Chapitre
7
–
Les
solutions
colorées







EXERCICE
RÉSOLU
2












 Suivi
d’une
réaction
par
spectrophotométrie


 



 
Énoncé





 2+
On
s’intéresse
à
la
réaction
des
ions
cuivrique
Cu 
en
solution
aqueuse
basique
(de
pH


 4‐

 contrôlé)
avec
une
espèce
anionique
appelée
EDTA
et
symbolisée
par
la
formule
Y .

2+ 4‐ 2‐

 L’équation
de
la
réaction
est
la
suivante
:
Cu 
+
Y 
=
CuY .

2+


 On
a
représenté
ci‐dessous
les
spectres
d’absorption
d’une
solution
(Cu (aq)
;


2‐ 2‐
 2‐

 SO4 
(aq))
(courbe
rose)
et
d’une
solution
(CuY (aq)
;
SO4 
(aq)
)
(courbe
bleue).


‐2

 Les
 spectres
 ont
 été
 réalisés
 sur
 des
 solutions
 de
 concentration
 c0
 =
 5,0
 ×
 10 
 mol,


 2+ 2‐
placées
 dans
 des
 cuves
 de
 largeur
 
 =
 1,0
 cm.
 Seules
 les
 espèces
 Cu 
 et
 CuY 
 sont



colorées.



Énoncé



Bien
repérer
les
échelles


sur
le
graphique.






1.
Déterminer
la
longueur
d’onde
correspondant
au
maximum
d’absorption
λm.
Quelle

est
la
couleur
correspondante
?

2.
De
quelle
couleur
apparaît
la
solution
?

3.
 Déterminer
 la
 valeur
 de
 l’absorbance
 maximale
 Amax.
 En
 déduire
 le
 coefficient

2+
d’absorption
molaire
de
Cu ,
noté
εCu,
à
la
longueur
d’onde
λm.

2‐
4.
Quelle
est
la
valeur
de
l’absorbance
de
la
solution
de
CuY 
à
la
longueur
d’onde
λm

déterminée
précédemment
?

2‐
5.
 En
 déduire
 la
 valeur
 du
 coefficient
 d’absorption
 molaire
 de
 CuY ,
 noté
 εY,
 à
 la

longueur
d’onde
λm.

4‐
6.
On
envisage
d’ajouter
progressivement
une
solution
d’ions
Y 
à
une
solution
d’ions

2+
Cu .
Le
dispositif
expérimental
est
représenté
ci‐contre.

2+ 2‐
Dans
l’erlenmeyer,
comment
évoluent
les
concentrations
en
ions
Cu 
et
en
ions
CuY ,

4‐
respectivement
notées
cCu
et
cY,
lorsque
l’on
ajoute
les
ions
Y 
?


4‐
7.
 Montrer
 que
 le
 volume
 V
 de
 la
 solution
 de
 Y 
 versé
 est
 égal
 à
 V0,
 et
 que
 la

""
concentration
cY
est
égale
à
 .

!#
8.
Que
vaut
alors
la
concentration
cCu
?

9.
On
prélève
un
échantillon
de
la
solution
de
l’erlenmeyer
et
on
la
verse
dans
la
cuve

d’un
 spectrophotomètre
 de
 longueur 
 pour
 en
 mesurer
 l’absorbance
 "! à
 la

! "
longueur
d’onde
λm.

Donner
l’expression
de
l’absorbance
 "! en
fonction
de
cCu
et
cY.

! " 4‐
Calculer
cette
absorbance
pour
un
volume
V
de
solution
de
Y 
versés
V
=
0,
puis
pour


V
=
V0.


re
Sirius
1 
S


© 
Nathan
2011

 Chapitre
7
–
Les
solutions
colorées



 Une
solution





 2+
Rédiger
 1.
On
repère
le
maximum
d’absorption
sur
le
spectre
de
Cu 
(courbe
rose).
L’abscisse

Expliquer
le
lien
entre
la
couleur
 de
ce
point
est
λm
=
620
nm.
La
couleur
correspondant
à
cette
longueur
d’onde
est
le

absorbée
et
la
couleur
observée.
 rouge
orangé.


 2.
La
couleur
de
 la
solution
est
 la
couleur
 complémentaire
de
 celle
qui
 est
absorbée,


 c’est‐à‐dire
celle
qui
correspond
à
λm.
D’après
le
cercle
chromatique,
il
s’agit
du
bleu‐

 vert.



3.
Sur
le
spectre,
on
lit
l’ordonnée
du
maximum
d’absorption
:
Amax
=
0,43.


Connaissances
 "
La
loi
de
Beer‐Lambert
permet

 D’après
la
loi
de
Beer‐Lambert
:
 ""#$ = !%&!#' ,
d’où
:
 !"# = $%& .

! !#'
de
déterminer
le
coefficient
 !
d’absorption
molaire
qui
dépend

 " +, -.
de
la
longueur
d’onde
et
de
l’espèce
 "#$# % !&' = ()* = 1 2, 3 (456/ #7#8(6/ .

colorée.
 !#+ / " +, +0
!

 2‐
4.
Sur
le
spectre
de
CuY ,
on
lit,
pour
la
longueur
d’onde
λm 
=
620
nm,
une
absorbance


 A620
=
0,13.





 "620
5.
On
en
déduit,
comme
précédemment
:
 ! " = .

 !##

 !
Raisonner
 "'() )* +,
La
réaction
qui
se
produit
entre
les
ions
 "#$# % ! & = = . (* ' /012+ #3#4/2+ .

2+ 4‐
Cu 
et
les
ions
Y 
modifie
les
quantités

!#) + " )* )-
! 4‐ 2+
de
matière
des
espèces
en
solution.
 6.
 Lorsqu’on
 verse
 la
 solution
 de
 Y 
 dans
 la
 solution
 de
 Cu ,
 la
 réaction
 étudiée
 se

2+
D’après
l’équation
bilan,
pour
 produit.
 Elle
 consomme
 des
 ions
 Cu 
 (réactif)
 dont
 la
 concentration
 cCu
 diminue,
 et

2+
consommer
n
moles
d’ions
Cu ,

 2‐
forme
des
ions
CuY 
(produit)
dont
la
concentration
cY
augmente.

4‐
il
faut
ajouter
n
moles
d’ions
Y .

 4‐
7.
 Lorsqu’on
 a
 versé
 un
 volume
 V0
 de
 solution
 de
 Y ,
 on
 a
 ajouté
 une
 quantité
 de

2‐
Il
se
forme
n
moles
d’ions
CuY .
 4‐ 2+
matière
 nY
 =
 c0V0
 d’ions
 Y 
 égale
 à
 la
 quantité
 de
 matière
 initiale
 d’ions
 Cu 
 (même





concentration,
même
volume).
La
réaction
consomme
ces
deux
réactifs
entièrement
et

2‐

 produit
une
quantité
de
matière
d’ion
CuY 
égale
à
c0V0.
Le
volume
de
la
solution
dans

2‐

 l’erlenmeyer
est
alors
de
2
V0
et
la
concentration
en
ions
CuY 
est
donc
:


 "# "

 "" # $ $ # $ .


 %#$ %
!

 2+
8.
Tous
les
ions
Cu 
ont
été
consommés
par
la
réaction,
donc
cCu
≈
0.

Connaissances
 9.
 La
 solution
 contient
 deux
 espèces
 colorées.
 La
 loi
 de
 Beer‐Lambert
 pour
 les

La
loi
de
Beer
Lambert
est
additive.


 mélanges
s’écrit
:
 "! = "#$!##$ + " % !#% .

! " 2+
Pour
 V
 =
 0,
 Il
 n’y
 a
 que
 des
 ions
 Cu 
 en
 solution,
 à
 la
 concentration
 c0.
 La
 relation

précédente
devient
:
 "! = "#$!#% .


! "
"#$# % "! = '( ) " * " +( +, - +( ./ .
! &
2+
Pour
 V
 =
 V0,
 d’après
 la
 question
 7.,
 il
 n’y
 a
 plus
 d’ions
 Cu 
 en
 solution
 et
 la

4‐ " #
concentration
en
ions
CuY 
est
 "" # $ .
L’absorbance
s’écrit
alors "! = " # ! $ .

! % ! " %
+( +,
"#$# % "! = '( ) " * " - +( +), .

! & '

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