CONCOURS COMMUN 2006

DES COLES DES MINES DALBI, ALS, DOUAI, NANTES

preuve de Physique-Chimie
(toutes filires)

Jeudi 11 mai 2006 de 08h00 12h00

Barme indicatif : Physique environ 2/3 - Chimie environ 1/3

Instructions gnrales : Les candidats doivent vrifier que le sujet comprend : 12 pages numrotes 1/12, 2/12, ...12/12 Les candidats sont invits porter une attention particulire la rdaction : les copies illisibles ou mal prsentes seront pnalises. Les candidats colleront sur leur premire feuille de composition ltiquette code barres correspondante. Toute application numrique ne comportant pas d'unit ne donnera pas lieu attribution de points. N.B. Les deux problmes de physique sont indpendants. Les diverses parties peuvent tre traites dans l'ordre choisi par le candidat. Il prendra toutefois soin de bien numroter les questions. Les questions de chimie sont aussi indpendantes. La dernire feuille est dcouper et rendre avec la copie. N'oubliez pas d'y inscrire votre code candidat

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Autour de la voiture
NB : Si lensemble du sujet gravite autour de ce thme, les diffrents problmes proposs sont nanmoins totalement indpendants et lintrieur de ceux-ci les diffrentes parties numrotes A- B- le sont aussi.

PHYSIQUE
Problme N1 : Etude dun moteur essence
Afin de simplifier le problme, on suppose que le moteur est constitu dun seul cylindre dont le schma en coupe est reprsent ci-dessous :

Les contraintes de fabrication et dutilisation imposent de ne pas dpasser une pression de 50 bars dans le cylindre. Dans tout le problme, les gaz, quels quils soient, sont assimils des gaz parfaits de rapport = 1,4 et R = 8,314 J.K-1.mol-1. Les transformations seront considres comme mcaniquement rversibles.

A- Quelques questions prliminaires sur les moteurs thermiques

En 1824, Carnot postulait le principe suivant Pour quun systme dcrive un cycle moteur, il doit ncessairement changer de lnergie avec au moins deux sources des tempratures diffrentes

A-1 A-2

Justifier le fait quun cycle monotherme ne puisse tre moteur. On considre un systme dcrivant un cycle moteur ditherme. La machine reoit de la source chaude S1, la temprature T1, le transfert thermique Q1 et de la source froide S2, de temprature T2, le transfert thermique Q2.

A-2-a A quelle condition le rendement dun tel moteur est-il maximal ? Le dfinir et
lexprimer en fonction de T1 et T2. A-2-b- Dans quels sens seffectuent les transferts thermiques ? Quels sont les signes de Q1 et Q2 ? Justifier. (pour cette justification on pourra se placer dans le cas du A-2-a)
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A-3 Dans le cas o le cycle dcrit nest pas rversible : A-3-a Exprimer la cration dentropie Scre sur un cycle en fonction de Q1, Q2, T1 et T2. A-3-b Dterminer alors le rendement du moteur en fonction de T1, T2, Q1 et Scre

B- Le moteur explosion
Le principe de fonctionnement est le suivant : O A : Phase dadmission. Le mlange gazeux est constitu dair et de n=2.10-4 mol dessence. Il est admis de faon isobare la pression PA dans le cylindre. La soupape dadmission est referme. Le mlange air-carburant se trouve alors dans les conditions VA = 1L, PA = 1 bar, TA = 293K= 20C Le gaz subit alors la suite de transformations suivantes : A B : compression adiabatique rversible. VB = VA/8 B C : une tincelle provoque la combustion isochore, instantane, de toute lessence. C D : dtente adiabatique rversible ; on donne VD = VA ; D A : refroidissement isochore. (la pression chute cause de louverture du cylindre vers lextrieur) A O : refoulement isobare des gaz vers lextrieur la pression PA. Cest lchappement. Dans toute ltude de ce modle de moteur explosion, on suppose constant le nombre total de moles gazeuses.

B-1 B-2 B-3

Reprsenter lensemble des transformations sur un diagramme ( P, V ). Indiquer le sens de parcours. Commenter. Pourquoi parle-t-on de moteur combustion interne ? Pourquoi parle-t-on de moteur 4 temps ? Prciser les 4 temps.

Les tapes dadmission et de refoulement se compensent et on raisonnera donc sur le systme ferm effectuant le cycle ABCD

B-4

Calculer nA, le nombre de moles de gaz initialement admis dans le cylindre.

Le mlange gazeux est assimil un gaz parfait de rapport = 1,4

B-5 B-5-a B-5-b B-5-c B-5-d

Dterminer la pression du mlange dans ltat B. Dterminer la temprature du mlange dans ltat B. On devrait en ralit prendre = 1,34. Suggrer une justification. Le mlange air-essence senflamme spontanment 330C, ce que lon souhaite viter Calculer le taux de compression = VA/VB maximal permettant dviter cet autoallumage entre A et B. Pour lapplication numrique de cette question uniquement - on prendra = 1,34.

B-6

B-7

Ltude dtaille de la combustion sera faite dans la partie chimie de lpreuve. On supposera ici TC = 2100 K. Calculer PC. Respecte-t-on la contrainte de pression mentionne en introduction ? En ralit la pression maximale est lgrement infrieure. Proposer une justification. Calculer la temprature en D.
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B-8 B-8-a Exprimer, en fonction de Cv,m , n et des tempratures puis en fonction de n, R, et

des tempratures, le travail fourni par le gaz au systme mcanique au cours dun cycle. Le calculer. Cv,m reprsente la capacit thermique molaire volume constant du mlange gazeux. B-8-b Dfinir le rendement du cycle, lexprimer en fonction des diffrentes tempratures, le calculer. B-9 Le moteur effectue 2500 cycles par minute. Quelle est sa puissance ? La calculer. Combien le piston effectue-t-il dallers-retours par minute ?

C- Bilan entropique
C-1 Le refroidissement isochore DA seffectue au contact de latmosphre, la temprature TA. C-1-a Exprimer la variation dentropie S du gaz lors de cette transformation en fonction
des diffrentes tempratures. C-1-b Exprimer lentropie change. C-1-c En dduire lentropie cre au sein du mlange gazeux, la calculer. C-1-d Commenter le rsultat : quelle est la cause dirrversibilit ?

C-2 Y-a-t-il eu cration dentropie au sein du gaz lors des volutions : AB, BC et CD ? Dans
laffirmative, quel type dirrversibilit en est la cause ?

D- Changements dtats dun corps pur

A T = TA = 293 K, lessence dans le mlange est sous forme vapeur et se comporte comme un corps pur gazeux de pression PA= 5.10-3 bar

D-1 Tracer le diagramme dquilibre P = f(T) dun corps pur en y indiquant le point critique
ainsi que les diffrents tats du corps dans les diffrentes parties du diagramme. Placer (qualitativement) le point A sur ce diagramme.

D-2 Tracer dans le diagramme de Clapeyron P = f(V) la courbe de vaporisation dun corps
pur. Indiquer les zones de vapeur sche, de vapeur saturante, de liquide pur, etc Placer aussi sur ce diagramme le point critique. Placer (qualitativement) le point A sur ce diagramme.

Problme N2 : Quelques lments de scurit dune voiture A-Etude de la suspension dun vhicule
Le vhicule tudi est modlis par un paralllpipde, de centre de gravit G et de masse M, reposant sur une roue par lintermdiaire de la suspension dont laxe OG reste toujours vertical. Lensemble est anim dune vitesse horizontale v = v u x . La suspension, quant elle, est modlise par un ressort de raideur constante k = 1,0.105 N.m-l (de longueur vide l0) et un amortisseur fluide de constante d'amortissement constante = 4,0.103 U.S.I. La masse de lensemble est M = 1000 kg .
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La position verticale du vhicule est repre par zG dans le rfrentiel galilen propos ayant son origine sur la ligne moyenne des dformations du sol. On note zO la cote du centre de la roue par rapport au niveau moyen de la route.

Lamortissement entre M et la roue introduit une force de frottement fluide, exerce par lamortisseur sur M, qui scrit : F = - . ( dzG - dzO ) . uz dt dt

A-I

La route est parfaitement horizontale (fig 1)

Dterminer la position zGeq de G lorsque le vhicule est au repos.

A-I-1 La route ne prsente aucune ondulation et le vhicule na aucun mouvement vertical. A-I-2 Suite une impulsion soudaine, le vhicule acquiert un mouvement doscillations
verticales. On cherche dans cette question tablir lquation diffrentielle caractristique du mouvement par une mthode nergtique. On tudie le mouvement par rapport la position dquilibre tablie prcdemment. On posera z = zG zGeq

A-I-2-a Etablir lexpression de lnergie potentielle de pesanteur. A-I-2-b Etablir lexpression de lnergie potentielle lastique.
Les nergies potentielles seront exprimes en fonction de z et une constante additive prs.

A-I-2-c Appliquer le thorme de lnergie cintique la masse et en dduire lquation

diffrentielle en z caractristique du mouvement.

A-I-2-d Dessiner, qualitativement, les allures envisageables de la fonction z(t). (la

rsolution de lquation diffrentielle nest pas demande)

A-II-

La route est ondule (fig 2)

Le vhicule se dplace vitesse horizontale constante v sur un sol ondul. Londulation est assimile une sinusode de priode spatiale L et damplitude A. zO peut alors scrire zO = R + Acost On tudie maintenant le mouvement par rapport la position dquilibre tablie prcdemment. On posera z = zG zGeq Pour les applications numriques on prendra L = 1 m ; A = 10 cm

A-II-1 Quelle est lunit de ? A-II-2 Exprimer en fonction de v et L. Vrifier lhomognit du rsultat. A-II-3 En appliquant le principe fondamental de la dynamique la masse M dans le rfrentiel
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terrestre suppos galilen, tablir l'quation diffrentielle en z rgissant le mouvement.

A-II-4 Justifier qualitativement le fait que lon recherche la solution z(t) de cette quation
diffrentielle sous une forme sinusodale z(t) = zmax.cos(t+).

A-II-5 Rsolution par la mthode des complexes

On pose z = Z.ejt, rponse complexe du vhicule lexcitation sinusodale et zO - R= Aejt . ( k + j) Z M M avec j le complexe tel que j2 = -1 puis que lon A-II-5-a Montrer que = A (2 + j + k ) M M 1+ j Z 1 = H1 ; Exprimer alors 0, 1 et Q en peut mettre sous la forme = A H2 2 1 2 + j 0 Q0 fonction de k, et M. A-II-5-b Calculer numriquement 0, 1 et Q. Noubliez pas les units. A-II-5-c Donner lexpression du module Z en fonction de 0, 1 et Q. A

A-II-6 Etude frquentielle

On souhaite maintenant tudier lamplitude des oscillations en fonction de la vitesse de la H1 Z voiture. Pour cela on tudie donc en fonction de . sous la forme A H2

A-II-6-a Tracer le diagramme de Bode asymptotique relatif Z . Tracer lallure de Z .

A A Remarque : on pourra tracer au pralable les diagrammes relatifs |H1| puis |H2|. A-II-6-b r, valeur de pour laquelle lamplitude est maximale, est de lordre de grandeur de 0. Quelle est la valeur de v correspondante ? calculer l'amplitude des oscillations du vhicule pour = 0 .

A-II-7 Application
Dans le film le salaire de la peur , Yves Montand conduit un camion (0 25 s-1) charg de nitroglycrine. Il passe sur une tle ondule de priode spatiale 1m et pour laquelle A=10cm. Afin dviter lexplosion du chargement il doit traverser la taule une vitesse infrieure 5km/h ou suprieure 50 km/h. Justifier qualitativement ceci laide des rsultats prcdents.

B- Un autre lment de scurit : le rtroviseur

Toutes les constructions seront ralises sur la feuille annexe rendre avec la copie. Le champ dun miroir est la portion de lespace quun observateur voit dans un miroir. Ainsi, un rtroviseur de voiture ne permet pas au conducteur de voir une autre voiture qui se situerait hors de cette portion ; cest ce que lon appelle langle mort.

B-I

Le rtroviseur est un miroir plan

Le rtroviseur est un miroir plan de largeur L. Lobservateur place son il, suppos ponctuel, en un point A de laxe du miroir une distance D de celui-ci. B-I-1 Positionner le point A dont limage est A par le miroir.
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B-I-2 O se situent les points que lobservateur peut esprer voir par rflexion dans le
miroir ? Faire apparatre cette portion despace sur la construction.

B-I-3 Prciser la valeur de langle qui caractrise la portion despace accessible la vision ;
cest le champ du miroir.

B-I-4 Application numrique : calculer , avec L = 20 cm , D = 50 cm B-II Le rtroviseur est un miroir sphrique convexe

Le miroir plan est remplac par un miroir sphrique convexe, de rayon de courbure R = 50 cm et de mme largeur L. Lil de lobservateur est toujours plac en A

B-II-1 Effectuer la construction graphique du point A dont limage est A par le miroir. B-II-2 Faire apparatre le champ du miroir sur la construction. B-II-3 Prciser la valeur de langle qui caractrise le champ de vision. B-II-4 Application numrique : calculer , avec L = 20 cm , D = 50 cm, R = 50cm B-III Comparaison des deux dispositifs

B-III-1 Comparer les champs angulaires des deux types de rtroviseur. B-III-2 Un objet, de taille 1m, est situ une distance D = 10 m du rtroviseur. Faire une
construction graphique de limage dans les deux cas. Dterminer puis calculer les angles apparents sous lesquels lautomobiliste voit lobjet avec les deux types de rtroviseur. Commenter.

B-IV

Angle mort

Le motard est-il vu dans le rtroviseur de lautomobiliste ? Vous justifierez votre rponse laide dun trac. Le rtroviseur est considr comme un miroir plan, son axe tant symbolis par NN sur la figure. Les yeux du conducteur sont reprsents par le point O. FIN DE LA PHYSIQUE

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CHIMIE
Problme N1 : Etude de la combustion isobare du mlange air-carburant
Dans cette partie, on reprend ltude du moteur explosion et plus prcisment celle de ltape BC de combustion du mlange air-carburant Rappel : Le mlange gazeux est constitu de n = 4.10-2 mol dair et de n = 2.10-4 mol dessence et se trouve alors dans les conditions VB = 0,125 L ; TB = 673 K ; PB = 18,4 bar Le gaz subit alors la transformation : B C : une tincelle provoque la combustion isobare, instantane, de toute lessence ; cette volution est galement adiabatique pour lensemble du systme ractif. Remarque : la combustion tant en ralit isochore et non isobare, on ne stonnera pas de trouver une temprature TC sensiblement diffrente de celle propose dans le problme de physique. Donnes : A 298 K R = 8,314 J.K-1.mol-1 Compos f H (kJ. mol-1) Cp,m (J.K-1.mol-1) C8H18(g) 580 29 CO2(g) -394 29 H2O(g) -242 29

Les Cp,m , capacits thermiques molaires pression constante, seront considres indpendantes de la temprature. Le carburant utilis est de loctane C8H18.

1 Ecrire et quilibrer la raction de combustion dune mole doctane avec le dioxygne de

lair pour former CO2(g) et H2O(g).

2 Calculer lenthalpie standard de cette raction 298K 3 Exprimer puis calculer lenthalpie standard de cette raction TB 4 Lair est compos, en pourcentage molaire, de 20% de O2 et de 80% de N2 . 4-a Justifier que lnergie thermique dgage par la combustion de loctane sert
chauffer les gaz de combustion de TB TC . 4-b Faire un bilan -molaire- des espces prsentes en dbut puis en fin de combustion. 4-c Justifier la phrase : Dans toute ltude de ce modle de moteur explosion, on suppose constant le nombre total de moles gazeuses 4-d En dduire la temprature TC en fin de combustion.

Problme N2 : Boire ou conduire

Ce problme traite de la cintique de dgradation de lalcool dans lorganisme et de la dtection dalcool dans lair expir. Les diffrentes parties sont largement indpendantes : les 3 premires traitant de la cintique, la 4me de la dtection et doxydorduction. Un homme boit 66 cL dune bire forte. Lobjet des trois premires parties sera de savoir combien de temps il devra attendre avant de reprendre sa voiture sachant quen France il nest autoris conduire que si la teneur en alcool de son sang est infrieure 0,5 g.L-1. La cintique de dcomposition de lalcool se fait en deux phases et peut tre modlise de la faon suivante : 1re phase : passage de lalcool travers la paroi stomacale dans le sang. 2me phase : oxydation de lalcool dans le sang. Nous allons tudier successivement ces deux phases avant den tirer les conclusions quant aux conseils donner notre automobiliste.
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I-

Passage de lalcool travers la paroi stomacale

La raction peut se modliser de la faon suivante : CH3CH2OH estomac CH3CH2OH sang On adopte les conventions suivantes : - lestomac est considr comme un milieu ractionnel de volume constant V1 gal pour chaque exprience au volume dalcool absorb. - on note [CH3CH2OH estomac] = C1 = C0 x ; (C0 tant la concentration initiale, cest dire au moment de labsorption) On ralise lexprience suivante : un homme boit 250 mL dun apritif contenant 1 mole dthanol. On mesure la concentration C1 de lthanol dans lestomac en fonction du temps. Les rsultats sont regroups dans le tableau ci-dessous t en min 0 1,73 2,8 5,5 18 22 -1 C1 en mol.L 4,0 3,0 2,5 1,6 0,2 0,1

I-1 Dfinir la vitesse de disparition de lalcool dans lestomac. Cette vitesse sera note v1 I-2 Montrer que v1 suit une loi cintique dordre 1. Dterminer la valeur de la constante de

vitesse k1 (sans oublier son unit !) I-3 Le sang et les autres liquides contenus dans le corps seront considrs comme un milieu ractionnel unique, dnomm sang , de volume V2 = 40 L constant pour toutes les expriences. Calculer la concentration C2 de lalcool dans le sang t = 18 min dans le cas o on admet quaucune oxydation de lalcool ne sest produite. I-4 Dmontrer la relation existant entre la vitesse de disparition de lalcool dans lestomac et la vitesse dapparition, note v, de lalcool dans le sang en fonction de V1 et V2.

II-

Oxydation de lalcool dans le sang

On injecte directement une certaine quantit dalcool dans le sang et on dtermine la concentration en fonction du temps. (on suppose que linjection est instantane et que la concentration de lalcool dans le sang est uniforme) t en min 0 -1 C2 en mol.L 5.10-2 120 4,13.10-2 240 3,26.10-2 360 480 -2 2,39.10 1,52.10-2 600 0,65.10-2 720 0

II-1 Dfinir la vitesse doxydation de lalcool dans le sang. Cette vitesse sera note v2. II-2 Montrer que loxydation suit une loi cintique dordre 0, cest dire que v2 = k2.
Dterminer k2 (avec son unit !)

III-

Boire ou conduire

Pour dterminer le temps que la personne devra attendre avant de conduire, on est amen tudier le phnomne absorption-oxydation de lalcool dans son ensemble. On fait alors lhypothse simplificatrice que les lois de vitesse dmontres sparment restent valables.

III-1 Calculer la concentration maximale, en mol.L-1, tolre en France de lalcool dans le

sang. (La masse molaire de lthanol vaut 46 g.mol-1, et le taux maximal dalcoolmie est fix 0,5 g.L-1). III-2 Exprimer la vitesse dapparition de lalcool dans le sang, dC2/dt, en fonction des vitesses v et v2 puis en fonction de la concentration C1 de lalcool dans lestomac au temps t, des constantes k1 et k2, des volumes V1 et V2. III-3 En dduire que C2= C0V1/V2(1- e-k1t) k2t.

En buvant ses 2 bires 8% notre homme absorbe 66cL et 0,9 mole dalcool III-4-a Dterminer linstant, tmax, pour lequel la concentration en thanol est maximale dans le sang.
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III-4-b Calculer cette concentration. Peut-il conduire ? III-4-c Le trac de la courbe C2 (t) a lallure suivante :

On remarquera que au del de tmax la courbe peut sapparenter une droite. Quelle est la pente de cette droite ? En dduire le temps au bout duquel notre homme pourra reprendre sa voiture.

IV-

Contrle dAlcoolmie

Environ heure aprs avoir t consomm, lalcool parvient dans lintestin grle o il passe dans le sang . Le cur propulse le sang veineux vers les poumons pour quil sy oxygne. Dans les alvoles pulmonaires, les changes gazeux seffectuent : le sang se charge en dioxygne et se libre du dioxyde de carbone ainsi que dune partie de lalcool. Ces vapeurs sont expires dans lair. Lair alvolaire est environ 2100 fois moins concentr en alcool que le sang. Dans les stations services ou en pharmacie, on peut acheter des alcootests jetables. Ils sont constitus dun sachet gonflable de capacit 1L et dun tube en verre contenant des cristaux jaunes de dichromate de potassium en milieu acide. Ceux-ci se colorent en vert au contact de lalcool. Lautomobiliste souffle dans le ballon et fait passer lair travers le tube. Si la coloration verte dpasse le trait tmoin sur le tube, le seuil tolr des 0,5 g.L-1 est dpass. Donnes : Potentiel standard : Masse molaire : Couple E (V) Elment M (g.mol-1) Cr2O72-/Cr3+ 1,33 C 12 CH3COOH/CH3CH2OH 0,19 H O Cr 1 16 52

K 39,1

Numro atomique : Cr Z=24

RT/F.Ln10 = 0,06 V

IV-1 Ecrire l'quation de la raction responsable du changement de couleur IV-2 Quelle est lespce oxyde ? Quelle est lespce rduite ? IV-3 Calculer la constante dquilibre de la raction. Commenter. (dmonstration non exige). IV-4 IV-4-a Dterminer le nombre de moles dalcool expir par litre dair dans lhypothse
dune alcoolmie de 0,5 g dalcool par litre de sang. IV-4-b En dduire la masse de dichromate de potassium devant tre place avant le trait de jauge afin que celui-ci indique le seuil limite des 0,5g dalcool par litre de sang. IV-5 A propos du chrome

IV-5-a Quels sont les nombres doxydation du chrome dans les espces Cr2O72- et Cr3+ ? IV-5-b Proposer une configuration lectronique pour le chrome. Combien possde-t-il
dlectrons de valence ? IV-5-c Dans lion Cr2O72-, les deux atomes de chrome ont le mme environnement spatial et sont de plus relis par lintermdiaire dun atome doxygne. On a donc lenchanement Cr-O-Cr . Proposer une structure de Lewis pour lion Cr2O72IV-5-d En utilisant la mthode V.S.E.P.R (ou thorie de Gillepsie), proposer une gomtrie pour chaque atome de chrome de lion Cr2O72-. Reprsenter son environnement dans lespace. FIN DE L'EPREUVE
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: CODE CANDIDAT

IV

FEUILLE ANNEXE A RENDRE AVEC LA COPIE (N'oubliez pas d'inscrire votre code candidat en haut de la page)

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