COURSDE

THERMODYNAMIQUE
PromotionIEX

Prparpar
K.Sahnoune
AnneUniversitaire:2007/2008
UNIVERSITEMOHAMMEDBOUGUERRADEBOUMERDES
FACULTEDESHYDROCARBURESETCHIMIE

COURSDE
THERMODYNAMIQUE

PromotionIEX

Prparpar
K.Sahnoune
AnneUniversitaire:2007/2008

Sommaire

1



Sommaire


Sommaire.1
Introduction....2
Chapitre1:IntroductionlaThermodynamique.....3
Chapitre2:LeTravailetlaChaleur...7
Chapitre3:PremierPrincipedelaThermodynamique..11
Chapitre4:SecondPrincipedelaThermodynamique....17
Chapitre5:LesCyclesdesMachinesThermiques..23
Chapitre6:Propritsdessubstancespures......28
Bibliographie...32

Introduction



2
Introduction

Lathermodynamiqueestunsujetcurieux.Lapremirefoisquonlaborde,
onnelecomprendpasdutout.Ladeuximefois,onpensequonlecomprend,
sauflunoulautrepoint.Latroisimefois,onsaitquonnelecomprendpas,
maiscestadeonyesttellementhabituquonnesenproccupeplus
ArnoldSommerfeld

La thermodynamique est une thorie extrmement gnrale applicable des

systmespossdantdes caractristiquesmcaniques, chimiques, biologiques ou
conomiquestrscomplexes.
Danslesdomainesdessciencesdelingnieur,lathermodynamiqueestlecadre
thorique dcrivant les machines thermiques (moteur, pompe chaleur), la
combustion, les changements de phase (gaz, liquide solide, ), et les
phnomnesdetransport(chaleur,matire,nergie),etc.
Lobjectif de ce cours est dexposer les notions fondamentales de la
thermodynamiqueenlesillustrantpardesexemplesconcrets,etd'appliquerces
notionssurdesproblmespratiques.

Chapitre 1 Introduction



3
Chapitre 1
Introduction et notions gnrales de la thermodynamique

1. Dinition de la thermodynamique
La thermodynamique est une branche fondamentale de la physique qui
s'intresse aux transformations et des changes d'nergie, et ses rapports avec
lespropritsdelamatire.

2. Dfinition de l'nergie
L'nergieestunepropritquepossdeuncorpslielacapacitdefournirun
travail"Uneffet".Ilyaplusieurstypesd'nergie:
- EnergieMcanique:cintique,potentielle.
- Energiethermique:chaleur.
- Energiechimique.
- Energielectrique.
- Energienuclaire.
L'nergiepeurseconvertird'uneformeuneautre
Exemple: nergie lectrique nergie thermique, dans une rsistance
lectrique(effetJoule).

3. Notion de Systme
3.1 Dfinition
Enthermodynamique,lanotiondesystmeestemploypouridentifierlesujet
de l'analyse; on le spare de l'extrieur par une paroi imaginaire travers
laquelle se produisent les changes entre le systme est l'extrieur (nergie et
matire).
Exemple:unemaison

3.2 Types de systme
Ilyadeuxtypesprincipauxdesystme:systmefermsetsystmesouverts.
Unsystmefermcontienttoujourslammequantitdematire,ilnyapas
d'changedematireavecl'extrieur. Exemple:unecocoteminute.
Un systme isol: est un cas particulier des systmes ferm qui n'change rien
avecl'extrieur(nimatireninergie).
Un systme ouvert: change la matire et l'nergie avec l'extrieur, et
gnralement on le prend comme un volume fixe de l'espace et travers ses
surfacessefontleschanges(Volumedecontrle).Exemple:moteurdevoiture.
3.3 Convention de signe
Cequiestreuparlesystmeseracomptpositivement,alorscequiestcdou
perduseracomptngatif.
Limitedusystme
Chapitre 1 Introduction



4
4. Substance pure et Phase
4.1 Phase
Lemotphaseserapporteunequantitdematirequipossdeunecomposition
chimique et une structure physique homogne. La homognit en structure
physique signifie que la matire est totalement solide, liquide, ou vapeur. Un
systmepeutconteniruneouplusieursphases.
4.2 Substance pure:
Une substance pure est une matire qui possde une composition chimique
uniformeetinvariable.Unesubstancepurepeutexistersousformedeplusieurs
phases,maissacompositionchimiquedoittrelammepourchaquephase.
5 Proprit, tat, Equilibre
5.1 Proprit (variable d'tat)
Dcrire un systme et prvoir son comportement exige la connaissance de ses
proprits et comment ces proprits sont lies. Une proprit est une
caractristique macroscopique d'un systme tel que la masse, volume, nergie,
pression, et la temprature laquelle une valeur numrique peut tre mesure
onlesappellevariablesd'tat.
On dit qu'une variable est une fonction d'tat si elle ne dpend pas du chemin
suivi par la transformation, mais seulement du point initial et le point final de
l'volution.
5.2 Etat
Puisqu'ilyagnralementdesrelationsparmilesvariablesd'tatd'unsystme,
l'tat du systme peut tre spcifi en fournissant les valeurs de l'ensemble ce
sesproprits.
5.3 quilibre
Leconceptdel'quilibreenmcanique,signifieuntatdereposparunegalit
deforcesoppose.Danslathermodynamique,leconceptestfondamentaletplus
tendu,comprenantnonseulementunquilibredesforcesmaisgalementcelui
dautresinfluences.
En consquence, plusieurs types d'quilibre doivent exister pour remplir la
condition de l'quilibre complet ou quilibre thermodynamique total. Parmi ces
typesd'quilibreilyal'quilibremcanique,thermique,etchimique.
5.4 Etat d'quilibre
Quandunsystmeestisol,iln'estpasaffectparlemilieuextrieurnanmoins
des changements peuvent se produire l'intrieur du systme qu'on dtecte au
moyen des instruments de mesure (thermomtres et manomtres, ). On
observealorsqu'aprsuncertainmomentleschangementss'arrtent.Onditque
le systme est arriv un tat d'quilibre, et avant d'arriver cette tape le
systmetaitendsquilibre.
Un systme est en quilibre quand ses proprits intensives, comme la
tempratureetlapressionontdesvaleursuniformes.
5.5 Grandeurs extensives et grandeurs intensives :
Les grandeurs extensives dpendent de la quantit de matire du systme
comme:m,V,n(nombredemoles).
Chapitre 1 Introduction



5
Les grandeurs intensives ne dpendent pas de la quantit de matire du
systmecomme:LatempratureT,lapressionP.
5.6 Equation d'tat :
L'tat d'un systme l'quilibre est caractris par les valeurs des variables
indpendantesx,y,T,ilexisteunerelationentrecestroisvariables:
f(x,y,T)=0appelequationd'tat.
En thermodynamique les variables couramment utiliss pour tudier le
comportementdesgazsontP,V,Tl'quationd'tatdevientf(P,V,T)=0
Exemple :l'quationd'tatdesgazparfaits:
PV=mrTouPV=nRT
6. Variables thermodynamiques :
L'tat d'un systme thermodynamique est dcrit l'aide de variables
thermodynamiques,lesgrandeurslesplusutilissenthermodynamiquesont:
6.1 La Temprature :
La temprature est une notion intuitive qui prend naissance dans la sensation
dechaudetfroid.Physiquementelletraduitl'nergied'agitationdesmolcules.
On mesure la temprature l'aide de diffrents types de thermomtres. A
liquide, mtallique, rsistance. Elle est dfinie suivant deux chelles
fondamentales.
a Echelle Centsimale(EchelledeCelsius)
Latempratureestdfiniepartirdedeuxtempraturesderfrence:
- T(C)=0Cpourlafusiondelaglace1Atm.
- T(C)=100Cpourl'eaubouillante1Atm.
b Echelle absolue (EchelledeKelvin)
Cette chelle permet une vritable mesure de la temprature et elle est lie
l'chelleCelsiusparlarelation:
T(K)=T(C)+273.15
Lezroabsolu0K=273.15Cestlatempraturelaplusbassedanslanatureet
onnepeutdescendreendessousdecettevaleur
6.2 La pression :
C'estlerapportdel'intensitdelaforce F
G
exercesurunesurfaceS.
S
F
P
G
= L'unitestlepascaletlebar.
1Pa=1N/m
2
;1bar=10
5
Pa
En thermodynamique elle traduit les efforts exercs par le fluide sur les parois
dusystme.
6.3 Le volume spcifique
Levolumespcifiqueestdfinicommetantquel'inversedeladensit.
=V/m=1/:C'estlevolumeparunitdemasse.Commeladensit,levolume
spcifiqueestunevariableintensiveetsonunitestlem
3
/kg.

Chapitre 1 Introduction



6
6. Transformations Thermodynamiques :
6.1 Transformation (Processus)
Quand une des proprits d'un systme change, l'tat du systme change on dit
qu'il a subit une transformation (processus). Donc un processus est une
transformationd'untatunautre.Ilyalestransformationsouvertesetferms
pour les premires l'tat final du systme est diffrent de l'tat et pour les
transformationsfermescestlinverse.
Enthermodynamiqueilyaquatretransformationsfondamentales:
Transformation isochore:V=Cte
Transformation isobare:P=Cte
Transformation isotherme:T=Cte
Transformation adiabatique: Q=Cte
Application:Etuded'exemplesdetransformations.

6.2 Cycle Thermodynamique
Un cycle thermodynamique est une suite de
processusquidbuteetfinitaummetat.la
fin d'un cycle toutes les variables d'tat ont les
mmesvaleursinitiales.
Les Cycles qui se rptent priodiquement
jouent un rle important dans le domaine
industriel. Par exemple le cycle d'un moteur
d'unevoiture.
6.3 Transformation rversible:
Unetransformationrversibleestunetransformationquipeutsefairedansles
deux sens, c'est une transformation parfaite (sans frottements ni pertes de
chaleur).Ellefournituntravailmaximumetunminimumdechaleurdgage.
6.4 Transformation irrversible:
C'estune transformation quine peut tredcrite dans lesdeux sens. De travail
fournitestmoindrequelecasrversible,lachaleurfournitestsuprieure.
Exemples:
- Mouvementavecfrottementd'unebillesurunesurface.
- Combustiondel'essencedansunmoteur.
7. Reprsentation graphique d'une transformation:
Pour tudier les transformations subies par un gaz on
utilise les paramtres P, V, T qui sont lis par l'quation
d'tatf(P,V,T)=0.
Donc 2 paramtres suffisent pour tudier le systme, le
reprsenter sur un diagramme. Par exemple on a les
diagrammes(P,V)(deClapeyron),(P,T),(V,T).

Fig .1 : Un cycle thermodynamique

Fig.2 : Diagramme de Clapeyron
Chapitre 2 Travail et Chaleur



7
Chapitre 2
Le Travail et la Chaleur, Mlange des gaz
1. TRAVAIL
1.1 Notion du travail thermodynamique
0n systeme change uu tiavail avec le milieu extiieui loisque laction uu
systeme sui le milieu extiieui peut se iuuiie au uplacement uune masse uans
le champ ue la pesanteui, on a la foimule gniale:
ext
W F dl =

G G

1.2 La forme diffrentielle du travail thermodynamique
Soit le systeme constitu uu gaz contenu uans le uispositif cylinuiepiston ci
uessous.


Imaginons quun poius infinitsimal soit ietii uu piston. Il va ues lois se
soulevei uune uistance uL. Comme la foice exeice pai le gaz sui le piston vaut
F = P
ext
S, le tiavail fouini pai le systeme au couis ue ce uplacement vaut :
. . ( )
ext
W P S dL dV SdL = =
Et u'apies la convention ue signe on obtient enfin:
ext
W P dV =

ext
P est la piession extiieuie exeice sui le systeme.
Le tiavail effectu au couis uune tiansfoimation
quasistatique seia alois obtenu en intgiant la
ielation picuente. Il faut, poui ce faiie, connatie
lvolution ue la piession en fonction uu volume au
couis ue la tiansfoimation P= f(v).Bonc
2
1
( ) sous forme integrale
( ) ...(1)
V
V
W P V dV ou
W P V dV
=
=

Cas paiticulieis:
- Tiansfoimation isochoie uv=u W=u
- Tiansfoimation isobaie P=Cte W=P(v
2
v
1
)
1.3 Remarques complmentaires sur le travail
La ielation(1) nest valable que si la tiansfoimation soit quasistatique, c.u.
que tous les tats inteimuiaiies soient ues tats u'quilibie.
Comme la compiession ue 1 2 peut se faiie ue multiples manieies uiffientes,
0n uuuit que le tiavail upenu non seulement ues tats initial et final, mais
aussi uu chemin paicouiu entie ces tats. Bonc ce nest pas une fonction utat.

Chapitre 2 Travail et Chaleur



8
2. CHALEUR
2.1 Notion de chaleur
La chaleui est une foime uneigie qui est tiansfie entie ueux coips uu seul
fait ue leui uiffience ue tempiatuie. 0n uit que le systeme ieoit ue lneigie
sous foime ue chaleui, ou plus simplement ieoit ue la chaleui. Cest une
quantit algbrique : elle est positive si elle est ieue pai le systeme, ngative si
elle est cue pai le systeme au milieu extiieui.
Lunit lgale ue la chaleui est le }oule (}). 0n utilise aussi lancienne unit
appele caloiie (cal), cest la quantit ue chaleui ncessaiie poui levei la
tempiatuie uun giamme ueau ue 14,SC 1S,SC sous la piession
atmosphiique.
Tout comme poui le tiavail, la chaleui change pai un systeme avec le milieu
extiieui au couis uune tiansfoimation upenu aussi uu chemin paicouiu.
2.2 GRANDEURS CALORIMTRIQUES
2.2.1 Capacit thermique
Consiuions un systeme qui ieoit une quantit ue chaleui Q et uont la
tempiatuie passe ue T T+T. Pai ufinition, la capacit thermique C uu
systeme est :
T
Q
C

=
C iepisente uonc la quantit ue chaleui ncessaiie poui augmentei la
tempiatuie uu systeme ue 1 C ; elle sexpiime en }K.
La valeui ue la capacit caloiifique u'un coips upenu aussi ue la faon ue
uioulement uu piocessus theimouynamique. Poui une tiansfoimation isochoie
on a la capacit caloiifique volume constant:
V V
Q C T =
Poui une tiansfoimation isobaie on a la capacit caloiifique piession
constante:
P P
Q C T =
Poui les soliue est les liquiue on a:
P
C =
V
C =C
2.2.2 Capacit thermique massique (Chaleur massique)
La chaleui massique est ufinie paitii ue la ielation suivante :
Q=mcT
c est la capacit thermique massique ue la substance uont est constitu le
coips.
c=Cm uonc son unit est le }Kg.K.
2.2.3 Chaleur latente de changement dtat
Les changements u'tat ou tiansition ue phase: fusion, soliuification, bullition
et conuensation,, ont lieu tempiatuie et piession constante uonc une
quantit ue chaleui supplmentaiie suivient poui effectuei ce changement
u'tat, on appelle cette quantit ue chaleui "chaleur latente de changement
d'tat" L
f
, L
s
, L
v
, L
c

Ex: Q= L
f
(fusion)(lunit est le }oule } )

Chapitre 2 Travail et Chaleur



9
Chaleui latente massique l (}Kg)
Q=L=ml
Chaleui latente molaiie l
n
(}mole)
Q=L=nl
n

2.2.3 Chaleur massique moyenne

En gnial la chaleui massique n'est pas constante mais vaiie faiblement avec
l'augmentation ue la tempiatuie suivant la foimule:
2
( ) ... C T a bT cT = + + +
Les valeuis ues paiameties a, b, c sont tiis paitii ue l'expiience et sont
iepisents sous foime ue tableaux. Bans ce cas on calcule la quantit ue chaleui
change comme suit:
2
1
2 1
( ) ( )
T
T
Q m c T dT mc T T = =

0 c iepisente la Chaleui massique moyenne.
Exemple dapplication : Calculei la quantit ue chaleui poui faiie passei 2S6 kg
ue S02 ue la tempiatuie ue 1uu C 1uuu C. La masse molaiie ue S02 est ue 64
g. La chaleui molaiie uu S0
2
est uonne pai :
C
p
=7.7u + SS.1u
4
T 8S.1u
8
T
2
calmole.K.
2.3 CALORI MTRIE
2.3.1 Principe de la calorimtrie
Loisquon met en contact theimique ueux coips A et B, initialement ues
tempiatuies uiffientes T
A
et T
B
(figuie 1.a), ils atteignent au bout uun ceitain
temps un tat uquilibie caiactiis pai lgalit ue leuis tempiatuies (figuie
1.b). Cette galit ues tempiatuies est obtenue pai change ue chaleui entie les
ueux coips, celleci passant uu coips le plus chauu veis le coips le plus fioiu.

Puisque nous consiuions la chaleui ieue pai un systeme comme une quantit
algbiique (positive quanu elle est effectivement ieue, ngative uans le cas
contiaiie), on peut uiie que : La somme algbriques des quantits de chaleur
reuesparchacundedeuxcorpsestnulle, ce que nous tiauuisons pai :
Q
B
+Q
A
=u.
Cette quation, appele quation calorimtrique, elle constitue le piincipe ue
base ue la caloiimtiie.
3 MLANGE DE GAZ PARFAITS
3.1 Gnralits sur les mlanges de gaz parfaits
Soit un mlange ue ns constituants, chacun tant une substance puie. La masse et
le nombie ue moles totaux sont iespectivement :
m=m
1
+m
2
+...+m
q
=m
i

Chapitre 2 Travail et Chaleur

10
n=n
1
+n
2
+...+n
q
=n
i

0n caiactiise ce mlange pai le titie ou fiaction molaiie

x

=
n

n

0u pai le titie ou fiaction massique
z

=
m

m

Ces ueux gianueuis sont viuemment lies. En effet, puisque m
i
=n
i
M
i
o M
i
est la
masse molaiie uu constituant i.
z

=
n

n
]
H
]
=
x

x
]
H
]

et inveisement
x

=
m

m
]
H
]
=
z

z
]
H
]

La masse molaiie uu mlange vaut, elle
H =
m
n
= x

=
1
z

3.2 Mlange idal de gaz parfaits
Consiuions un mlange uans ltat (P, v, T) ue q gaz paifaits sans inteiaction.
Chaque gaz i uans le mlange, est pisent iaison n
i
ue moles. Le mlange est
iual sil se compoite comme un gaz paifait. Son quation utat sciit alois :
PI = n

RI = nRI
n
=1

3.3 Notion de pression partielle
Soit un mlange ue gaz paifaits, 0n ufinit la piession paitielle P
i
uu gaz iuans le
mlange comme la piession quil exeiceiait sui les paiois sil tait seul uans le
volume v la tempiatuie T. Le gaz itant paifait, on a :
P

= n

RI
I

oi le mlange est iual : PV=nRT , on en uuuit :
P

=
n

n
P = x

P
P = P

q
=1

Cest la loi ue Balton : Lapressiondunmlangeidaldegazparfaitsestgalela
sommedespressionspartiellesdesdiffrentsconstituants.

Chapitre 3 Premier Principe de la thermodynamique



11
Chapitre 3
Premier Principe de la Thermodynamique

1. Introduction:
Ayant dfini les concepts de travail et de chaleur, nous sommes maintenant en
mesuredeprsenterlepremierprincipedelathermodynamique,dsignencore
souslenomdeprincipe de conservation de lnergie.Oncommenceraparles
transformationsdesystmesferms,puisonltendraauxsystmesouverts.
2. Le premier principe de la thermodynamique pour un systme ferm
2.1 Transformations d'un systme ferm:






Considrons le systme ferm cidessus; qui ressemble l'exprience de Joule,
dans un premier temps on fournit un certain travail W au systme en faisant
tourner l'agitateur (a). Le frottement entre le gaz et l'agitateur fournit une
chaleurquilvelatempratureestlapressiondugaz.
On laisse le systme se refroidir et donc il revient son tat initial par un
change d'une quantit de chaleur Q avec le milieu extrieur, l'ensemble des
deux transformations constitue un cycle. Le premier principe postule aprs le
rsultatdecetteexpriencequeletravailetlachaleurchangeaucoursd'untel
cyclesontquivalents.
(1) Q W Q W = =
v v

Cepostulatestfondsurl'observationexprimentale.
Onpeutcrire(1)commesuit ( ) 0... (2) Q W + =
v

2.2 Lexpression du premier principe pour un systme ferm
Considronsunsystmefermsubissantuncycleformdedeuxtransformations
ouvertessuccessivesAetBreprsentescidessousdansundiagrammePV.
Envertudupremierprincipe(2),ona:
2 1
1 2
( ) ( ) ( ) 0
A B
Q W Q W Q W + = + + + =
v

Maissemblablement,surlecycleform
destransformationsAetC,onaura:

W
Chapitre 3 Premier Principe de la thermodynamique



12
2 1
1 2
( ) ( ) 0
A C
Q W Q W + + + =

Etparidentificationondduit:
1 1
2 2
( ) ( )
B C
Q W Q W + = +


On en dduit que, puisque les chemins B et C sont arbitraires, lintgrale
( ) 0 Q W + =
v
est indpendante du chemin parcouru, et ne dpend que des
tatsinitialetfinal,etparconsquentque Q W + estunediffrentielleexacte,
OndsigneparlesymboleEetoncrit:
dE= Q W +
Cest lexpression du premier principe de la thermodynamique pour un systme
fermoEprsentel'nergietotaledusystme.
2.3 Concept de l'Energie totale du systme
L'nergie totale du systme est la somme de toutes les formes d'nergie qu'il
contient:
E=E
p
+E
c
+E
el
+Q+W+
Danslecasd'unsystmeisoll'nergietotaleestconstante.
2.4 Application la thermodynamique
Gnralemententhermodynamique(notammentpourlessystmesferms)on
s'intresse aux transformations de l'nergie interne seulement qui dpend des
variablesd'tatdusystmeP,V,T,
Doncpourlesproblmespurementthermiquesonngligelesautresformesde
l'nergie(E
p
,E
c
,E
e
).Donconcritlepremierprincipecommesuit:
dU Q W = + Ouaprsintgration:
U=Q+W
3. LEnergie Interne
3.1 Nature de L'Energie Interne
L'origine de l'nergie interne est microscopique elle provient des proprits
individuellesdesmolcules:Agitationmolculaire,interactionsentremolcules.
De ce fait on ne dispose pas de formule prcise de U, cependant la formule du
premier principe permet sa dtermination au cours des transformations
thermodynamiques. L'nergie interne est une grandeur extensive, et c'est une
fonctiond'tat.
3.2 Application aux Transformations
Transformation ouverte
L'nergie interne est une fonction d'tat elle ne
dpend pas du chemin suivie par la transformation,
maisseulementdel'tatinitialetfinal
U
12
=W
1
+Q
1
=W
2
+Q
2
Transformation ferm (Cycle)
W
T
=W
12
+W
23
+W
34
+W
41
Q
T
=Q
12
+Q
23
+Q
34
+Q
41
W
T
=Q
T

DoncU=0
2
3
4
Chapitre 3 Premier Principe de la thermodynamique



13
3.3 Expression diffrentielle du premier principe
Aucoursd'unetransformationinfinitsimaleona:
dU Q W = +
Et pour un systme soumis uniquement aux forces de pression et au cas d'une
transformationrversibleoncrit: W PdV = donconobtientfinalement:
dU Q PdV =
4. L'Enthalpie
4.1 Dfinition de l'enthalpie
Toute grandeur qui s'exprime en fonction des variables indpendantes qui
caractrisentl'tatd'unsystmeestunefonctiond'tat,ettoutecombinaisonde
cesvariablesjoueaussilerled'unefonctiond'tat.
Ainsi pour un systme o P,V peuvent tre choisie comme variables
indpendantes, le produit PV joue le rle de fonction d'tat, U est une fonction
d'tat, donc U+PV est aussi une fonction d'tat qui est appele L'Enthalpie qui
estunegrandeurtrsutiliseenthermodynamiqueelleestnoteH.
H=U+PV
4.2 Forme diffrentielle de l'enthalpie

On a H=U+PV
dH=dU+PdV+VdP
mais dU= (Transformation rversible) Q PdV

dH=Q+VdP
5. Relations thermodynamiques des gaz parfaits
5.1 Les lois de Joule pour les gaz parfaits
a La premire loi de Joule:"l'nergieinterned'ungazparfaitn'estfonctionque
delatemprature"
U=U(T)donconalaformulesuivante:dU=nc
V
dToudU=mc
V
dT
b La deuxime loi de Joule:"l'enthalpied'ungazparfaitn'estfonctionquedela
temprature"
H=H(T)donconalaformulesuivante:dH=nc
P
dToudH=mc
P
dT
ondduitquepourungazparfait
P
V
c
dH dU dH dU
c
= =
P
V
c
c
= s'appele l'xposant adiabatique
5.2 Relation de Mayer
OnaH=U+PVdH=dU+d(PV)
PourungazparfaitPV=nRTetd'aprslesloisdeJoule:
nc
P
dT=nc
V
dT+nRn(c
P
c
V
)=nRdonconobtientlarelationdeMayer
c
P
c
V
=R
Chapitre 3 Premier Principe de la thermodynamique



14
Sachantque:
P
V
c
c
= onobtientlesformules:
et
1 1
V P
R R
c c


= =


6. Application du premier principe aux gaz parfaits
L'quationdesgazparfaitsPV=nRTdonclorsd'unetransformationd'unpoint1
(P
1
,V
1
,T
1
)versunpoint2(P
2
,V
2
,T
2
)ona:
1 1 2 2
1 2
PV PV
T T
=
6.1 Transformation Isochore:
V=Cte 1 2
1 2
P P
T T
=

W
12
=0dU=Q
V
=mc
V
dT
U
12
=Q
12
=mc
V
(T
2
T
1
);H
12
=U
12
=mc
P
(T
2
T
1
)
6.2 Transformation Isobare
P=Cte
1 2
1 2
V V
T T
=
dP=0dH=Q
P
=mc
P
dT
H
12
=Q
12
=mc
P
(T
2
T
1
);W
12
=P
1
(V
2
V
1
);U
12
=mc
V
(T
2
T
1
)
6.3 Transformation Isotherme
T=CtedT=0etP
1
V
1
=P
2
V
2
d'aprslesloisdeJouleonauradH=dU=0
dV
Q W PdV PV
V
= = = Aprsintgrationonobtient:
2
1
2 2
12 12 1 1 1
1 1
( ) ( )
V
V
V P dV
W Q PV PV Ln mrT Ln
V V P
= = = =

6.4 Transformation Adiabatique

Q=0dU=dW=PdVetdH=VdP=dU=PdV VdP=PdV

0
dP dV
P V
+ = Donconaboutitauxrelations:
PV

=CteetTV
1
=Cte
dH=dU+d(PV) dHdU=d(PV) (1)dU=d(PV) dU=d(PV)/(1)
2 2 1 1
12 2 1 12
12 12
( )
1
V
PV PV
U mc T T W
H U

= = =

=

6.5 Transformation Polytropique
On appelle transformation polytropique une transformation qui satisfait la
relation:PV
k
=Cte
1 1 2 2
( )
k k
PV PV k =
Chapitre 3 Premier Principe de la thermodynamique



15

2 2 1 1
12
1
PV PV
W
k

=

12 2 1 12 12 12 12 12
( ); ; Q
V
U mc T T H U U W = = =
Application:
On refroidi 10Kg d'air de 100C 10C dans un rcipient ferm. Trouver la
pression finale de l'air P
2
. Calculer le travail effectu, la chaleur change et la
variationdel'nergieinterne.
7. Le premier principe pour un systme ouvert
Enconsidronsunsystmeouvertquichangedelamatireetdel'nergieavec
lemilieuextrieur,l'nergietotaledusystmes'crit:
E=U+E
c
+E
p
Lepremierprincipes'critalors:
dE=d(U+E
c
+E
p
)=
e e
Q W +
7.1 Le bilan nergtique d'un systme ouvert:
Pendantunintervalledetempsdtunemassedefluidedm
1
pntrelesystme,
traverslasurfacedentreS
1
,lavitessev
1
,lapressionP
1
etlatempratureT
1

(fig.12).Uneautremassedm
2
sortdusystmeparunesurfaceS
2
,lavitessev
2
,
lapressionP
2
etlatempratureT
2
.
Le systme reoit de lextrieur une nergie mcanique W
e
(travail), pour son
fonctionnement.EtchangelaquantitdechaleurQ
e
aveclemilieuenvironnant.
Appliquonslebilandetousleschangesd'nergies:
( ) ( ) ( ) ( )
2 2
2 1 1 1 2 2 2 2 1 1 2 2 1 1
1
. .
2
tot e e
dE W Q U U PV P V dm v dmv g dm Z dm Z

= + + + +


enrgimepermanentonadm
1
=dm
2
=dmetdE
tot
=0onobtient
( ) ( ) ( ) ( )
2 2
2 2 2 1 1 1 2 1 2 1
1
2
e e
W Q U PV U PV dm v v dm g Z Z + = + + + +
1
v
G
2
v
G

Z
1
Z
2
P
1
P
2
W
e Q
e
S
Chapitre 3 Premier Principe de la thermodynamique



16
( ) ( )
2 2
2 1 2 1 2 1
1
( )
2
e e
W Q dm h h dm v v dm g Z Z + = + + (hl'enthalpiemassique).
Endivisantpardtonobtient:
( ) ( )
2 2
2 1 2 1 2 1
1
( )
2
e e
W Q m h h m v v mg Z Z + = + +


O m estledbitmassiquetraverslesystme.
7.2 Application aux machines coulement continu
Dans le cas spcifique o la chaleur dgage au milieu extrieur est ngligeable
(transformation adiabatique, Q=0). Et si les vitesses lentre et la sortie du
compresseur sont faibles (v
1
v
2
0). Et en ngligeant les variations l'lvation.
(Z
1
=Z
2
).Lexpressionprcdenteseraitalors:

2 1
( )
e
W m h h =

Cette expression reprsente la relation du premier principe de la
thermodynamiquepourunemachinerceptricecommeuncompresseur.
Pourunemachinemotrice,tellequelesturbineslarelationdupremierprincipe
estlasuivante:
1 2
( )
e
W m h h =

Pourobtenirletravaililfautmultiplierparledbitmassique:

Exemple dapplication :
Un compresseur qui comprime de lair est conu de telle faon que la vitesse
lentreestgalecelledelasortie.LatempraturelentrevautT
1
=20C;la
sortieT
2
=130C. Le dbit massique gal 20 kg/s. Quelle est la puissance
absorbeparcecompresseur?
Lachaleurspcifiquedelairestgale:C
P
=1kj/kg.K.
2 1 e
W H H =
Schmaduneturbine
Chapitre 4 Second principe de la thermodynamique



17
Chapitre 4
Second Principe de la Thermodynamique

1. Introduction
Le premier principe de la thermodynamique exprime la conservation de
lnergieaucoursdunetransformationquelconque.Ilnefaitaucunedistinction
entrelesdiversesformesdnergie,etnimposeaucunerestrictionquantausens
dans lequel chaleur et travail sont changs. Ainsi un transfert de chaleur dun
corpschaudversuncorpsfroidseffectuesanstravail,maispaslinverse.
Le second principe de la thermodynamique tablit prcisment un critre
permettantdedistinguerentrelestransformationspossiblesetimpossibles.
2. Les Machines thermiques
2.1 Dfinition
On appelle machine thermique tout dispositif dans lequel un fluide dcrit des
cyclesenchangeantdutravailaveclextrieuretdelachaleuravecdessources
dechaleur(outhermostats).
On appelle source de chaleur un systme extrieur au systme fluide et permet
d'absorber ou de fournir de la chaleur tout en demeurant temprature
constante.
Une machine ditherme est une machine qui change de la chaleur avec deux
sources de chaleur. Le schma suivant illustre les deux types des machines
thermiques.
SourceChaude

Machinethermique

Sourcefroide
MoteurthermiqueMachinefrigorifique
D'od'aprslepremierprincipeonaura:
W+Q
1
+Q
2
=0(Q
1
etQ
2
sontdesignesdiffrents)
2.2 Rendement d'une machine thermique ditherme
2.2.1 Cas d'un moteur thermique:
fourni
chaleur absorbe
Travail
=

1 2 2
1 1 1
1 1
Q Q Q W
Q Q Q

+
= = = + <

T
2
T
1
Q
1
Q
2
W
T
2
T
1
Q
1
Q
2
W
Chapitre 4 Second principe de la thermodynamique



18
2.2.2 Cas d'une machine frigorifique:
2
chaleur absorbe
reu
Q
Travail W
= =

3. Le second principe de la thermodynamique

Il existe deux formulations classiques du second principe de la
thermodynamique,quidcriventlecomportementdesmachinesthermiques.
Enonc de KelvinPlanck "Il est impossible de raliser un appareil
dcrivant un cycle qui fournirait du travail en changeant de la chaleur
avecuneseulesource".
Cetnoncserfreauxmachinesthermiquesetstipulequunemachinenepeut
transformer intgralement la chaleur reue dune source chaude en travail. Il
fautquunecertainequantitdechaleursoitcdeunesourcefroide.
Enonc de Clausius "Ilestimpossiblederaliserunappareildcrivantun
cycledont leseuleffetseraitdetransfrerunequantitdechaleurdune
sourcefroideunesourcechaude".
Cet nonc se rfre aux machines frigorifiques et aux pompes chaleur et
stipulequonnepeutraliserunemachinefrigorifiquesansapportdetravail.
4. Cycle de Carnot, thorme de Carnot
On dit qu'un systme parcourt un cycle de Carnot lorsqu'il change de la
chaleuravecdeuxsourcesthermiquesdetempraturesdiffrentes,ettoutesles
transformationssontrversibles.Voirlediagrammesuivant:

4.1 Le rendement du cycle de Carnot
Pourcecycleonapourlestransformationsisothermes:
2
12 12 1
1
4
34 34 2
3
1 2: Q ( )
3 4: Q ( )
V
W nRT Ln
V
V
W nRT Ln
V
= =
= =

Etpourlestransformationsadiabatiques:
Chapitre 4 Second principe de la thermodynamique



19
1 1
1 2 2 3
1 1
1 1 2 4
2 3: T T
4 1: T T
V V
V V




=
=

Sionfaitrapportonobtient:
3 2
1 4
V V
V V
= donc
2 2
1 1
Q T
Q T
= Donclerendementducycleest;

2 2
1 1
1 1
Q T
Q T
= + =
FinalementlerendementCarnotestdfini:
2
1
1
Carnot
T
T
=
4.2 Thorme de Carnot.
"Tous les cycles de Carnot voluant entre les deux isothermes T
1
et T
2
ont
le mme rendement. Ce rendement est uniquement fonction des
tempratures T
1
de la source chaude et T
2
de la source froide. C'est le
rendement maximal que peuvent avoir les machines".
Toute cause d'irrversibilit augmente l'nergie perdue et diminue le
rendement.Doncpourlesmachinesrelles:
rel Carnot

5. Entropie et Second Principe de la thermodynamique
5.1 Lingalit de Clausius
LingalitdeClausiusdduitepartirduthormedeCarnotsexprimecomme
suit:Pourtoutsystmefermtempratureuniformedcrivantuncycle,ona:

0
Qestlachaleurreuesurunlmentdecycle,etTlatempraturedusystme.
PouruncycledeCarnotrversible,leschangesdechaleursontisothermes,la
tempraturedelasourceaveclaquelleseffectuelchange.Ilenrsulteque
1 2
1 2
0
Q Q
T T
+ =
Doncpouruncyclerversibleona:

0
5.2 Lentropie
Considronsdeuxcyclesrversiblescomposs
respectivementdestransformationsAetB,etA
etC.Puisquelesdeuxcyclessontrversibleson
a:
Pour le cycle form des transformations A et B,
ona:
Chapitre 4 Second principe de la thermodynamique



20
2 1
1 2
( / ) ( / ) ( / ) 0
A B
Q T Q T Q T = + =
v

Maissemblablement,surlecycleformdestransformationsAetC,onaura:
2 1
1 2
( / ) ( / ) 0
A C
Q T Q T + =

Etparidentificationondduit:
1 1
2 2
( / ) ( / )
B C
Q T Q T =


On voit que lintgrale ne dpend pas du chemin parcouru et par consquent
que (Q/T)
rv
est une diffrentielle exacte. On dsigne par le symbole S la
fonctiondontladiffrentielle:
rev
Q
dS
T

=
Et on lui donne le nom dentropie du systme qui est une fonction dtat.
LentropieS,ainsidfinie,quinedpendpasducheminsuivi.C'estunegrandeur
extensive.
6. Calcul des variations d'entropie
6.1 Transformation rversible
Pour une transformation infinitsimale rversible au cours de laquelle une
quantit de chaleur Q
rev
est change par le systme, la variation dentropie
scrit:
rev
Q
dS
T

=
Pour calculer la variation dentropie dun systme passant dun tat initial (1)
untatfinal(2),ilsuffitdintgrer:
2
1
2 1
T
rev
T
Q
S S S
T

= =

dStantunediffrentielletotale,lavariationtotaledentropiedetouslescycles
rversibleestnulle:
0
rev
rev
Q
S
T

= =
v

6.2 Transformation irrversible
Dans le cas dune transformation irrversible, la
formuledS=Q/Tnestplusvalable.Enrevanche,
lentropie tant une fonction dtat, sa variation
ne dpend que des tats initial et final ; pour
calculer variation dentropie associe une
transformation irrversible, il convient, par
exemple, dimaginer une transformation
rversible entre les mmes tats (1) et (2) et de
calculer la variation dentropie lors de cette
transformationrversible.Onauraalors:
2
1
2 1
T
rev
irrversible rversible
T
Q
S S S S
T

= = =

Chapitre 4 Second principe de la thermodynamique



21
Pourlescyclesirrversiblesonaura 0
irrev
Q
T

v

6.3 Calcul des variations d'entropie pour les solides et les liquides:
Danscecas
P
Q mc dT = donc
2
1
2
2 1
1
T
P P
T
T dT
S S S mc mc Ln
T T
= = =

Exemple: soit un morceau de fer de masse m=100g, c
p
=0,46J/g une
temprature initiale de 350K, on le plonge dans un lac 280K lorsqu'il atteint
cettetemprature.Calculersavariationd'entropie.
6.4 L'entropie d'un gaz parfait
Lentropie dun gaz parfait sexprime aisment avec le choix de variables
indpendantes:(V,T).D'aprslepremierprincipedelathermodynamiqueona:

dU Q PdV Q dU PdV = = + Enplus plus

V
dU mc dT P mRT V = =

V
dV
Q mc dT mRT
V
= + Cequipermetd'crirel'entropie:
V
dV
mc dT mRT
Q
V
dS dS
T T

+
= = Finalementonaura:
V
dT dV
dS mc mR
T V
= + (Casrversible)
La variation d'entropie pour la transformation d'un gaz parfait d'un tat (1)
l'tat(2)s'obtientaprsintgration:
2 2 2
1 1 1
S T V
V
S T V
dT dV
dS mc mR
T V
= +

Finalement:
2 2
2 1
1 1
V
T V
S S S mc Ln mR Ln
T V
= = +
6.5 Variation d'entropie lors d'un changement de phase:
Lechangementdephases'effectueT=Ctedonclavariationd'entropie:
( : latente massique)
ml
S l chaleur
T
=
7. Le Principe daccroissement de lentropie:
Considrons un systme ferm subissant une transformation infinitsimale. Au
cours de cette transformation, il reoit une quantit de chaleur Q du milieu
extrieur. Et supposons quau cours de cette transformation, le systme soit
unetemprature T etquelemilieuextrieursoitunetempratureT0>T.

Chapitre 4 Second principe de la thermodynamique

22

Pourlesystmec'estunchangedechaleurirrversibleetdonc:
sys
Q
dS
T

>
Alorsquepourlemilieuextrieur,puisque,onleconsidrecommeunesource,
lchange de chaleur ne modifie pas sa temprature, et donc la transformation
estrversible.
0
ext
Q
dS
T

=
Sommantlesdeuxvariationsdentropie,ona:
0 0
(1 ) 0
tot sys ext
Q Q Q T
dS dS dS
T T T T

= + = >
De sorte que la variation dentropie de lensemble systme + milieu extrieur
soit toujours positive. Ce rsultat est connu sous le nom de principe
daccroissement de lentropie. Il indique que les seules transformations
possiblessontcellespourlesquelleslentropieglobaleaugmente.
Laccroissement global dentropie peut se dcomposer entre contributions
interneetexterne.Lavariationdentropiedusystmescritselonlarelation:

( )
tot i e e sys ext
dS dS dS dS dS dS = + = +
dSi estlaproductiondentropiedueauxirrversibilitsinternes.
dS
e
tantlaproductiondentropieexterneduelirrversibilit delchangede
chaleuraveclemilieuextrieur.
Application:
Reprendrel'exempleprcdentetcalculerlavariationd'entropietotale.

MilieuAmbiant,Temprature=T
0

Systme,
Temprature=T
Q
Chapitre 5 Les Machines Thermiques



23
Chapitre 5
Les Cycles des Machines Thermiques

1. Dfinition:
Ondsignesouslenomdemachinesthermiquesdesappareilsayantpourbutla
conversion de la chaleur en travail, ou le transfert de la chaleur au moyen du
travail.
Les machines thermiques fonctionnent en faisant subir des fluides des
volutionsquiconstituentdescyclesfermesououverts.
Parmi les machines cycles fermes nous citons les machines vapeur avec
condenseur,lesmachinesfrigorifiquesetlespompeschaleur.
Parmi les machines cycle ouvert il y a les moteurs combustion interne, les
turbomoteurs,
2. Evolution cyclique d'un fluide dans une machine thermique
Dans toute machine thermique effectuant une transformation de la chaleur en
travail, le fluide moteur doit ncessairement subir une dtente qui est le seul
moyen de produire du travail positif. La production continue du travail exige
donc la rptition continuelle de dtentes successives du fluide moteur, cette
rptitionseraliseendeuxfaons:
1Lefluideestexpulsdelamachinedsqu'ilterminelaphasededtenteetil
estremplacparunequantitgaled'unmmefluidedel'tatinitial,onauraun
cycleouvert.
2Le fluidemoteur unefois termine laphase dedtente, revient l'tat initial
parcompressionetrecommencel'volution,c'estlecasdescyclesfermes.

3. Les cycles thoriques air

Bonnombredemoteursemploientunfluideactiftoujoursltatgazeux.
Moteursvolumtriquesallumagecommand(moteursessence);
Moteursvolumtriquesallumagespontan(moteursDiesel);
Turbinesgazdepropulsionetturboracteurs.
Danstouscesmoteurs,lacompositiondugazvarieentrelentreetlasortieen
raison de la combustion du carburant. Cest pour cette raison quon les appelle
moteurscombustioninterne.Parcontre,lamachinevapeuroulegnrateur
depuissancedunecentralevapeursontdesmoteurscombustionexterne.
Pourfaciliterltudedecesmachinesthermiques,ilestsavreintressantdeles
modliserpardescyclesayantlespropritssuivantes:
compression
dtente
2
1
Chapitre 5 Les Machines Thermiques



24
1.Unemassefixedairparcourtlecycle,etlairestconsidrungazparfait.
2. La combustion est remplace par un change de chaleur provenant dune
sourceexterne.
3.Lecyclesecomplteparunchangedechaleuraveclemilieuambiant.
4.Touteslestransformationssontrversiblesintrieurement.
5.Enoutre,onsupposesouventquelachaleurmassiqueestconstante.
4. Cycles divers des machines thermiques
Une machine thermique fournit du travail positif lextrieur, en prenant de la
chaleurlasourcechaudeetenrestituantunepartiedecettechaleurlasource
froide.DansleurstudesonestconduitconsidrerenplusducycledeCarnot,
desautrescyclesd'volutiondesgazparfaits.
4.1 Cycle de Carnot
LecycledeCarnotestuncycledithermerversible
comportant deux isothermes AB et CD aux
tempratures T
1
(source chaude) et T
2
(source
froide)reliespardeuxadiabatiquesrversiblesBC
etDA.
Lerendementducyclepourexpression:
2 2
1 1

1 1
reue
th
Q T Travail fourni
Chaleur Q T
= = + =

4.2 Le cycle de Joule

Appel galement le cycle de Brayton, c'est le
cycle des turbines gaz. II est compos de deux
adiabatiquesreliespardeuxisobares.
12:compressionadiabatique.
23:chauffementisobare.
34:dtenteadiabatique.
41:refroidissementisobare.
Lelong de 12 il y a chauffement pression
constante de T
1
T
2
, et entre 3 et 4 il y a
refroidissementisobaredeT
3
T
4
.
Lesquantitsdechaleurchanges:
Q
C
=mc
P
(T
2
T
2
)>0
Q
F
=mc
P
(T
4
T
3
)<0

Lerendementducyclepourexpression:

1
reue
F
th
C
Q Travail fourni
Chaleur Q
= = +
3 4
2 1
1
th
T T
T T

Maissachantque:
1 1
1 1 2 2
4 4 3 3
,
T P T P
T P T P




= =


AvecP
1
=P
2
etP
3
=P
4

3 3 4 4
1 2 2 1

T T T T
T T T T

= =

Donclerendements'crit:
Chapitre 5 Les Machines Thermiques



25
1
3 4 4
1 2 1
1
1 4
1
4
1
1 1 1 on peut crire aussi
1 1 avec
rapport de compression volumetrique
th
th
T T P
T T P
V
a
V
V
a
V

= = =



= =


= =

Expression du travail total:

W
12
=P
1
(V
1
V
2
);W
34
=P
3
(V
3
V
4
)
W
23
=U
3
U
2
;W
41
=U
1
U
4
AvecP
1
=P
2
etP
3
=P
4

W
tot
=W
12
+W
23
+W
34
+W
41

W
tot
=P
1
(V
1
V
2
)+U
3
U
2
+P
3
(V
3
V
4
)+U
1
U
4

W
tot
=(P
1
V
1
+U
1
)(P
2
V
2
+U
2
)+(P
3
V
3
+U
3
)(P
4
V
4
+U
4
)
W
tot
=(H
1
H
2
)+(H
3
H
4
)

4.3 Le cycle dOtto ou de Beau de Rochas

LecycledOttoestlecycleidalisdesmoteursallumagecommand(moteur
essence).IlestreprsentcidessousdanslediagrammePV
Ce cycle est compos de deux transformations isochores 12 et 34 et deux
adiabatiques23et41.

Lelongde12ilyachauffementvolumeconstantdeT
1
T
2
,etentre3et4ily
arefroidissementisochoredeT
3
T
4
.
Lesquantitsdechaleurchanges:
Q
C
=mc
V
(T
2
T
2
)>0
Q
F
=mc
V
(T
4
T
3
)<0
Lerendementducyclepourexpression:

1
reue
F
th
C
Q Travail fourni
Chaleur Q
= = +
3 4
2 1
1
th
T T
T T

Maissachantque:
1 1
1 1 2 2
4 4 3 3
,
T V T V
T V T V


= =


AvecV
1
=V
2
etV
3
=V
4

Chapitre 5 Les Machines Thermiques

26
3 3 4 4
1 2 2 1

T T T T
T T T T

= =

Donclerendements'crit:
1
3 4 4
1 2 1
1
3 4
1 2
1 1 1 on peut crire aussi
1 avec
rapport de compression volumetrique
th
th
T T V
T T V
a
V V
a
V V

= = =


=
= =

Expression du travail total:

W
12
=0;W
34
=0
W
23
=U
3
U
2
;W
41
=U
1
U
4
W
tot
=W
12
+W
23
+W
34
+W
41
donc
W
tot
=(U
1
U
2
)+(U
3
U
4
)

4.4 Cycle de Diesel:

Le cycle de Diesel est le cycle idalis des moteurs
allumage spontan (moteur Diesel). Il diffre du cycle
dOttoparlefaitqueleprocessusdecombustion,pourle
mlangeair/essence,estsupposisobare.
Ce cycle est compos d'une transformation isobare 12,
uneisochore34etdeuxadiabatiques23et41.
Lelongde12ilyachauffementpressionconstantedeT
1
T
2
,etentre3et4
ilyarefroidissementisochoredeT
3
T
4
.Lesquantitsdechaleurchanges:
Q
C
=mc
P
(T
2
T
2
)>0
Q
F
=mc
V
(T
4
T
3
)<0
Lerendementducyclepourexpression:

1
reue
F
th
C
Q Travail fourni
Chaleur Q
= = +
3 4
2 1
( )
1
( )
V
th
P
c T T
c T T

D'o
3 4
2 1
1
1
th
T T
T T

4
1
3
2
: : rapport de compression volumetrique.
et : rapport de dtente volumetrique, donc On peut crire le rendement
V
Soit a
V
V
b
V
=
=

1 1
1
1
th
b a
b a

Et si on introduit le rapport c=V
2
/V
1
appel "rapport d'injection" on obtient
l'expressionsuivantedurendement:
1
1 1 1
1
1
th
c
a c

Chapitre 5 Les Machines Thermiques



27
LerendementthermiquedumoteurDieseldpenddurapportd'injectionetdu
rapportdecompression.
Expression du travail total:
W
12
=P
1
(V
1
V
2
);W
34
=0;W
23
=U
3
U
2
;W
41
=U
1
U
4
;AvecP
1
=P
2
onobtient:
W
tot
=(H
1
H
2
)+(U
3
U
4
)
4.5 Cycle de Stirling:
Ilsecomposededeuxisothermes12et34etplusdeuxisochores23et41.

Lecycleestconstitudesquatretransformationssuivantes:
12 Compression isotherme: W
12
= mRT
1
(V
2
/V
1
) > 0 et Q
12
= W
12

23 Chauffage isochore: W
23
=0 et Q
23
= U
3
U
2
= mc
V
(T
2
T
1
)
34 Dtente isotherme: W
34
= mRT
2
ln(V
4
/V
3
) < 0 et Q
34
= W
34

41 Refroidissement isochore: W
41
= 0 et Q
41
= U
4
U
1
= mc
v
(T
1
T
2
)
Expressiondurendement:
2
1
1 1
C
th Carnot
F
Q T
Q T
= + = =
Cecycleestintressantcarsontrendementthoriqueestmaximum.Cependant
lesmachinespouvantleralisersontcomplexesetdoncpeurpandues.
4.6 Cycle dEricsson
Ilsecomposededeuxisothermes12et34etplusdeuxisochores23et41.

Expression du rendement:
DelammefaonquepourlecycledeStirlingonpeutmonterquelerendement
thoriqueducycleestmaximumetvaut:
2
1
1 1
C
th Carnot
F
Q T
Q T
= + = =
Chapitre 6 Proprits des substances pures

28
Chapitre 6
Evaluation des Proprits des substances pures

1. Substance pure
Une substance pure est une substance de composition chimique homogne et
stable.Parexemple:Leauliquide,unmlangeeau/glaceoueau/vapeursontdes
substancespures.
2 Equilibre des phases dune substance pure
Soit le systme constitu de la masse d1 kg deau (liquide) contenue dans le
dispositif cylindrepiston reprsent cidessous. La temprature initiale est de
20Cetlapressiond'quilibreestlapressionatmosphrique.

On chauffe leau, sa temprature slve (sans changement de volume

apprciable). Lorsque la temprature atteint 100 C, tout nouvel apport de
chaleurentranelavaporisationdunecertainequantitdeau (b).Pendantcette
transformation, la pression et la temprature restent constantes, alors que le
volume augmente considrablement. Lorsque tout le liquide a disparu, tout
nouvel apport de chaleur saccompagne dune augmentation de volume et de
temprature(c).
On appelle temprature de saturation la temprature laquelle la vaporisation
se produit pour une pression donne. Semblablement, cette mme pression est
appelepressiondesaturationpourlatempraturedonne.
Lorsquune substance est ltat liquide dans des conditions (p,T) de
saturation,onladsignesouslenomdeliquidesatur.
Unesubstanceltatliquideunetempratureinfrieurelatempraturede
saturationlapressiondonne(etparconsquentunepressionsuprieure
lapressiondesaturationlatempraturedonne)estappele liquiderefroidi
oucomprim.
Lorsquunesubstanceestenpartiesousformeliquideetenpartiesousforme
de vapeur (mlange liquide/vapeur), on dfinit le titre en vapeur ou
simplementtitrecommelerapportdelamassedevapeurlamassetotale:
x=m
v
/m.
Ilnestdfiniquelorsquelasubstanceestdansuntatsatur.
Fig.1.Chauffaged'eaupressionconstante
Chapitre 6 Proprits des substances pures

29
Lorsquune substance est ltat de
vapeur dans des conditions de
saturation,onladsignesouslenomde
vapeursature.
Une substance ltat de vapeur une
temprature suprieure la
temprature de saturation est appele
vapeursurchauffeousche
Portonsprsentlvolutiondeleau
dansundiagrammetempraturevolume
(Fig.2):

Lesdiffrentestapesdelatransformationdcriteprcdemmentapparaissent
clairementsurlediagramme.
Chauffage de leau reprsentparlaligneAB.
Vaporisation reprsentparlaligneBC.
Chauffage de la vapeur reprsentparlaligneCD.
LepointNtantsimplementunpointdinflexionpentenulledelacourbe:cest
lepointcritique.Audeldelapressioncritique,lvolutiondelatempratureest
continue et une seule phase est prsente en chaque point : on ne peut plus
distinguerliquideetvapeur,onparlesimplementdefluide.
3. Diagramme des phases
Il existe une pression qui marque la
frontire entre les processus de fusion
puis vaporation et le processus de
sublimation. Pour leau, cette pression
vaut0,6113kPalatempraturevaut0,01
C. Ce point est appel point triple car en
ce point il peut exister les trois phases
(solide,liquide,vapeur)enquilibre.
Ces divers processus sont clairement
visualiss dans le diagramme de phase
suivant.

SionconsidreuncorpspurlapressionpetlatempratureT,lorsquelepoint
appartientl'unedestroiscourbesd'quilibre,onauraunquilibreentrelesdeux
phasesducorps;sinonlecorpsexistesousuneseulephase.

4. Evaluation des proprits thermodynamiques

Des donnes de proprit thermodynamique peuvent tre obtenues dans
diverses manires: les tableaux, les diagrammes, les quations, et les logiciels.
Dans cette on s'intresse l'utilisation des tables des proprits
thermodynamiques, qui sont gnralement disponibles pour les substances
pures compressibles pratique. L'utilisation de ces tables est une comptence
importante.
Fig.2.Diagrammetempraturevolume
Fig.3.Diagrammedephases
Chapitre 6 Proprits des substances pures

30
4.1 Evaluation de la pression, du volume spcifique, et de la temprature
4.1.1 Tableaux de vapeur sche et de liquide compress
Les proprits de la vapeur sche sont presentes dans les Tableaux T4 et de
l'eau liquide dans les Tableaux T5. Cellesci dsign souvent sous le nom des
tablesdevapeursurchauffesetlestablesdeliquidecomprimrespectivement.
Le diagramme de phase montr dans la figure met en vidence la structure de
ces tables. Puisque la pression et la temprature sont variables indpendantes,
elles peuvent tre employes pour designer l'tat dans ces rgions. En
consquence, les Tableaux donnent des valeurs de plusieurs proprits comme
fonctionsdelapressionetdelatemprature.
Pour chaque pression donne, les valeurs indiques dans la table de vapeur
surchauffe (Tables T4) commencent par l'tat de vapeur sature et puis
procdent aux tempratures plus leves. Les donnes dans la table du liquide
comprime (Tables T5) finissent avec les tats de liquides saturs. C'estdire,
pourunepressionindiquelesvaleursd'unepropritsontindiquesmesure
quelatempratureaugmentejusqu'latempraturedesaturation.
Par exemple dans les Tableaux T4 et T5, une pression de 10 MPa, la
tempraturedesaturationvaut311C.
4.1.2 Tables de saturation
Les tables de saturation T2 et T3, donnent les proprits le liquide satur et la
vapeur sature. Les valeurs d'une proprit ces tats sont dnotes par les
indicesinfrieursletg,respectivement.
Le volume spcifique d'un mlange e liquidevapeur peut tre dtermin en
employantlestablesdesaturationetladfinitiondutitredfinieprcdemment.
) ( ) 1 (
g l l g l
v v x v xv v x v + = + =
Par exemple considrons un mlange liquidevapeur de 100C avec un titre
de0.9.DuTableauT2100C, v
f
=1.0435.10
3
m
3
/kgduetv
g
=1.673m
3
/kgde.
Levolumespcifiquedumlangeest:
Kg m v v x v v
g l l
/ 506 . 1 ) (
3
= + =
Pour faciliter la localisation des tats dans les tables, il est souvent commode
d'employerdesvaleursdestablesdesaturationainsiqu'undiagrammePV.
Fig.4.Diagrammedephases:Evaluationdesgrandeurs
Chapitre 6 Proprits des substances pures

31

4.2 Evaluation de l'nergie interne et l'enthalpie spcifique
Les tables de proprit prsentes fournissent galement des valeurs de
l'nergieinternespcifiqueu,del'enthalpiespcifiqueh,etdel'entropieS.
Des donnes pour l'nergie interne spcifique u et l'enthalpie h sont illustres
destablesdepropritdelammefaonquepourlevolumespcifique.
L'nergie interne spcifique pour un mlange liquidevapeur est calcule pour
unevaleurdutitredonnecommesuit:
) ( ) 1 (
g l l g l
u u x u xu u x u + = + =
Demmepoul'enthalpiespcifique:
(1 ) ( )
l g l l g
h x h xh h x h h = + = +
Par exemple valuons T, v, et h pour l'eau 0.10 MPa et une nergie interne
spcifiquede2537.3kJ/kg.
UtilisonslatableT3,noterquelavaleurindiquedeuestplusgrandequel'u
g

0.1 MPa (u
g
=2506.1 kJ/kg). Ceci suggre que l'tat se situe dans la rgion
surchauffedevapeur.DuTableauT4onleconstatequepouru=2537.3kJ/kg:
T=120C,etv=1.793m
3
/kgetfinalementh=2716.6kJ/kg.
4.3 Evaluation de lentropie
Tout comme pour toutes les autres variables massiques, lentropie massique
dunmlangesaturestlieautitreparlarelation:

(1 ) ( )
l g l l g
S x S xS S x S S = + = +
Fig.5.DiagrammePV:Localisationdestats
BIBLIOGRAPHIE



32
BIBLIOGRAPHIE

1. F.CHARVET, P.PERCHET: Cours de Thermodynamique: Ecole Nationale de la

MarineMarchande(France).
2. PatrickFerrandP2thermodynamiqueUniversitAixMarseilleIII(2005).
3. G.Degrez:coursThermodynamiqueAppliqueMECA357(2003).
4. MauriceBailly:ThermodynamiquetechniqueTome1Bordas(1971).
5. MauriceBailly:ThermodynamiquetechniqueTome2bBordas(1971).
6. MauriceBailly:ThermodynamiquetechniqueTome3Bordas(1971).
7.AndrLALLEMAND:DeuximePrincipe.Entropie(TechniquesD'ingnieur).
8. Andr LALLEMAND: Premier Principe de la thermodynamique. (Techniques
D'ingnieur).
9.P.Amiot:Thermodynamique;UniversitLavalCanada.
10. M. J. Moran, H. N. Shapiro, B. R. Munson, D. P. DeWitt: Introduction to Thermal
Systems Engineering: Thermodynamics, Fluid Mechanics, and Heat Transfer. John
Wiley&Sons.
11. G. J. Van Wylen, R. E. Sonntag, P. Desrochers Thermodynamique applique.
EditionsduRenouveauPdagogique,Montral.