2003 Runion Exercice II.

laboration du zinc par lectrolyse (6,5 points) Calculatrice interdite

Correction http://labolycee.free.fr

A - tude de la transformation.
1. Le solvant est l'eau, elle subit une oxydation l'anode : 2 H2O(l) = O2 (g) + 4 e + 4 H+(aq)
A la cathode se droule une rduction. Deux ractions sont possibles :
Couple H+(aq) / H2(g) alors 2 H+(aq) + 2 e = H2 (g) mais l'nonc ne mentionne un dgagement
gazeux qu' une des deux lectrodes.
2+ 2+
Couple Zn (aq) / Zn(s) alors Zn + 2 e = Zn(s) conforme l'nonc qui indique un dpt mtallique.
2.
+ - lectrons Les lectrons sont librs par la borne du gnrateur et
capturs par la borne +.

Les anions portent une charge lectrique ngative, ils sont

attirs par l'anode relie la borne positive du gnrateur.
Anode Cathode
Anions Les cations portent une charge lectrique positive, ils sont
Cations attirs vers la cathode relie la borne ngative du gnrateur.

3. L'oxydation de H+ en dihydrogne gazeux n'a pas lieu. Le seul gaz dgag est le dioxygne.
On a donc les deux demi-quations suivantes :
Oxydation 2 H2O(l) = O2 (g) + 4 e + 4 H+(aq) (1)
Rduction Zn2+ + 2 e = Zn(s) (2)
En faisant (1) + 2(2), on obtient
2 H2O(l) + 2 Zn2+(aq) = O2 (g) + 4 H+(aq) + 2 Zn(s)
on peut tout diviser par deux
1
alors on a Zn2+(aq) + H2O (l) = Zn(s) + O2 (g) + 2 H+(aq).
2
Remarque : Il est possible d'utiliser des coefficients stchiomtriques non entiers (ils doivent tre crits
sous forme de fraction), en effet on raisonne l'chelle macroscopique, c'est dire en moles. Or il est
possible d'obtenir une demi mole. Lorsqu'on raisonnait au niveau microscopique (au collge), il n'tait pas
concevable d'obtenir une demi molcule.
4. Cette transformation chimique est une transformation force. En effet l'eau et les ions Zn2+ ne
ragissent pas ensemble spontanment dans la solution aqueuse de sulfate de zinc, on n'observe jamais
l'apparition spontane de mtal Zn(s) dans une telle solution.
Pour que cette transformation chimique ait lieu, le gnrateur est ncessaire, il apporte de l'nergie aux
ractifs.
Vrification thorique : Il faudrait calculer le quotient de raction dans l'tat initial Qr,i et on constaterait
que Qr,i est suprieur la constante d'quilibre K. Ce qui indiquerait que la transformation a lieu
spontanment en sens inverse.

1
5.quation chimique Zn2+(aq) + H2O (l) = Zn(s) + O2 (g) + 2 H+(aq)
2
tat du systme Avancement
Quantits de matire (mol)
(mol)
tat initial x=0 n excs nZn = 0 nO2 = 0 beaucoup

En cours de x
x nx excs x beaucoup
transformation 2
xf
tat final xf n xf excs xf beaucoup
2
L'eau est le solvant prsent en grande quantit donc en excs. La solution de sulfate de zinc est acidifie
avec de l'acide sulfurique qui apporte dans l'tat initial une grande quantit d'ions hydrogne H+(aq).
B - Exploitations
1. A chaque fois que la raction a lieu une fois, ce sont deux lectrons qui circulent dans le circuit. La
raction a lieu x mol de fois.
Q = 2 x.F
2. D'aprs le tableau d'avancement nzn = xf , soit Q = 2.nZn.F.
mZn mZn
et nZn = donc Q = 2. .F.
M Zn M Zn
D'autre part Q = I.t
mZn
donc 2. .F = I.t
M Zn
I .t.M Zn
mZn =
2F
80.103 48 3600 65 8, 0.104 48 36.102 65 65 8, 0 36 48 102 104
mZn = = =
2 105 2 105 2 105
9.10 10 10
5 2 4
mZn =
2 105
mZn = 4,5.106 g soit 4,5 tonnes donc un ordre de grandeur de 106 g.
3. La masse de zinc rellement obtenue est plus faible :
Il est possible que la raction de rduction des ions H + en dihydrogne gazeux ait lieu en mme temps que
celle de rduction des ions Zn2+. Ainsi une partie des lectrons mis en circulation par le gnrateur ne serait
pas disponible pour rduire Zn2+ en zinc mtallique.
ou
Le rendement de la rduction de Zn2+ n'est pas de 100 %.
ou
L'nonc indique "L'intensit du courant peut atteindre 80 kA", alors l'intensit du courant n'est peut tre
pas constante.
x VO2
4. D'aprs le tableau d'avancement nO2 = f et nO2 = .
2 Vm
Q = 2 xf.F donc Q = 4 nO2 .F
VO
Q = 4 2 .F
Vm
v
Le rendement de la raction tant de = 80%, on a v = . VO2 (=0,80. VO2 ) ou VO2 =

v
Q = 4. .F
.Vm
v
D'autre part Q = I.t, donc 4. .F = I.t
.Vm
I.t. .Vm
v=
4.F
80.103 48 36.10 2 0,80 24 8.104 48 36.102 0,80 24 1, 4.104 104 102 0,80 24
v= = =
4 105 4 105 4 105
1, 4.10 0, 20 24
10
1
v= = 1,4.10 5
24 = 1,4.1054,8
105
5
v = 6,7.105 L, donc ordre de grandeur de 106 L.