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Valorisation des déchets plastiques en produits à valeur énergétique

Conference Paper · May 2018

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Dahou Meriem Mimoun Hadj

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CNPER1-18, 10 Mai 2018, Batna, Algerie.

Valorisation des déchets plastiques en produits à valeur énergétique

M.DAHOU1, O.KADDOUR2, H.MIMOUN3
1
Laboratoire de Technologie des Hydrocarbures, Rue de l’indépendance 35000 Boumerdes,
meriem8591@hotmail.com
2
Faculté des Hydrocarbures et de la Chimie, Rue de l’indépendance 35000 Boumerdes,
omarkaddz2002@yahoo.fr
3
Faculté des Hydrocarbures et de la Chimie, Rue de l’indépendance 35000 Boumerdes,
mimounhadj@yahoo.fr

RÉSUMÉ
L'augmentation continue de la production de déchets plastiques, due à l’augmentation de l’utilisation des
plastiques dans la vie quotidienne, ainsi que la nécessité d'élaborer des politiques de gestion des déchets plus
durables ont favorisé un excellent effort de recherche sur leurs routes de valorisation.
Certaines alternatives, qui ont été développées pour gérer les déchets plastiques municipaux et industriels étaient
le recyclage mécanique et la récupération d'énergie, présentent des inconvénients tels qu'un tri à forte intensité de
main-d'œuvre et une pollution atmosphérique. Le recyclage des matières premières (ou recyclage tertiaire ou
chimique) est devenu une alternative écologiquement pour la gestion des déchets de polymères. La technologie
derrière son succès est les processus de dépolymérisation qui peuvent aboutir à un schéma industriel très rentable
et durable, offrant un rendement élevé et un minimum de déchets.
Parmi ces différentes stratégies, la pyrolyse a reçu une plus grande attention et c’est une voie prometteuse pour
éliminer ces déchets (nocifs pour l'environnement) en obtenant, en même temps, des produits utiles comme
carburants (diesel et essence) ou produits chimiques (monomères) utilisés dans l’industrie pétrochimique.
En outre, les carburants produits à partir de plastiques peuvent être propres, sans soufre et avoir des propriétés de
carburant similaires à celles des normes de combustibles fossiles.
Le type du plastique utilisé ainsi que l'optimisation des paramètres de conversion, tels que la conception du
réacteur, la température de pyrolyse, la pression, le type de gaz de fluidisation et le temps de séjour, jouent un
rôle très important dans la production efficace de l'essence, du carburant diesel de qualité et d’autres produits.
Mots Clés : Déchets plastiques, recyclage des polymères, polyéthylène, recyclage tertiaire, pyrolyse,
carburants, produits chimiques.

NOMENCLATURE
Symboles :
PE Polyéthylène PEBD Polyéthylène basse densité
PEHD Polyéthylène haut dendité PP Polypropylène
RMN Résonance maghétique nucléaire PELBD Polyéthylène linéaire basse densité

1. INTRODUCTION
L’humanité doit compter sur les sources d'énergie renouvelables comme la biomasse, l'hydroélectricité, l'énergie
géothermique, l'énergie éolienne, l'énergie solaire, l'énergie nucléaire, etc.
Sachant que, les plastiques peuvent prendre jusqu'à des milliards d'années pour se dégrader naturellement à
cause de sa stabilité [1], ils constituent, donc, un problème social croissant en raison de la pollution de
l'environnement et de l'épuisement des sites d'enfouissement [2].
Étant donné que les plastiques sont généralement des produits à haute valeur calorifique de 18000 à 38000 kcal /
kg, leur utilisation pour la récupération d’énergie ou pour la production de produits chimiques peut être une
option alternative [3].
Aguado et al [2] ont proposé une hiérarchie de gestion des déchets plastiques pour réduire l'impact
environnemental. Elle consiste en : la minimisation des déchets, la réutilisation, le recyclage, la récupération
d'énergie et la mise en décharge. La minimisation et la réutilisation des déchets sont des options avec une
applicabilité limitée. Par conséquent, le recyclage et la récupération d'énergie sont des alternatives à considérer.
La récupération d'énergie par incinération semble être une solution appropriée mais est actuellement remis en
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question, en raison de l'émission de composés toxiques. Le recyclage représente, donc, une solution
environnementale plus appropriée, car il permet la récupération de plastiques (recyclage mécanique) ou de
combustibles / produits chimiques bruts (recyclage des matières premières) à partir de déchets plastiques avec un
minimum de déchets. [4-9].
Les déchets plastiques peuvent être classés au moins en deux catégories : municipal et industriel [10,11]. Les
plastiques industriels, sont ceux issus de la grande industrie de la fabrication, de la transformation et de
l'emballage, sont généralement plus homogènes et sans contamination, ce qui les rend utiles pour donner les
produits de qualité supérieure. Les plastiques municipaux ont tendance à être plus hétérogènes et contiennent des
matières étrangères puisqu'ils sont éliminés et collectés comme déchets ménagers. [10,12].
Sur le total des déchets plastiques, plus de 78% en poids de ce total correspond aux thermoplastiques et le reste
aux thermodurcissables [13]. Les thermoplastiques sont composés de polyoléfines telles que le polyéthylène, le
polypropylène, le polystyrène et le chlorure de polyvinyle [13,14] et peuvent être recyclés. D'autre part, les
produits thermodurcissables comprennent principalement des résines époxydes et des polyuréthanes et ne
peuvent pas être recyclés [13].

2. DIFFÉRENTES MÉTHODES DE VALORISATION

2.1- Recyclage primaire

Le recyclage primaire, mieux connu sous le nom de re-extrusion, est la réintroduction des déchets de plastiques
au cycle d'extrusion pour produire des produits similaires [4,6,7,].
2.2- Recyclage mécanique (secondaire)
Le recyclage mécanique est le retraitement des plastiques utilisés pour former de nouveaux produits similaires. Il
s'agit d'un type de recyclage secondaire du plastique où les déchets de matières plastiques homogènes sont
transformés en produits avec un niveau de performance égal ou inférieur au produit original [10,15]. Bien que, à
première vue, le recyclage mécanique des déchets plastiques semble être une opération «verte», l'opération de
retraitement n'est pas rentable car elle nécessite une énergie élevée pour le nettoyage, le tri, le transport et le
traitement [16].
2.3- Recyclage thermique / incinération
C’est la récupération d'énergie par incinération comme moyen efficace de réduire le volume de matières
organiques [6,7]. L'incinération est un processus destructeur dans lequel les hydrocarbures sont convertis en
leurs produits de combustion [9]. Cependant, dans la plupart des pays développés, la méfiance du public à
l'égard de l'incinération limite actuellement le potentiel des technologies de déchet-énergie, car elles produisent
des gaz à effet de serre et des polluants hautement toxiques [17].
2.4- Recyclage chimique
Le recyclage des matières premières, également connu sous le nom de recyclage tertiaire, vise à convertir les
déchets de polymères en monomères d'origine ou en d'autres produits chimiques de valeur. Ces produits sont
utiles comme matières premières pour divers procédés industriels en aval ou comme carburants de transport
[6,7,10]. Il existe trois approches principales : l'oxydation partielle, le craquage (thermique, catalytique et
hydrocraquage) et la dépolymérisation [2,10, 18].
2.4.1- Oxydation partielle
La combustion directe des déchets de polymères peut être préjudiciable à l'environnement en raison de la
production de substances nocives telles que les hydrocarbures légers, les oxydes de soufre et les dioxines.
Cependant, une oxydation partielle (en utilisant de l'oxygène et / ou de la vapeur) pourrait générer un mélange
d'hydrocarbures, de gaz de synthèse (CO + H2) et même de l'acide acétique [10,19,20], la quantité et la qualité
dépendant du type de polymère utilisé [21,22].
2.4.2- Craquage
Les processus de craquage décomposent les chaînes polymères en composés utiles de poids moléculaire
inférieur. Ceci peut être réalisé par réaction avec de l'hydrogène, connu sous le nom de hydrocraquage [23-27]
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ou par réaction dans une atmosphère inerte [28-31,34-38], qui peut être soit un craquage thermique, soit un
craquage catalytique. Les produits du procédé de craquage des plastiques pourraient être utilisés comme
combustibles ou produits chimiques [8, 10].
2.4.3- Dépolymérisation ou pyrolyse
La pyrolyse implique la dégradation des matériaux polymères par chauffage en l'absence d'oxygène. Le procédé
est habituellement effectué à des températures comprises entre 350 et 900 ° C dans une atmosphère inerte, et
entraîne la formation d'un résidu solide et d'une fraction volatile qui peut être séparée en huile hydrocarbonée
condensable, composée de paraffines, iso paraffines, oléfines, naphtènes et aromatiques, et un gaz non
condensable à haut pouvoir calorifique [2, 10, 32,33].
La proportion de chaque fraction et leur composition dépendent principalement de la nature des déchets
plastiques et des conditions du procès (la température, la pression, le temps de séjour, le type de réacteur, etc...).
Cependant, la dégradation thermique des polymères aux matériaux de bas poids moléculaire présente un
inconvénient dans le fait qu'une très large gamme de produits est obtenue [10].
Un point à prendre en considération est la viscosité élevée et la faible conductivité thermique des plastiques, qui
conduisent à des problèmes de transfert de chaleur et de masse. En conséquence, le choix adéquat du réacteur est
un sujet de la plus haute importance [2].
Par ces procédés, trois fractions sont obtenues : produits gazeux, fractions liquides et un résidu solide.
Quelques exemples de recyclage tertiaire des polymères sont illustrés dans le tableau 1 ci-dessous.
Température (°C) Type de réacteur Procédé Matière Produits obtenus
première
[34] 420-460 Réacteur semi- Pyrolyse PEHD Diesel
discontinu
[9] 398-465 Gray-King Craquage PE Propenylbenzène
thermique
buténylbenzène
[5] 445-485 Tube en acier Craquage PE Essence
thermique
[13] 450 Réacteur à lit fixe Craquage PEBD Essence
catalytique
[35] 400-550 Réacteur semi- Pyrolyse PEHD Essence, kérosène
discontinu thermique et diesel
[36] 330-490 Réacteur Craquage PEHD Diesel
discontinu à lit thermique
flottant
[37] 420-450 Distillateur + Craquage PE + PP Diesel
colonne de catalytique
raffinage
[38] 300-400 Réacteur tubulaire Craquage PEBD-PEHD Essence-diesel
semi discontinu thermique

Tableau 1 : Valorisation des déchets de polymères par voie chimique.

3. VALORISATION DES DÉCHETS DE POLYÉTHYLÈNE EN HUILES SYNTHÉTIQUES

La dégradation thermique du polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) a été étudiée à des températures
modérées, 425-450 ° C dans un réacteur de type Pyrex sous atmosphère inerte. Le produit de réaction principal
obtenu à partir de la thermolyse, à une température de 450 ° C, était un liquide à température ambiante avec un
rendement de 82,5% de la charge initiale dans le réacteur. L'équilibre des produits de réaction était en deux
parties : un résidu et une fraction de gaz non condensable, avec des rendements de 9,5 et 8,0%, respectivement.
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Par analyse RMN et chromatographie en phase gazeuse, la fraction liquide avait une longueur de chaîne
moyenne de 13,6 atomes de carbone et une insaturation totale maximale de 70,8% en moles. Les produits de
réaction ont été caractérisés en ce qui concerne leur aptitude à la production de lubrifiants synthétiques [39].

4. VALORISATION DES DÉCHETS DE POLYÉTHYLÈNE EN CARBURANT

D'autre part, Kumar et Singh [35] ont réalisé l'étude de pyrolyse thermique du PEHD en utilisant un réacteur
semi-discontinu à plus haute température de 400-550 ° C. On a observé que le rendement en liquide le plus élevé
(79,08% en poids) et le produit gazeux (24,75% en poids) étaient obtenus à une température de 550 ° C tandis
que la cire commençait à dominer dans la fraction de produit à une température plus élevée de 500-550 ° C.
L'huile brunâtre foncée obtenue par la pyrolyse ne présentait aucun résidu visible et le point d'ébullition était de
82 à 352 ° C. Ceci suggère le mélange de différents composants de carburant tels que l'essence, le kérosène et le
diesel dans l'huile qui correspond aux propriétés du carburant conventionnel comme indiqué dans le tableau 2.
Propriétés de l’huile pyrolytique de
Type de carburant Propriétés du carburant conventionnel
PEHD
Point d’ébullition Pouvoir calorifique Point d’ébullition Pouvoir calorifique
(°C) (KJ/Kg) (°C) (KJ/Kg)
Essence 82-352 42.9 40-200 3.4-46.5
Kérosene 150-300 3.0-46.2
Diesel 150-390 42.8-45.8

Tableau 2 : Comparaison des propriétés de l'huile pyrolytique de PEHD et de carburants conventionnelles [35].

5. ETUDE COMPARATIVE ENTRE L’HUILE PYROLYTIQUE ET LE DIESEL CONVENTIONNEL

Norbert et Flora [34] ont étudié la thermolyse de PEHD et l'hydrogénation d'huile dérivée de polyéthylène pour
la convertir en un liquide hydrocarboné approprié pour l'utilisation comme carburant diesel. L’expérience a été
effectuée à une température de 420-460 °C sous une atmosphère inerte dans un réacteur type tube à essai de
pyrex (réacteur semi-discontinu). Le carburant diesel synthétique produit par l'hydrogénation de l'huile de PE a
des propriétés grandement améliorées par rapport au carburant diesel conventionnel, avec un indice de cétane
élevé et un faible contenu en soufre et aromatiques, ce qui est illustré dans le tableau 3.
Diesel synthétique (% vol) 100 5 0
Diesel conventionnel (%vol) 0 95 100
Densité à 15 °C 0.779 0.8515 0.8552
Point d’éclair (°C) <22 60 72
Teneur en soufre (ppm mass) 3 2700 3000
Point de trouble (°C) 10 -10 -21
Point d’écoulement (°C) 0 -27 -30
Point d’aniline (°C) 82.6 58.2 56.6
Viscosité à 40 °C 1.85 2.31 2.34
Saturés (% mass) 97.5 N/A 65.6
Aromatiques (% mass) 2.5 N/A 34.4
Cire cristallisable (% mass) 58.16 N/A 10.57
Indice de cétane 58.2 42.2 41.2

Tableau 3 : Comparaison du carburant diesel classique au carburant diesel synthétique produit par
hydrogénation de produits de thermolyse liquide à partir de la thermolyse du PEHD. N / A = données non
disponibles [34].

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6. CONCLUSIONS

L'épuisement de sources d'énergie non renouvelables telles que le combustible fossile à ce stade exige
l'amélioration de la technique de dépolymérisation des plastiques. Cette technologie réduit également le
problème de l'élimination des déchets de plastique.
Cependant, la méthode la plus attrayante, en accord avec les principes du développement durable, est le
recyclage chimique. Selon cette méthode, les polymères usés peuvent être convertis en monomères d'origine ou
en d'autres produits chimiques intéressants. Ces produits sont utiles en tant que matière première pour divers
procédés industriels ou comme carburant de transport.
Suite aux résultats de la dépolymérisation, notre recherche est accentuée vers la pyrolyse des déchets de
polymères en vue d’obtenir des fractions huileuse ayant des performances similaire par rapport au produits
conventionnels.
Ce procédé résulte principalement de larges distributions d'hydrocarbures qui nécessitent un traitement ultérieur
(distillation, hydrogénation) pour obtenir des produits de valeur.

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