +l
Il y a 2l+1 valeurs de m (2l+1 orbitales).
Chaque orbitale atomique est donc caractrise par une combinaison des trois nombres
quantiques n, l et m.
Dans la notation spectroscopique, chaque valeur de l, on lui fait correspondre une
fonction d'onde que l'on dsigne par une lettre :
* Si l = 0 , on dit qu'on a l'orbitale s
* Si l = 1 orbitale p
* Si l = 2 orbitale d
* Si l = 3 orbitale f
Introduction du nombre quantique de spin
Pour dcrire totalement l'lectron d'un atome, il faut lui attribuer un quatrime nombre
quantique (not s ou ms ) li la rotation autour de lui-mme.
Ce nombre ne peut prendre que deux valeurs :
S = 1/2 ( ) ou S = -1/2 ( )
D'une faon gnrale, pour une couche n donne, on aura n sous-couches , n2 orbitales et 2 n2
lectrons au maximum.
1-
Orbitale s :
2-
Orbitales p :
Pour l = 1 m = -1 , 0 ou 1 3 orbitales p
On parle des orbitales px , py et pz ayant la mme forme, mais chacune est allonge sur
une des trois axes perpendiculaires.
Une orbitale p possde un "plan nodal", dans lequel la probabilit de trouver l'lectron est
nulle. Ce plan passe par le noyau.
3-
Orbitales d :
Si l = 2 m = -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 5 orbitales d
4-
Orbitales f :
Si l = 3 m = -3 ; -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 7 orbitales f
ns
np
nd
nf
Pour une couche n, le nombre de cases est n2 et le nombre d'lectrons est 2n2. Une case
quantique ne peut contenir au maximum que 2 lectrons de spins opposs.
a)
Principe de stabilit
10
Les lectrons occupent les niveaux d'nergie les plus bas dans la limite des places disponibles.
b)
Rgle de HUND
A l'tat fondamental, quand les lectrons se placent dans une sous-couche multiple (p, d, f), ils
occupent le maximum d'orbitales de mme nergie avec des lectrons clibataires qui ont des
spins parallles (mme valeur de s).
c)
Rgle de KLECHKOVSKI
+ L'ordre des nergies croissantes est l'ordre des valeurs croissantes da la somme ( n +l ) .
+ Si deux sous-couches correspondent la mme valeur de ( n + l ) , la sous-couche, avec la
plus petite valeur de n, a l'nergie la plus basse.
+ Les orbitales d'une mme sous-couche ont la mme nergie.
Exceptions :
- Groupe du Chrome (Z = 24)
- Groupe du Cuivre (Z = 29)
Ces exceptions correspondent au demi-remplissage et au remplissage complet de la
couche 3d. Elles sexpliquent par le faible cart nergtique entre les orbitales 4s et 3d.
11
Chapitre IV
- Triade du palladium
- Triade du platine
XY
E X 2 E Y2
13
II-6- Valence
C'est la capacit de chaque atome former une liaison. Sa valeur est gale au nombre
d'lectrons non apparis (clibataires).
Exemple :
1) Hydrogne : 1s1 ; v= 1
2) Oxygne
: 2s2 2p4 ; v= 2
3) Potassium
: 4s1, v = 1
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Chapitre v
La liaison chimique
I- Dfinitions
a- Molcule
Lassemblage de deux ou plusieurs atomes est appel molcule :
A + B ----->
AB
La liaison entre A et B ne pourra se former que si lnergie du systme A B est plus faible que
lnergie des deux atomes spars.
b- liaison covalente
Cest une liaison qui sobtient par mise en commun des lectrons de valence de deux
atomes en contact.
Les deux lectrons qui forment la liaison se trouvent mi-distance de chaque noyau atomique.
A. + B. ------> A -- :---B
c- Liaison ionique
Lorsque la diffrence dlectrongativit entre les atomes A et B est trs importante, les
lectrons se trouvent attirs par latome le plus lectrongatif et la liaison est dite du type
ionique.
d- Moment dipolaire
Dfinition
Dans les molcules dissymtriques de type AB, les barycentres des charges
positives P et des charges ngatives N ne concident pas. Ces molcules sont
assimilables un diple caractris par un moment dipolaire , orient
conventionnellement du moins vers le plus : = q. d
d : distance sparant les noyaux.
q = ZA .e + ZB .e
ZA et ZB sont les numros atomiques des atomes A et B
Unit des moments dipolaires : le debye dfinit par 1D = 0,33. 10-29 C.m
Exemples
Cl ______ H
= 1,08 D
F ______ Cl
= 0,88 D
Un recouvrement frontal (ou encore axiale), lorsque les axes de symtries sont
colinaires: la liaison est dite du type .
Un recouvrement latral lorsque les axes de symtrie sont parallles : La liaison est
dite du type .
Orbitale molculaire liante responsable de la liaison ayant une nergie plus faible que
celle des orbitales atomiques.
1- molcules diatomiques
Dans la mthode LCAO, lorbitale molculaire sera dfinie comme combinaison
linaire des orbitales atomiques :
Dans le cas dune molcule AB
= c1A + c2B
c1 et c2 sont des coefficients rels.
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Diagramme nergtique
Exemples : Li2, Be2, B2, O2, N2, Ne2, F2
Ordre de liaison :
Il est dfini par lexpression :
lL = (n - n*)
n : nombre dlectrons des orbitales liantes
n* : nombre dlectrons des orbitales antiliantes
lL : nombre de liaisons entre les atomes.
2- Molcules polyatomiques :
a- Hybridation
La thorie dhybridation permet dexpliquer la gomtrie de certaines molcules. Elle
donne aussi les valeurs des angles que font entre elles les directions des liaisons dans une
molcule polyatomique.
Il existe trois types dhybridation : sp3, sp2 et sp.
Hybridation sp3 : ttragonale
Dans la molcule CH4 , Les quatre liaisons C-H sont identiques. Elles font un angle de 10928.
Une structure ttradrique rgulire a t adopte avec le carbone au centre de polydre et les
atomes dhydrogne aux sommets.
Pour expliquer cette forme ttradrique de CH4 on procde par tape.
1retape
* 3me tape
Orbitales hybrides sp3
On considre que le carbone dans son tat ractionnel possde quatre orbitales hybrides
quivalentes qui sont obtenues en mlangeant les orbitales atomiques de base 2s, 2px, 2py et
2pz.
Hybridation sp2 : trigonale
Exemple : BF3
Cest une molcule plane. Les trois liaisons B-F sont identiques sur le mme plan et font un
angle de 120 entre elles.
On procde comme prcdemment.
On considre de la mme manire que le bore dans son tat ractionnel possde trois orbitales
quivalentes contenants chacune un lectron. Ces orbitales sont dites hybrides sp2. Elles sont
obtenues en combinant 2 orbitales p avec une orbitale s. Le bore dans son tat garde une
orbitale pz pure.
Hybridation sp : digonale ou linaire
Exemple : lactylne C2H2
La molcule est linaire. Les deux liaisons C-H sont identiques et font un angle de 180 entre
elles.
Les orbitales hybrides sp sont obtenues par combinaison linaire dune orbitale s avec une
orbitales p (px par exemple).
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Nombre de Arrangement
doublets
2
Linaire
3
Type de
molcule
AX2
AX3
AX4
Exemple
linaire
Triangle quilatral
BeH2
BF3
Forme enV
(angle < 120)
Ttradre
CH4
Triangulaire
AX2E
Gomtrie
AX3E
Pyramide trigonale
(angle < 10928)
AX2E2
Forme en V
(angle < 10928)
H2O
AX5
Bipyramide trigonale
PCl5
AX4E
Ttradre irrgulier
SF4
AX3E2
molcule en T
CIF3
AX2E3
linaire
XeF4
AX6
Octadre
SF6
AX5E
IF5
AX4E2
Plan carr
XeF4
Ttradre
Bipyramide
Trigonale
Octadre
19
NH3