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Formulaire Thermochimie

Concentration molaire n V:
C 
V Volume
Unité : mol.l-1
de la
phase

n:
nombre
de
moles

Fraction Molaire x : pour


n
xB  B la phase
Unité : sans dimension n
n condens
yB  B ée
n
y : pour
les gaz

n:
nombre
de
moles
total

Pression partielle p ( B )  y ( B ). p p:
pression
Unité : bar ou Pa
totale

Molalité n( B ) m(S):
b( B )  masse
Unité: mol.kg-1 m( S )
du
solvant

Concentration massique m( B ) V:
 ( B) 
V volume
Unité: kg.m3 ou g.L-1
de la
phase

Fraction massique m( B ) m:
w( B )  masse
m
du
mélange

CHAPITRE I
Formule des gaz parfaits P.V  n.R.T n:
nombre
de
moles

Variation élémentaire W ' :


d’énergie interne dU
dU   pdV  W 'TdS
tout
travail
Si W ' = 0 ==> dU   pdV  TdS autre
que
U  W  Q celui des
forces
Expression de la Qt de chaleur pour une de
transformation isochore : pression

U  Qv

P et T
csts :
dH  TdS  Vdp  W '
Variation élémentaire
d’enthalpie dH Si W ' = 0 ==> dH  TdS  Vdp H =U+pV

Expression de la Qt de chaleur pour une


transformation isobare :

H  Q p

CHAPITRE II
Variation élémentaire G=H-TS
dG  Vdp  SdT  W '
d’enthalpie libre dG

Si W ' = 0 ==> dG  Vdp  SdT

 G 
 ( )  H
Relation de G=H-TS ou  T    2
Gibbs-Helmholtz  T  T
 p

Différentielle de  G   G  Pour un
l’enthalpie libre G : dG dG    .dp    .dT   i .dni système
 p T ,ni  T  p ,ni i
fermé
dont les
quantité
s de
matière
restent
constant
es et
pour
W’=0

Variation du potentiel  i  Vi =


chimique : influence de la    Vi volume
 p T ,ni
pression molaire
partiel
du
constitu
ant i

Variation du potentiel  i  Si=


chimique : influence de la     Si entropie
 T  p ,ni
température molaire
partielle
du
constitu
ant i

CHAPITRE II
Expression du potentiel p
chimique d’un constituant i , gp * (T , p)  i , gp (T , p 0 )  RT ln
p0
gazeux : gaz parfait pur

Expression du potentiel i , gp (T , pi , yi )  i , gp * (T , p)  RT ln yi Pi=yi.p


chimique d’un constituant
gazeux : gaz parfait en
mélange idéal

Expression du potentiel p

chimique d’un constituant i ,cd * (T , p )  i ,cd (T )   vi * dp


0

p0
en phase condensée :
constituant pur
i ,cd * (T , p)  i ,cd 0 (T ) car l’influence de p
sur μ est négligeable pour les phases
condensées du fait des très faibles valeurs
de vi

Expression du potentiel
i ,cd idéal (T , p, xi )  i ,cd * (T , p)  RT ln xi
chimique d’un constituant
en phase condensée :
constituant condensé dans
un mélange

Expression du potentiel
S ,cd (T , p)  S ,cd 0 (T )
chimique d’un constituant
en phase condensée :
constituant solvant dans
une solution

 i Ai 
i ,cd (T , p, Ai )  i ,cd , 0 (T )  RT ln
Expression du potentiel
chimique d’un constituant c0
en phase condensée : Pour une solution diluée idéale:
constituant soluté dans
une solution i ,cd (T , p, Ai )  i ,cd , 0 (T , p, Ai   RT ln
Ai 
c0

CHAPITRE II
 n .d
Relation de Gibbs-Duhem
i i Vdp  SdT

CHAPITRE II

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