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La Corrosion

Socit Francophone de Biomatriaux Dentaires

B. GROSGOGEAT, P. COLON

Date de cration du document 2009-2010

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Table des matires

I Dfinition........................................................................................................................................... 3

II Principales formes de Corrosion................................................................................................... 5

II.1 Corrosion gnralise ou uniforme........................................................................................ 5

II.2 Corrosion localise................................................................................................................... 5

III Les Mthodes dvaluation de la Rsistance la Corrosion.................................................... 7

III.1 Matriel lectrochimique ...................................................................................................... 7

III.2 Principales mthodes lectrochimiques................................................................................ 8

IV Proprits Electrochimiques des Mtaux et Alliages utiliss en Odontologie........................11

V Manifestations Pathologiques Buccales ..................................................................................... 12

V.1 Pathologie dentaire locale ..................................................................................................... 12

V.2 Pathologie dentaire locorgionale......................................................................................... 12

V.3 Pathologie nerveuse locorgionale........................................................................................ 12

VI Recommandations Pratiques ..................................................................................................... 13

VII Annexes....................................................................................................................................... 14

OBJECTIFS
Comprendre le phnomne de la corrosion en milieu buccal en dcouvrant les
nombreux facteurs associs. Dcouvrir les consquences sur le plan des mtaux et
alliages avec les diffrents types de corrosion possibles et les effets biologiques
associs.

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INTRODUCTION
Toutes les restaurations et prothses mtalliques sont amenes tre exposes dans la cavit
buccale un environnement corrosif. Le principal lectrolyte du milieu buccal est la salive,
qui est un milieu trs variable en fonction de la nature du bol alimentaire ingr, des
variations de temprature intra-orale, des diffrences daration selon les zones considres,
de la prsence et de la composition de la plaque dentaire ou du tartre, de certains tats
physiologiques (grossesse) et/ou pathologiques (diabte). Les liquides physiologiques (et
tout ce que lon regroupe sous lappellation gnrale de fluides extra-cellulaires) peuvent
constituer, dans certains cas, un second lectrolyte agissantsur les reconstitutions dentaires,
particulirement dans les zones plus ou moins anarobie (sillons gingivo-dentaires et zones
occluses). Enfin, lesang, qui peut tre prsent dans la cavit buccale au niveau des zones
tissulaires inflammatoires ou traumatises, constitue galement un lectrolyte
particulirement agressif. Cette extrme variabilit du milieu explique que les phnomnes
et les manifestations de la corrosion endobuccale sont trs diffrents dun patient lautre,
bien que le mcanisme des ractions soit toujours identique. De ce fait, en clinique, il est
ncessaire davoir une attitude prudente et raisonne afin de limiter les risques de
corrosion.

I DFINITION
La corrosion est une raction chimique ou lectrochimique entre un matriau, gnralement
un mtal, et son environnement qui entrane une dgradation du matriau et de ses
proprits.

Il existe trois types de corrosion : la corrosion chimique, la corrosion lectrochimique et la


corrosion bactrienne.

Nous dcrirons uniquement la corrosion lectrochimique qui intervient de faon trs


majoritaire dans le domaine biomdical.

Appele aussi corrosion humide, elle se produit lorsquil y a htrognit soit dans le
mtal ou lalliage mtallique soit dans le milieu. Il y a formation dune pile avec passage de
dun courant.

Anode = lectrode o se produit la raction doxydation (dissolution du mtal), o le


courant passe du mtal vers la solution.

Cathode = lectrode o se produit la raction de rduction (dposition la surface du


mtal), o le courant passe de la solution vers le mtal.

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Elles peuvent :
- prendre naissance simultanment en diffrents points dans un mme mtal ou dun alliage
- tre deux mtaux ou alliages diffrents (corrosion galvanique).

Les ractions lectrochimiques sont des ractions d'oxydorduction avec transfert


dlectrons. Toute raction doxydorduction se compose de deux ractions :

- Une raction doxydation


M Mz+ + ze- = raction anodique, ple (-), avec perte dlectrons

- Une raction de rduction


Ox + ze- Red = raction cathodique, ple (+), avec gain dlectrons

Les deux ractions se produisent simultanment de sorte que le courant lectrique total est
en apparence nul : il existe nanmoins rellement. Il est nomm courant de corrosion.

Lorsquun mtal de valence n est plong dans un milieu conducteur des ions Mn+ passent
dans la solution tandis que dans le mtal apparaissent des charges ngatives. Le passage
des ions Mn+ est limit dans le temps car pour quitter le mtal ces ions doivent vaincre la
rpulsion des ions qui sont dj dans la solution et lattraction des lectrons en excs qui
chargent ngativement le mtal. Le potentiel pris par le mtal par rapport la solution tend
donc vers une valeur stationnaire appele potentiel dlectrode.

Le potentiel dquilibre est un potentiel courant nul. Cest le potentiel que prend un
mtal par rapport la solution de lun de ses sels. Il est caractristique du mtal et peut tre
calcul en utilisant la relation de Nernst :
E= Eo + RT/nF log (Ox)/(Red)

Le potentiel de corrosion, appel aussi potentiel libre ou potentiel labandon est le


potentiel que prend un mtal ou un alliage mtallique donn par rapport un lectrolyte
donn. Il est dpendant des conditions exprimentales et peut tre mesure par rapport
une lectrode de rfrence.

Les lectrodes de rfrences sont des lectrodes impolarisables. Llectrode de rfrence


dont la tension est choisie gale zro toute temprature est llectrode hydrogne mais
cette lectrode est longue prparer et dun emploi dlicat. Celle qui est le plus utilise est
llectrode au calomel satur (E.C.S ou S.C.E en version anglo-saxonne). Il peut tre tabli
une classification des mtaux et alliages en fonction de la valeur du potentiel de corrosion,
on parle alors de srie galvanique ou chelle galvanique (Figure 1).

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De trs nombreux paramtres tels que la composition, la structure cristallographique, la


mise en uvre des matriaux mtalliques ont une influence sur les processus de corrosion.

Figure 1 : Echelle galvanique du plus noble au moins noble

II PRINCIPALES FORMES DE CORROSION

II.1 CORROSION GNRALISE OU UNIFORME

La corrosion uniforme ou gnralise se manifeste avec la mme vitesse en tous les points
du mtal entranant une diminution rgulire de lpaisseur de celui-ci ou simplement un
changement de coloration (ternissement).

II.2 CORROSION LOCALISE

Universit de Toulouse
Corrosion par piqre

Dans certaines conditions denvironnement, les mtaux et alliages protgs par un film
passif peuvent subir une attaque par piqration, lorsquil se produit une rupture localise
du film. Ces piqures se localisent en certains points de la surface mtallique, elles
dveloppent de faon insidieuse et sauto propagent : au fond de la cavit cre, lhydrolyse
des ions mtalliques dissous entraine une augmentation du degr dacidit, ce qui entretient
le phnomne de corrosion.

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Corrosion intergranulaire

Cest une attaque slective aux joints de grains, par suite dhtrognits locales :
appauvrissement de lun des constituants ou au contraire, enrichissement par suite de
prcipitation lors dun traitement thermique par exemple. Il a alors cration de piles locales
avec dissolution des zones anodiques.

Corrosion par crevasse

Appele aussi corrosion caverneuse, elle est due une diffrence daccessibilit de
loxygne entre deux zones dune structure mtallique. Il y a alors une attaque des parties
mtalliques les moins accessibles loxygne.

Corrosion galvanique

Il sagit de lattaque prfrentielle de la phase la moins noble dun alliage comportant deux
phases ou de la corrosion pouvant exister entre au moins deux matriaux mtalliques
placs dans le mme environnement. Il y a formation dune pile. En cas de couplage, plus
les mtaux en prsence sont loigns sur lchelle galvanique, plus la pile forme dispose
dnergie pour provoquer les transformations. Les phnomnes de corrosion sont amplifis
la fois dans la cintique de dgradation et dans la gnration dions dans le milieu
biologique.La partie la moins noble est lanode et la plus noble est la cathode. Le rapport de
surface anode/cathode joue un rle trs important. Il faut retenir que, plus lanode est de
petite taille, plus la vitesse de dissolution est leve. Ce fait a une grande importance dans
la pratique clinique en odontologie, en particulier lors du choix des alliages utiliss pour les
ralisations prothtiques.

Corrosion et dissolution slective

Cest loxydation dun composant de lalliage, conduisant la formation dune structure


mtallique poreuse.

Corrosion par frottement

Cest la dtrioration qui se produit linterface entre des surfaces en contact, suite la
conjugaison de la corrosion et dun faible glissement rciproque des deux surfaces.

Corrosion sous contrainte et fatigue-corrosion

Cest une fissuration du mtal qui rsulte de laction commune dune contrainte mcanique
(force de traction) et dune raction lectrochimique.La corrosion sous leffet de la fatigue
est due lapplication rpte des contraintes.

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III LES MTHODES DVALUATION DE LA RSISTANCE LA


CORROSION

Lvaluation de la rsistance la corrosion des matriaux est ralise au moyen de plusieurs


mthodes qui apportent des informations complmentaires. Les principales sont les
mthodes lectrochimiques, elles sont souvent associes des analyses de surface et des
mesures du relargage ionique dans les milieux qui ne seront pas prsentes dans ce
chapitre.

III.1 MATRIEL LECTROCHIMIQUE

Les essais se font dans un milieu artificiel dont la composition peut tre variable. Le plus
souvent il sagit dune salive artificielle dont le seul lment organique est lure.

La cellule lectrochimique double paroi est maintenue, par lintermdiaire dun bain
thermostat, une temprature constante et dfinie (37C) (figure 2).
Figure 2 : Cellule lectrochimique

Classiquement trois lectrodes sont utilises:

llectrode de travail : il sagit de lchantillon tudier, entour dun cylindre en


polyttrafluorothylne. Lensemble chantillon-cylindre constitue lembout de
llectrode disque tournant afin de travailler sous un rgime dagitation
dynamique reproductible assurant lhomognisation de la solution.

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llectrode de rfrence : les tensions sont mesures par rapport une lectrode de
rfrence. Celle la plus souvent utilise en laboratoire est sature en chlorure de
potassium (ECS). Elle est immerge dans une allonge qui communique avec
llectrolyte de la cellule par lintermdiaire dun fritt.

llectrode auxiliaire : un fil de platine est utilis comme contre-lectrode dans les
tudes o des perturbations en tension ou en courant sont imposes au systme.
Le montage fait intervenir un potentiostat qui permet dimposer un potentiel llectrode
de travail, gr par des microprocesseurs. Des logiciels spcifiques assurent le pilotage des
squences exprimentales, lacquisition et le traitement des donnes numriques.

III.2 PRINCIPALES MTHODES LECTROCHIMIQUES

A lexclusion du potentiel de corrosion qui peut galement tre mesur in vivo, les mesures
sont ralises in vitro.

La validit des rsultats obtenus est fortement dpendante des conditions exprimentales
dans lesquelles les matriaux dentaires sont tests (nature de llectrolyte, intervalle de
potentiel choisi, vitesse de balayage, degr de polissage de lchantillon) et il est ncessaire
den tenir compte dans linterprtation des rsultats.

Potentiel de corrosion

La potentiomtrie est une mthode qui consiste suivre lvolution du potentiel


labandon (ou potentiel de corrosion : Ecorr) en fonction du temps. Cest la tension dun
mtal ou dun alliage mtallique mesure par rapport une lectrode de rfrence lorsque
aucun courant ne scoule de ou vers cet chantillon. Lunit de mesure est le V/rf.

Les courbes potentiel/temps (figure 3) permettant dapprcier les modifications de la


surface de lchantillon en fonction du temps dimmersion dans le milieu. Les variations de
potentiels de corrosion enregistres renseignent sur la dgradation, la passivation ou
limmunit dune surface mtallique. Cependant, le dplacement du potentiel de corrosion
dun mtal vers des valeurs plus nobles nest pas toujours corrl avec une augmentation de
la rsistance la corrosion. Il est donc indispensable de mesurer paralllement la valeur de
lintensit de courant de corrosion.

Courbes intensit-potentiel appeles aussi courbes de polarisation globale, ou


courbes potentiodynamiques.

Elles sont obtenues en faisant varier de faon continue le potentiel appliqu llectrode de
travail depuis le domaine cathodique (valeurs ngatives du potentiel) jusquau domaine

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cathodique et en enregistrant pour chaque valeur de potentiel, la valeur de la densit de


courant correspondante (figure 4). La vitesse de balayage en potentiel doit imprativement
tre suffisamment lente pour assurer la rversibilit des ractions. Lallure des courbes
renseigne sur les diffrentes ractions lectrochimiques mises en jeu pour des potentiels
donns.

Figure 4 : Courbe de polarisation : principe de construction

A titre dexemple, il est prsent la reprsentation schmatique de comportement


lectrochimique dun matriau passivable (fig. 5).
Figure 5 : Courbe de polarisation : exemple

- Courant de corrosion

Il est dtermin graphiquement partir de la courbe log i = f(E), il est exprim en intensit,
lunit de mesure est lA/cm. Dans la plupart des cas de corrosion endobuccale, il peut tre
considr que la corrosion est contrle par le transfert de charge et que les concentrations
linterface sont voisines de celles au cur de la solution. La valeur de lintensit du courant
de corrosion icorr peut alors tre obtenu en extrapolant la droite de Tafel, cathodique et/ou
anodique, jusquau potentiel de corrosion Ecorr (figure 6).

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Figure 6 : Dtermination de lintensit du courant de corrosion

- Rsistance de polarisation

Aucune condition cintique particulire nest requise pour dterminer la rsistance de


polarisation qui est dtermine partir de la courbe E=f(i) au voisinage immdiat du
potentiel de corrosion de lchantillon + ou 50mV (figure 7).
Figure 7 : Dtermination de la rsistance de polarisation

La rsistance de polarisation est la pente E/i de la courbe de polarisation, lunit de


mesure est l / cm.

La rsistance de polarisation est inversement proportionnelle au courant de


corrosion.
Plus la valeur de la rsistance de polarisation est leve, plus lintensit du courant de
corrosion est faible.

- Dtermination du potentiel et de lintensit du courant de couplage galvanique


Prenons lexemple deux alliages A et B avec Ecorr A < Ecorr B. Dans ce cas, lalliage A est
lanode et lalliage B est la cathode, traons la partie anodique de la courbe de polarisation

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de lalliage A et la partie cathodique de la courbe de polarisation de lalliage B (trac


dEvans), lintersection de ces deux courbes (figure 8) :

les courants anodiques et cathodiques sont gaux en valeur absolue, le courant


obtenu donne la valeur du courant de court circuit ou courant de couplage
galvanique

les deux mtaux prennent un potentiel commun, appel potentiel de couplage


galvanique
Figure 8 : Dtermination du potentiel et de lintensit du courant de couplage galvanique

La rsistance la corrosion constitue donc un critre de choix aussi important que les
proprits mtallurgiques et physiques des alliages.

IV PROPRITS ELECTROCHIMIQUES DES MTAUX ET ALLIAGES


UTILISS EN ODONTOLOGIE

En ce qui concerne les alliages base de mtaux prcieux il faut, lors des traitements au
laboratoire, respecter une mise en uvre rigoureuse pour ne pas modifier la teneur ou la
localisation des lments d'additions non prcieux qu'ils contiennent.

De faon gnrale, les alliages Co-Cr ont une rsistance la corrosion plus leve que celle
des alliages Ni-Cr, l'addition de molybdne (Mo) amliore les proprits lectrochimiques
alors que celle de bryllium (Be) les diminue.

En ce qui concerne les matriaux base titane, il a t dmontr que du fait de la formation
d'une couche passive la surface, ils prsentent une grande rsistance la corrosion.
Cependant il faut tre trs vigilant car les ions fluorures, prsents dans certains dentifrices
et bains de bouche peuvent provoquer des phnomnes de corrosion par piqres, tant au
niveau des implants que des lments prothtiques en titane.

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V MANIFESTATIONS PATHOLOGIQUES BUCCALES

Les phnomnes corrosifs entranent la libration dions mtalliques provoquant ainsi des
lsions au niveau de la dent et des tissus environnants, mais aussi distance. Ceci a pour
consquence des manifestations soit de type toxique, soit de type allergique. Le
polymorphisme de cette pathologie a longtemps fait, et fait encore, parfois douter de son
tiologie relle.

V.1 PATHOLOGIE DENTAIRE LOCALE

Il est dcrit des chocs lectriques pulpaires, des fractures radiculaires (lis au bimtallisme),
lapparition de caries dentaires (adjacent des reconstitutions mtalliques), le ternissement
des alliages (au niveau des pices mtalliques cathodiques sagissant de surcharges) et des
tatouages gingivaux (dus au relargage des ions argent) (figure 9).
Figure 9 : Tatouage gingival

V.2 PATHOLOGIE DENTAIRE LOCORGIONALE

Elles sont essentiellement reprsentes par des altrations de la muqueuse buccale et de la


fibromuqueuse, mais ne sont toutefois pas spcifiques de llectrogalvanisme. Il sagit de
toutes les inflammations que lon peut observer dans la sphre buccale : rythme, rosion,
ulcration, gingivite, stomatite, glossite, chilite, perlche et kratoses.

V.3 PATHOLOGIE NERVEUSE LOCORGIONALE

Il sagit essentiellement du dysfonctionnement des glandes salivaires (hypersialie et


hypertrophie glandulaire).

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VI RECOMMANDATIONS PRATIQUES

Pour prvenir lapparition des phnomnes de corrosion :

- Le fabricant doit veiller l'uniformit du ou des alliages : contrle rigoureux des


compositions, viter les ajouts d'lments d'alliage peu nobles. Il doit galement fournir des
informations sur la rsistance la corrosion des biomatriaux. Bien que la procdure ne soit
pas obligatoire, la rsistance la corrosion de certains alliages est value selon la norme
NF EN ISO 10271, ce qui assure que les proprits lectrochimiques de ces alliages sont
satisfaisantes. Par ailleurs, certains fabricants indiquent dans leur documentation
commerciale la valeur de certains paramtres (Rp, Ecorr ). Il est ncessaire dencourager
ces dmarches.

- Le prothsiste doit assurer une mise en uvre irrprochable (viter les dfauts de
fonderie, contrles prcis des tempratures de coule, utiliser descreusets en fonction de
l'alliage utilis, ne pas rutiliser d'anciennes masselottes, matriser les procdures de
refroidissement, polir parfaitement les surfaces pour supprimer toute oxydation
superficielle, prvoir un traitement thermique final de r-homognisation).

- Le praticien doit prescrire, conformment la directive europenne 93/42/CEE, le ou les


alliages en prenant en compte lensemble des paramtres cliniques et notamment en
ralisant un bilan les alliages dj existants dans la cavit buccale afin de prendre en compte
les ventuels risques de corrosion galvanique. Il faut dans la mesure du possible limiter le
nombre de matriaux utiliss (par exemple il faut raliser les faux-moignons et
suprastructures dans le mme mtal ou alliage). Le praticien doit galement veiller ce le
rapport des surfaces anodique/cathodique ne soit pas dfavorable, et ce particulirement
lors de la ralisation de brasures.

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VII ANNEXES

BIBLIOGRAPHIE
BENARD J, MICHEL A, PHILIBERT J, TALBOT J. : Mtallurgie gnrale. Masson,
Paris, 1991.

ELIADES G, ELIADES T, BRANTLEY W, WATTS D. : Dental materials in vivo.


Quintessence Book, Carol Stream, 2003

GROSGOGEAT B, BRUGIRARD J. : Les essais de corrosion des biomatriaux : leurs


usages, leurs limites, leurs fondements. Matriaux et Techniques 5-6: 15-27, 2001.

GUYONNET JJ., GREGOIRE G., JONIOT-CHAMPION S. et al. : Electrogalvanisme


buccal et sa pathologie. Moyens et protocoles dexprimentation. Encyclopdie
Mdico-Chirurgicale 23063D10 : 6p, 1993.

LANDOLT D. : Trait des matriaux .12. Corrosion et chimie de surfaces des


mtaux. Presses polytechniques et universitaires romandes, Lausanne, 1997

NORMAND B, PEBERE N, RICHARD C, WERY M. : Prvention et lutte contre la


corrosion. Presses polytechniques et universitaires romandes, Lausanne, 2004

TOUMELIN-CHEMLA F. : Proprits lectrochimiques des alliages utiliss en


Odontologie. Encyclopdie Mdico-Chirurgicale 23-0636-10 (Odontologie): 7p, 1998.

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