Chapitre 3 bis: Acides-bases

24
I. Les indicateurs colorés
24 24
24
24
Les indicateurs
cateurs colorés utilisés danscolorés utilisés
les réactions de dans les réactions
neutralisation acido-basiques
acide-base sont des sont des acides ou des bases organiques
acides
Les
eurs colorés indicateurs
utilisés
faibles colorés
dans
dont les utilisés
lesréactions
moléculesdeLes
dans lesindicateurs
réactions
neutralisation
non de colorés
acide-base
dissociées utilisés
neutralisation
etsontles dans
des les sont
acide-base
acides
ions réactions
ontdesdesde neutralisation
acides colorations acide-base
différentes.sont des acides
Les indicateurs colorés utilisés dans les réactions de neutralisation acide-base sont des acides
bases organiques
ou des bases faibles dont lesfaibles
organiques molécules
ou
dontdes nonbases
les dissociées
molécules organiques
nonet dissociées
lesfaibles
ions ont dont
et desles
les ionsmolécules
ont des non dissociées et les ions ont des
ses organiques faibles
ou §desIndicateur dont
bases organiques les molécules non dissociées et les ions ont des
ns différentes. acide faibles colorations
dont les molécules non dissociées et les ions ont des
différentes.
colorations différentes.
différentes.
colorations différentes. −
ur acideIndicateur
: HInd + Hacide
2O : HInd Ind + H+ 2 H
O 3 O+ Indicateur
; K
Ind −
+
HInd =
H3 O + − : HInd ++ H −O
acide
[Ind ; ] xK[ H 3
HInd O= ] /
[Ind[HInd] + − + H O+ ;
2 ] x [ H3O Ind(I)
] / [HInd] 3 (I) KHInd = [Ind−] x [ H3O+] / [HInd] (I)
− + − +− + − +
acide :Indicateur
HInd + HA2acide
couleur O couleur Ind +A+B
: couleur
HInd HH23OO ;couleur
KInd
HIndB+= H
[Ind
3O ]; x couleur
[H O ]=/A[HInd]
K3HInd H3(I)
[Ind ] x [couleur B
O ] / [HInd] (I)
couleur A
§ Indicateur couleur
couleur BA
basique couleur B
Indicateur basique : IndOH+ − Indicateur
Ind +
+ basique
OH−
; : IndOH
+ KIndOH -= [Ind ] x [OH ]Ind
+ -
/
+
+ OH− ; (II)KIndOH = [Ind+] x [OH-] / [IndOH]
[IndOH] (II)
ur basique : IndOH Ind + OH ; K + = [Ind
+ C − couleurIndOH − + ] xcouleur
[OH -
] / [IndOH]
C + couleur - (II)D
Indicateur
basique : IndOH basique couleur
: IndOH Ind D + OH ;
Ind + OH ; KIndOH = [Ind ] x [OH K = [Ind ]
] / [IndOH] (II)
IndOH x [OH ] / [IndOH] (II)
couleur C couleur D
couleur C couleur
couleur DC couleur D
A partir des constantes d’équilibre,Aonpartir des constantes
peut exprimer d’équilibre,
le pH d’une solutiononaqueuse
peut exprimer
contenantle pH d’une solution aqueuse contenant
des constantes d’équilibre,
A partir on peutd’équilibre,
des constantes exprimer le on
pHpeut
d’uneexprimer
solution le
aqueuse contenant
pH d’une solution aqueuse contenant un indicateur coloré :
A partir
s constantes des constantes
d’équilibre,
un indicateur d’équilibre, on
un peut exprimer
indicateur le
coloré pH
: d’une solution
on: peut exprimer le pH d’une solution aqueuse contenant
coloré aqueuse contenant
ateur coloré
un :
indicateur coloré : K [HInd]
- [Ind-
]
ur coloré : + K Hind [HInd] [H O +
] = [Ind
Hind ] ⇒ pH = pK + log
[H3O ] = ⇒ pH = pK 3 -HInd + log - HInd
KHind [HInd] K [Ind[HInd]-
] [Ind ] [Ind
[HInd]
-
[Ind ]] [HInd]
[H3O ] = ⇒ pH = pKHInd⇒+ pH
=KHind [HInd]+ Hind log[Ind -
- = pK ] HInd + log
 KHind
un indicateur [HInd]
coloré : [Ind-]
+
[H3O ] = ⇒ pH = pKHInd + log
-
K [Ind[HInd]
Hind
] [HInd]
[Ind-
]
Le
[H3pH
O+]dépend
= du milieu. Ainsi,
⇒ pHsi=:pKHInd + log
[Ind-]par le milieu, on voit que :
Le pH étant imposé [HInd]
HInd ⇒ [Ind−par −
pH > pK
Le pH étant imposé ] > [HInd];
le milieu,laon
couleur de [Ind
voit que : ] est prédominante ;
pH <> pK
pKHInd ⇒ [HInd]
HInd ⇒ [Ind−] > [HInd];
[Ind−]; lalacouleur [Ind−] est
couleurdede[HInd] est prédominante
prédominante ;
pH < le
Dans pKcas ⇒ [HInd]
HIndd’une solution> [Ind −
]; la couleur
contenant de [HInd]
un indicateur est prédominante
basique, le pH est donné par :
Pour un
Dans indicateur
le cas d’une basiquecontenant
solution : un indicateur basique,
[IndOH]le pH est donné par :
K IndOH [IndOH]
-
[OH ] = ⇒ pH = pKInd+ + log
KIndOH +
[Ind [IndOH] [IndOH]
-
[OH ] =
]
⇒ pH = pK + + log [Ind+]
Ind
pH > pKInd+ ⇒[Ind +
[IndΟΗ]
] > [Ind +
]; la couleur de [IndΟΗ][Ind +
prédomine
] ;
+ ⇒ [IndΟΗ]
+
pH < pK + ⇒ [Ind ] > [IndΟΗ];]; lalacouleur
pH > pK Ind
Ind
+ > [Ind couleurdede[Ind
[IndΟΗ]
+ prédomine ;
] prédomine.
pH < pKInd+ ⇒ [Ind+] > [IndΟΗ]; la couleur de [Ind+] prédomine.
Lorsque l’on fait varier progressivement le pH d’une solution aqueuse, contenant un
Lorsque l’on fait varier progressivement le pH d’une solution aqueuse, contenant un
indicateur
En variantcoloré, la couleur delelapHsolution
progressivement change dans
d’une solution une zone
aqueuse, de pH avoisinant
contenant le pK
un indicateur a de
coloré, la couleur de la
indicateur coloré,dans
solution change la couleurzone
de la
desolution change le
dans
pKune zone de pH avoisinant le pKa de
l’indicateur. Cette zone,une pH de
caractéristique avoisinant a de l’indicateur. Cette zone, caractéristique
chaque indicateur, est appelée zone de virage de de chaque
indicateur, est
l’indicateur. appelée
Cette zone,zone de virage de
caractéristique de l’indicateur.
chaque indicateur, est appelée zone de virage de
l’indicateur. Le tableau IV-2 suivant donne les caractéristiques des principaux indicateurs
l’indicateur. Le tableau IV-2 suivant donne les caractéristiques des principaux indicateurs
colorés.
colorés.
Pour choisir l’indicateur approprié lors d’un dosage, on établit au préalable les courbes de
Pour choisir l’indicateur approprié lors d’un dosage, on établit au préalable les courbes de
Changement de couleur de quelques indicateurs colorés
TA B L E 1 2 . 3 Indicator Color Changes*
pH range of Color of Color of
Indicator pKIn color change acid form base form
thymol blue 1.7 1.2 to 2.8 red yellow
methyl orange 3.4 3.2 to 4.4 red yellow
bromophenol blue 3.9 3.0 to 4.6 yellow blue
bromocresol green 4.7 3.8 to 5.4 yellow blue
methyl red 5.0 4.8 to 6.0 red yellow
litmus 6.5 5.0 to 8.0 red blue
bromothymol blue 7.1 6.0 to 7.6 yellow blue
phenol red 7.9 6.6 to 8.0 yellow red
thymol blue 8.9 8.0 to 9.6 yellow blue
phenolphthalein 9.4 8.2 to 10.0 colorless pink
alizarin yellow R 11.2 10.1 to 12.0 yellow red
alizarin 11.7 11.0 to 12.4 red purple

*The colors of the acid and base forms are only a symbolic representation of the actual colors.

FIGURE 12.10 The

 26 dire lorsque VB = CAVA/CB (HA est un monoacide et BOH
II. Dosage acide-base
Plusieurs étapes, correspondant à des volumes de base (V
II.1. Acide fort-base forte
molaire CB. On peut, soit calculer, soit mesurer les valeurs du pH de la 0solution
≤ VB < C(HA)
AVA/Cen
B , VB = CAVA/CB et VB > CAVA/CB.
Les réactions
fonction misesdeenbase
du volume jeu sont lesLes
versée. suivantes : mises en jeu sont les suivantes :
réactions " 0 ≤ VB < CAVA/VB :
HA + H2O H+ + A - Le milieu est acide car CBVB < CAVA. La concentration d
+ -
BOH + H2O B + OH
CAVA-CBVB
H3O+ + OH- 2 H2O [HA] =
VA + VB
L’équivalence
Avec : HA estacido-basique
un monoacideestet obtenue
BOH unelorsque le nombre de moles de base versée (CBVB)
monobase Le pH est celui d’un acide fort :
est égal au nombre de moles d’acide initialement contenues dans le bécher (CAVA), c’est-à-
dire lorsque V = C V /C (HA est un monoacide et BOH une monobase). CAVA-CBVB
Lorsque l’équivalence n’est pas atteinte, le milieu est celui d’un acide fort: pH = - log
B A A B
VA + VB
Plusieurs étapes, correspondant à des volumes de base (VB) donnés, sont à distinguer :
0 ≤ VB < CAVA/CB , VB = CAVA/CB et VB > CAVA/CB.
27
A l’équivalence acido-basique, le milieu est neutre: pH=7 " VB = CAVA/CB :
" 0 ≤ VB < CAVA/VB :
L’équivalence acido-basique est atteinte ; tout l’acide HA
Le milieu est acide car CBVB < CAVA. La concentration de HA en excès peut être CBcalculée
V B - CAV:A
Apres l’équivalence, le mileu est celui d’une base forte: pH = 14 + log nécessaire de BOH. Il n’y a plus dans la solution que le se
CAVA-CBVB
milieuVest
A +donc
VB neutre et par suite :
[HA] =
VA + VB
pH = 7
On peut tracer la courbe point par point en utilisant ces relations. La figure
Le pH est celui d’un acide fort :
la courbe de titrage de 100 mL de HCl 0,01 M par NaOH 0,1 M.
nd to select the appropriate indi- points on the pH curve are explained in
Example 12.4 in the text.
L’allure de la courbe de dosage d’un acide fort par une base forte est la suivante:

14

water, a neutralization reaction

12

10

when working with titrations to

Strong base
ochloric acid is used to neutralize 8
ch formula unit of Ca(OH)2 pro-

pH
S
6
H2O(l)
4
nst the volume of titrant added
of the pH curve in Fig. 12.4 is
d to a strong base. Initially, the 2 Strong
, there is a sudden decrease in acid
color or an automatic titrator
0
pH. Titrations typically end at 0 10 20 30
tration, we would find that the Volume of base added (mL)
s the dilution due to the original
 HA + H2O H+ + A -
26 BOH + H2O B+ + OH-
II.2. Base forte-acide fort H3O+ + OH- 2 H2O
molaire CB. On peut, soit calculer, soit mesurer les valeurs du pH de
L’équivalence la solution est
acido-basique (HA) en lorsque le nombre de moles de base
obtenue
Les réactions mises en jeu sont les suivantes :
fonction du volume de base versée. Les réactions mises enest
jeuégal
sontaules suivantes
nombre :
de moles d’acide initialement contenues dans le bécher (C
HA + H2O H+ + A - dire lorsque VB = CAVA/CB (HA est un monoacide et BOH une monobase).
BOH + H2O B+ + OH- Plusieurs étapes, correspondant à des volumes de base (VB) donnés, sont à disti
H3O+ + OH- 2 H2O
0 ≤ VB < CAVA/CB , VB = CAVA/CB et VB > CAVA/CB. 27
L’équivalence
Avec : HA estacido-basique
un monoacideest et obtenue
BOH unelorsque le nombre de moles de base versée (CBVB)
monobase " 0 ≤ VB < CAVA/VB :
est égal au nombre de moles d’acide initialement contenues dans le bécher (CAVA), c’est-à-
CBV B - CAVAde HA en excès peut êtr
Le milieu est acide car CBVB < CAVA. La concentration
Lorsque
dire l’équivalence
lorsque VB = CAVA/C n’est pasest
B (HA atteinte, le milieuetest
un monoacide BOHcelui
uned’une base forte:
monobase). pH = 14 + log
CAVA-CBVB VA + VB
Plusieurs étapes, correspondant à des volumes de base (VB[HA] ) donnés,
= sont à distinguer :
VA + VB
A l’équivalence acido-basique, le milieu est
0 ≤ VB < CAVA/CB , VB = CAVA/CB et VB > CAVA/CB. neutre: pH=7 On peut tracer la courbe point par point en utilisant ces rel
Le pH est celui d’un acide fort :
" 0 ≤ VB < CAVA/VB : la courbe de titrage de 100 mL de HCl 0,01 M par NaOH 0
CAVA-CBVB
Apres l’équivalence, le mileu est celui d’un acide fort: pH = - log
Le milieu est acide car CBVB < CAVA. La concentration de HA en excès peut être On calculée
remarquera: que la courbe admet une tangente
VA + VB
CAVA-CBVB neutralisation est complète et qu’il en résulte un impor
[HA] = phénomènes expliquent, lors d’un dosage classique, le cho
VA + VB " VB = CAVA/CB :
zone de virage doit être comprise entre les limites du sau
Le pH est celui d’un acide fort :
L’équivalence acido-basique est atteinte ; tout l’acide HA a été neutralisé par la
fort par une base forte, on pourrait faire appel à une large
e most effective between about pH ! 6.2
L’allure de la courbe de dosage d’une base forte par un acide fort est la suivante:
ich the concentration of HCO3" ions is 14
A B
utside the range for optimum buffering. C
g cells are carboxylic acids, such as lactic
12
ation of HCO3" ions, can absorb a sig-
arboxylic acids. The high proportion of

Strong acid
s that lead to excess acid, such as disease 10

8
its concentration and pH. A more
added acid or base than can a less

pH
S
nerally most effective when the pH is 6

Strong
4 base

D
2 E

the addition of a solution, called the

ample called the analyte. For example, 0
cid mine drainage and needs to know 0 10 20 30
ple of the effluent from the mine would Volume of acid added (mL)
 29
Le montage est toujours
" 0 < VB < CAVA/CB : celui de la figure IV-1. Soit par exemple le dosage de 100 mL d’un
II.3. faible
acide AcideHA faible-base forteacide acétique) 0,01 M par une base forte BOH (par exemple
(par exemple
Nous avons une solution," VBdans = CAlaquelle
VA/CB coexistent
: un acide faible et sa base conjuguée, c’est-
NaOH) 0,1 M.
Les réactions
à-dire une misestampon.
solution en jeu sont Les les suivantes : de HA en excès et de A− formé
concentrations
Les réactions mises en Tout
jeu sont les suivantes
l’acide faible HA : a été neutralisé en base faible (A-). Lesont données
pH est donc celui d’une solution
par:
HA + H2O + -
deHbase + Afaible.
BOH + HC AVA - CBV B
2O B+ + OH- C BV B 29
-
[HA]+ = - ; [ACA ]V
=A 1 CAVA
H3O + OH V + V [A 2 -H
] O
2= VA + VB ⇒
A B pH = 7 + pKa + log
VA + V"B éqV = C V /C :
L’équivalence acido-basique est obtenue lorsque B A B de moles de2NaOH versé (CBV
leAnombre VAB)+ VBéq
En appliquant la formule du pH d’une solution tampon, on obtient :
Lorsque l’équivalence
est égal au n’estdepas
nombre de moles CHatteinte, le milieu est celui d’un acide faible et de sa base conjuguée
3COOH initialement contenu dans le bécher (CAVA), c’est- -
(solution tampon) :
" V > C V Tout: l’acide faible HA a été neutralisé en base faible (A ). Le pH est donc celui d’une solution
/C
CBB V A A
à-dire lorsque VB = CAVA/CB (HABest un monoacide B
et BOH une monobase).
pH = pKHA/A- + log de base faible.
LeCApoint
VA -àd’équivalence
Plusieurs étapes, correspondant Cdes
BVvolumes
B deest
base (VB) donnés,
dépassé. sontque
La soude à distinguer :
l’on continue de verser reste en solution et
C V
- et VB >ACAAVA/CB. C-AVA
VB = 0, 0 < VB < CAVA/CB , VB = CAVA/C [A B] = ⇒ 1
ne réagit plus.
A l’équivalence acido-basique, Nousest
le milieu aurons
celuidonc
d’uneà base
tout moment
faible: coexistence
pH = 7 + de deuxpKa +bases
log : A , base faible et
VA + VB éq 2 VA + VBéq
" VB = 0 BOH, base forte. Le pH est pratiquement celui d’une solution de base forte.
CBV"
Le milieu n’est constitué que d’un acide -CVABV
Bfaible ([HA]
>ACAV=AC
/CAB), et
: donc le pH est donné
CBpar
VB:- CAVA
[BOH]
Apres l’équivalence, le ⇒
mileu=est celui d’une base forte: pH = 14 + log
pH = ½ (pKa - log CA) VA + VB VAque
+ Vl’on
Le point d’équivalence est dépassé. La soude B continue de verser reste en solution e

" 0 < VB < CAVA/CB :

ne réagit plus. Nous aurons donc à tout moment coexistence de deux bases : A-, base faible e
 12.5 STRONG ACID–WEAK BASE AN

L’allure de la courbe de dosage d’un acide faible par une base forte est la suivante:
14

12

10

Strong base
8 S

pH
6

4 BC D

A FIGURE 12.6 The pH curve for the titration of a w

2 Weak
acid acid with a strong base: 25.00 mL of 0.100 M
HCOOH(aq) with 0.150 M NaOH(aq). The
0 stoichiometric point (S) occurs at pH $ 7 because
0 10 20 30 anion HCO2# is a base. The other points on the cu
Volume of base added (mL) are explained in the text and in Example 12.6.
Soit le dosage de 100 mL d’un acide fort HA (par exemple HCl) 0,01 M par une base faible
II.4. Base faible-acide fort
BOH (par exemple NH4OH) 0,1 M.
Les réactions mises en jeu sont les suivantes :
Réactions mises en jeu :
HA + H2O H+ + A-
BOH + H2O B+ + OH-
H3O+ + OH- 2 H2O

Nous pouvons distinguer les étapes suivantes, selon le volume de base (VB) ajouté :
Lorsque l’équivalence n’est pas atteinte, le milieu est celui d’une solution tampon.
VB = 0, 0 < VB < CAVA/CB , VB = CAVA/CB , et VB > CAVA/CB.

" VB = 0

Le milieu n’est acido-basique,

A l’équivalence constitué que le
d’un acide
milieu est fort
celui([HA] = CAfaible.
d’un acide ), et donc le pH est donné par :

pH = - log CA

" 0 < VB < CAVA/CB :

Apres l’équivalence, le mileu est celui d’un acide fort.
Le milieu est acide car CBVB < CAVA. Nous avons dans la solution, coexistence d’un acide
fort (HA) et d’un acide faible (B+, acide conjugué de BOH). On peut considérer que le pH est
celui d’un acide fort. La concentration de HA est donnée par :
 12.5 STRONG ACID–WEAK BASE AND WEAK ACID–STRONG BASE TITRATIONS 487

L’allure de la courbe de dosage d’une base faible par un acide fort est la suivante:
14

12

Strong acid
10

pH
6
S
Weak
4 base

12.6 The pH curve for the titration of a weak 2

h a strong base: 25.00 mL of 0.100 M
H(aq) with 0.150 M NaOH(aq). The
metric point (S) occurs at pH $ 7 because the 0
CO2# is a base. The other points on the curve 0 10 20 30
ained in the text and in Example 12.6. Volume of acid added (mL)
III. Dosage d’un polyacide

Exemple: H3PO4

Soit à doser 100 mL de solution de H3PO4 (CA = 0,01 M) par NaOH (CB = 0,1 M).

Trouver le pH en fonction du volume de NaOH verse