LES ALCALOIDES

Les alcaloïdes constituent la majorité des principes

actifs des drogues médicinales.

Ceci fait d’eux l’un des groupes les plus importants de

substances naturelles d’intérêt en thérapeutique.

Ces substances ont un caractère basique qui est

mis à profit pour leur extraction.
 Définition :
• Le terme alcaloïde vient dut mot « al kaly » ou
soude.
• Les alcaloïdes constituent donc des composés
ayant l’apparence d’une base.
• Ce sont des substances organiques, plus souvent
d’origine végétale, azotée, basique qui :
• -donnent des réactions de précipitation et de
coloration avec certains réactifs appelés
« réactifs généraux des alcaloïdes »,
• -possèdent, sur le plan chimique, quelques
propriétés physico-chimiques communes,
 Définition :
• -portent en général tous la terminaison « ine ».

• -sont doués, à faible dose, de propriétés

pharmacologiques marquées.
 État naturel et répartition :
• Répandus dans le règne végétal et abondant
dans les pays chauds:
• exceptionnels chez les bactéries
• rares chez les champignons et les
gymnospermes
• assez répandus chez les monocotylédones
• très répandus chez les dicotylédones.
 2.2. Localisation :
• Dans toutes les parties de la plante, le plus
souvent dans certaines parties de la plante.
• Présence, en général, d’un mélange
d’alcaloïdes avec majoritaire et plusieurs
minoritaires :
• -combinés aux acides organiques, sous forme
de combinaisons solubles à l’état de sels et
tanins,
• -teneur variable (0.1 à 4.5% parfois plus).
 3. CONSTITUTION CHIMIQUE ET
CLASSIFICATION :
• 3.1. Constitution chimique :
• -variée : C,H,N, souvent O, rarement S.
• -N sous forme d’amine (I aire, II aire, III aire et
Iv aire).
• * extractracylique (rare),
• *intra cyclique (plus fréquent).
 3.2. Classification :

• Selon structure fondamentale

3.2.1. Alcaloides non hétérocycliques (N extra
cyclique)
« Protoalcaloides » ou « amine biologiques » à
un ou plusieurs cycles non azotés :
• -Dérivés de la phényléthylamine :
- Dérivés du phénanthrène :
 4. PROPRIÉTÉS PHYSICOCHIMIQUES :

• 4.1. Propriétés physiques :

• -P.M. entre 100 et 900.
• -Rares alcaloïdes non oxygénés : liquides
volatils à odeur forte.
• -Alcaloides oxygénés : solides cristallisables,
rarement colorés, doués de pouvoir rotatoire
(forme lévogyre naturelle plus active
physiologiquement).
 4. PROPRIÉTÉS PHYSICOCHIMIQUES :
• -Solubilité :
• *alcaloïdes bases insolubles dans l’eau (sauf
ammonium quaternaires), solubles dans
solvants organiques.
• *alcaloïdes sels solubles dans l’eau et peu
solubles dans solvants organiques.
 4.2. Propriétés chimiques :
• 4.2.1. Réactions générales de précipitation :
• -Obtention de précipités peu solubles en solution
aqueuse acidulée avec les réactifs généraux des
alcaloïdes :
• -réactif de Bouchardât ou d’iodure de potassium iodé-
----------------------------bruns,
• -réactifs de Mayer ou au mercuri iodure de K------------
--------------------------------blanc- jaunâtres,
• -réactif de dragendorff ou à l’iodobismuthite de k------
---------------------------------oranges à rouges,
• -réactif de Bertrand ou silico-tungstique------------------
---------------------------------blanc-jaunatres.
 4.2.1. Réactions générales de
précipitation :

• *Obtention de précipités avec :

• *sels de métaux lourds (Pt, Mo, Tu ou W).
• certains acides (ac.picriques)
• tanins.
 4.2.2. Réactions particulières de
coloration
• -Le p.d.a.b. en solution sulfurique :
caractérise les alcaloïdes à noyau indole, et
• -La réaction de Vitali-Morin : les alcaloïdes
tropaniques.
 5 .Extraction
• 5 .1.Extraction proprement dite :

• -L’extraction est basée sur :

• Les propriétés de solubilité des alcaloïdes,
• La différence de solubilité des alcaloïdes en milieu
acide ou alcalin.
• -Les alcaloïdes, existent sous forme de combinaisons
salines, doivent après pulvérisation de la drogue, être
déplacés de leurs sels (par des bases non fortes) puis
solubilisés dans un solvant approprié.
 5 .Extraction

• - deux méthodes générales d’extraction :

• *Extraction par un solvant en milieu alcalin,
• *Extraction hydro alcoolique d’acide ou eau
acidifiée
EXTRACTION PAR UN SOLVANT ORGANIQUE EN MILIEU ALCALIN
 5.2. PURIFICATION

• -Passage du résidu d’alcaloïde brut sur

colonnes de résines échangeuses d’ions.

• -Séparation par CCM d’alumine ou silice……….

 6. caractérisation et dosage :

• 6.1. Caractérisation des substances purifiées :

• -Réaction de précipitations.

• -CCM et révélation par Réactif de

dragendorff, iodoplatinate de K.
• Détermination des constantes physiques :
Point fusion, pouvoir rotatoire et spectre
-
d’absorption aux U V, I R, RMN.
 6.2. Dosages des alcaloïdes :
• L’évaluation de la teneur des alcaloïdes dans
un végétal comporte le dosage :

• -des alcaloïdes totaux,

• -d’un alcaloïde particulier.
6.2.1. Dosages des alcaloïdes totaux :

• -Méthode gravimétrique ou pondérale :

• Pesée du résidu après extraction.
• -Méthode titré métrique et volumétrique :
• Mesure de la basicité du résidu suivi d’un titrage en
milieu aqueux ou non aqueux.
• -Méthode colorimétrique et spectrophotomètrique :
• *mesure de l’intensité de coloration obtenue avec un
réactif particulier.
• *mesure de l’absorption spécifique de la coloration à
une longueur d’onde donnée.
• Dans les deux cas opérer en comparant à des témoins.
6.2.2. Méthode particulière de dosage
d’un alcaloïde :

• -du plus actif : Morphine,

• -du principal : Quinine.
 7. ACTIVITÉS PHARMACOLOGIQUES ET
FORMES D’UTILISATION :
• -Substances actives physiologiquement,
d’actions très variables et toxiques à forte
dose :
• *S.N.C,
• *S.N.autonome,
• *Vaisseaux,
• *Autres propriétés,
• -Formes d’utilisation :

• *préparation galéniques,

• *principes actifs naturels,

• *matière première pour l’hémi synthèse.