Chapitre 1

Atomistique

1. Atomes, particules constitutives Toute matire est constitue datomes, eux-mmes forms dun noyau et dun cortge dlectrons. Noyau : protons + neutrons masse dun nuclon (proton ou neutron) environ 2000 fois plus grande que celle de llectron) X = symbole chimique de latome A = nombre de masse = n + p (n = nombre de neutrons, p = nombre de protons) Z = nombre de protons ou numro atomique n = A-Z = nombre de neutrons

Nuclide

A Z

Latome en physique quantique : Disposition des particules constitutives (en particulier e -) Equation diffrentielle de Schrdinger : H = E H = oprateur Hamiltonien E = nergie du systme Fonctions dondes : solutions de cette quation lies la probabilit de prsence de llectron. Elles permettent de dterminer le domaine de lespace dans lequel llectron a 99% de chance de se trouver. Fonctions dondes = orbitales atomiques (OA) qui dpendent de 3 nombres quantiques : n, l et ml n : nombre quantique principal - entier strictement positif - correspond au numro de la couche lectronique (K, L, M, ) - plus n sera grand, plus la couche sera volumineuse l : nombre quantique secondaire - dfini par 0 l n-1 - reprsente la forme de la sous-couche (gomtrie de lespace o llectron se dplace ou orbitale) l = 0, orbitale s ; l = 1, orbitale p ; l = 2, orbitale d ; l = 3, orbitale f ml : nombre quantique magntique

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- dfini par -l ml l - reprsente lorientation des orbitales dans lespace. Chaque valeur de ml dfinit une case quantique. s : nombre quantique de spin (daprs to spin : tournoyer) qui est li aux deux rotations possibles de llectron sur lui-mme. s nest pas solution de lquation de Schrdinger, il admet deux valeurs : 1/2 ou 1/2. a. Configuration lectronique dun atome * Configuration ou structure lectronique dun atome ou dun ion = Rpartition des lectrons dans les diffrentes orbitales atomiques * Remplissage des orbitales : par ordre dnergie croissante
1s 2s 2p 3p 4p 5p 6p 3d 4d 5d 4f 5f

Rgle de Klechkowsky

3s 4s 5s 6s 7s

Rgle de Hund : dans une mme sous-couche, les lectrons cc occupent un maximum de cases quantiques avec un spin parallle (1/2) avant de sapparier. Principe dexclusion de Pauli : ltat fondamental, 2 ec lectrons dun mme atome ne peuvent avoir leurs 4 nombres quantiques gaux. Comme il ny a que 2 valeurs possibles pour s et quune case quantique est dfinie par (n, l, ml), il ne peut y avoir que 2 lectrons par case. Exemples : 17Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

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22Ti

: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2 : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1

Exceptions :

24Cr 29Cu

b. Classification priodique Historiquement tablie par Mendliev et construite selon les rgles suivantes : * classer les lments par ordre croissant de Z * changer de ligne (revenir la 1re colonne) chaque fois quune nouvelle couche lectronique est pleine

c. Energie de premire ionisation Energie ncessaire pour arracher un lectron de la couche externe dun atome suivant le bilan :

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Llectrongativit crot de bas en haut et de gauche droite sur la classification priodique.

2. Liaisons chimiques a. Schma de Lewis (exemples)

1H

1s1

1H

1s0

9F

b. Liaisons covalentes Daprs Lewis, liaison covalente = mise en commun de 2 lectrons entre 2 atomes. Quand la liaison est forme, les couches priphriques sont satures (compltes) avec pour exemples 2 lectrons pour H et 8 pour Cl : Rgle du duet et de loctet. Rgle de loctet : Lors de la formation de liaisons, les atomes, sils gagnent des lectrons, tendent acqurir un environnement 8 lectrons comme la configuration du gaz rare qui le suit dans la classification priodique. c. Liaisons datives Un atome peut aussi apporter un doublet dlectrons et le donner lautre atome, qui ncessairement, doit possder une case vide :

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3. Formation des orbitales molculaires (OM) Utilisation de la mthode de combinaison linaire des orbitales atomiques OA (mthode LCAO). Combiner 2 fonctions dondes atomiques pour former une orbitale molculaire qui va dcrire les 2 lectrons de la liaison covalente. Exemple : molcule H2 2 OA s 2 OM et * (liante et anti-liante)

Recouvrement axial : liaison

Recouvrement latral : liaison

4. Modle VSEPR On dtermine partir dun schma de Lewis le nombre n de paires liantes entre A (atome central) et X (ions ou atomes voisins) et le nombre m de paires non liantes.

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Molcule AXnEm AX2 AX3 AX2E AX4 AX3E AX2E AX5 AX4E AX3E2 AX2E3 AX6 AX5E AX4E2 AX3E3

Nombre de doublets (n+m) 2 3 3 4 4 4 5 5 5 5 6 6 6 6

Forme Linaire Triangle quilatral Ttradre Bipyramide trigonale

Exemples BeCl2 CO2 HCN BF3 AlCl3 CH4 SiCl4 H2O PCl5 ICl3 SF6 IF5

Octadre

5. Modle de lhybridation des OA CH4 : 4 OA de 1H et 4 OA hybrides de 6C = 4 OM

s2

p2

sp3

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pour chaque C : 3 OA hybrides (3 liaisons ) et 1 OA p pure (1 liaison )

s2

p2

sp2

pour chaque C : 2 OA hybrides (2 liaisons ) et 2 OA p pure (2 liaisons )

s2

p2

sp

6. Moment dipolaire Li la diffrence dlectrongativit entre deux lments :

= 4,8 d avec

en Debye et d (distance entre les deux atomes) en .

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QCM 1 - Cochez la (ou les) proposition(s) exacte(s) : a - Le noyau dun atome est constitu de protons et de neutrons b - Le noyau dun atome est constitu de protons et dlectrons c - Un nuclon est un lectron d - La masse dun nuclon est environ 2000 fois plus grande que celle de llectron. 2 - Cochez la (ou les) proposition(s) exacte(s) : a - A = nombre de masse = n + p b - A = nombre de masse = n + e c - Z = numro atomique = p d - Z = numro atomique = e 3 - Cochez la (ou les) proposition(s) exacte(s) : a - n est le nombre quantique secondaire b - n est le nombre quantique principal c - n est un entier strictement positif d - n correspond au numro de la couche lectronique (K, L, M, ) 4 - Cochez la (ou les) proposition(s) exacte(s) : a - l est le nombre quantique secondaire b - l est le nombre quantique principal c - l est un entier strictement positif d - l correspond la sous-couche 5 - Cochez la (ou les) proposition(s) exacte(s) : a - 0 < l < n-1 b - l = 0 correspond lorbitale s c - l = 1 correspond lorbitale p d - l = 2 correspond lorbitale f 6 - Cochez la (ou les) proposition(s) exacte(s) : a - 0 ml n-1 b - ml reprsente lorientation des orbitales dans lespace c - -l ml l d - ml est un entier strictement positif