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Département de la Formation Préparatoire – 2ème Année 2021 - 2022

EXERCICE N° 2
Exercices supplémentaires
1/ Calculer le pH
Acides et bases – Réactions de a/ d’une solution aqueuse obtenue en ajoutant 25 mL d’acide
précipitation – Complexes en solution chlorhydrique de concentration 5. 102 M à 20 mL d’acide
bromhydrique 0,1 M.

EXERCICE N° 1 b/ d’une solution aqueuse obtenue en ajoutant 5 mL d’acide 2-

Calculer le pH des solutions suivantes : méthylpropanoique (C4H8O2) de concentration 101 M à 10 mL d’acide

a/ d’une solution aqueuse centimolaire d’acide cyanique (HCNO). bromhydrique 105 M.

b/ d’une solution aqueuse de 2,4-Dichloroaniline (C6H5Cl2N) de c/ d’une solution aqueuse obtenue en ajoutant 25 mL d’acide

concentration 0,001 M. chlorhydrique de concentration 1,444 M à 47,70 mL d’hydroxyde de

c/ d’une solution aqueuse décinormale de 4-Fluorophénol (C6H5FO). lithium (LiOH) décinormale.

d/ d’une solution aqueuse décinormale d’acide H2SO4. d/ d’une solution aqueuse obtenue après addition de :

e/ d’une solution aqueuse centinormale d’hydroxyde béryllium - 0 mL d’une solution normale de 2,2-Dimethylpropylamine (C5H13N)

(Be(OH)2). à 15 mL d’une solution normale d’acide 2-méthylpropanoique.

f/ d’une solution aqueuse de H2SeO3 de concentration 0,1 M - 7 mL d’une solution normale de 2,2-Dimethylpropylamine (C5H13N)

g/ d’une solution aqueuse de Na2HPO4 de concentration 5.101 M. à 15 mL d’une solution normale d’acide 2-méthylpropanoique.
- 15 mL d’une solution normale de 2,2-Dimethylpropylamine (C5H13N)
Données :
à 15 mL d’une solution normale d’acide 2-méthylpropanoique.
Composés pKa
- 20 mL d’une solution normale de 2,2-Dimethylpropylamine (C5H13N)
acide cyanique 3,70
à 15 mL d’une solution normale d’acide 2-méthylpropanoique.
2,4-Dichloroaniline 2,05
Données :
4-Fluorophenol 9,89
Composés pKa
H2SeO3 2,62 et 8,32
2-méthylpropanoique 4,84
H3PO4 2,16 ; 7,21 et 12,32
2,2-Dimethylpropylamine 10,15

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EXERCICE N° 3 3/ d’une solution aqueuse obtenue en ajoutant 20 mL d’acide


On dissout dans un litre d’eau 4,5 g de diméthylamine C2H7N et 10 g perchlorique de concentration 0,3 M à 15 mL d’une solution aqueuse
de chlorure de diméthylammonium (C2H8N, Cl). d’hydroxyde de potassium (KOH) 0,5 M.
1/ calculer le pH de cette solution 4/ d’une solution aqueuse obtenue en ajoutant 10 mL d’une solution
2/ Quelle est la nouvelle valeur du pH si l’on ajoute à 50 mL de cette aqueuse d’acide perchlorique de concentration 0,01 mol.L1 à 40 mL
solution : d’une solution aqueuse d’Isopropylamine 2,5.103 mol.L1.
a/ 2,5.10–4 mole d’acide perchlorique (HClO4)? Donnée : pKa (isopropylamine : R-NH2) = 10,63.
–3
b/ 5.10 mol d’acide perchlorique (HClO4)?
c/ 1,1.10–2 mole d’acide perchlorique (HClO4)? EXERCICE N° 6
Données : C: 12 g/mol ; Cl : 35,5 g/mol ; N : 14 g/mol et pKa Soit 200 mL d’une solution aqueuse (A) d’hydrogénosulfite de

(C2H8N /C2H7N) = 10,73 sodium (NaHSO3) déci-molaire.
a/ Précisez la nature de cette solution
EXERCICE N° 4 b/ calculer Son pH.
Calculer le pH de la solution obtenue en mélangeant 40 mL d’acétate
A 50 cm3 de la solution (A), on ajoute 2 cm3 d’acide
2
de potassium CH3COOK 5.10 mol/L, avec 15 mL de chlorure
chlorhydrique 0,1 N (solution (B)).
d’ammonium NH4Cl à 15.102 mol/L.
c/ calculer le pH de la solution (B).
Données : 𝑝𝐾 (𝑁𝐻 /𝑁𝐻 ) = 9,25 ; 𝑝𝐾 (𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂 ) = 4,76.
Données : H2SO3 : pKa1 = 1,85 ; pKa2 = 7,20.

EXERCICE N° 5
EXERCICE N° 7
Calculer le pH :
I/ Dans un litre d’eau on mélange 0,15 mol d’acide acétique, 0,10 mol
1/ d’une solution aqueuse centi-normale d’acide perchlorique (HClO4).
de soude, 0,05 mol de cyanure de potassium et 0,10 mol d’acétate de
2/ d’une solution aqueuse obtenue en ajoutant 15 cm3 d’une solution
sodium. Déterminer le pH du mélange.
aqueuse d’acide nitrique (HNO3) déci-normale à 20 cm3 d’une solution
aqueuse d’acide perchlorique centi-normale.

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II/ Dans un litre d’eau on mélange 0,15 mol d’acide chlorhydrique HCl, EXERCICE N° 9
0,10 mol d’acétate de sodium, 0,05 mol de potasse KOH et 0,05 mol On dispose de six solutions de même concentration 0,05 mol/L :
d’acide 2-chloroéthanoique CH2ClCOOH. Déterminer le pH du solution (A) diméthylamine C2H7N ; solution (B) acide perchlorhydrique
mélange. HClO4 ; solution (C) potasse ; solution (D) d’hydrogénosulfite de
sodium NaHSO3 ; solution (E) sulfite de sodium Na2SO3 ; solution (F)
Données :
acide acétique CH3COOH.
Acide CH3COOH CH2ClCOOH HCN NH4 On veut préparer une solution tampon d’un volume 𝑉 = 150 mL et de
pKa 4,76 2,90 9,21 9,25 𝑝𝐻 = 6,85 à l’aide de deux des solutions ci-dessous.
1/ Quelles solutions doit-on choisir ? Quels volumes doit-on en
utiliser ?
EXERCICE N° 8 2/ Déterminer le pouvoir tampon d’une telle solution.
I/ Calculer le 𝑝𝐻 de 100 mL d’une solution A de potasse (𝐾𝑂𝐻) centi- 3/ Quelle est la valeur du pH pour que le pouvoir tampon soit
normale. maximum. Justifier votre réponse.
II/ Calculer le 𝑝𝐻 des solutions suivants : 4/ Déduire la valeur maximale du pouvoir tampon d’une telle solution.
1/ Solution B : on mélange 30 mL de la solution A et 10 mL de la Données :
solution décinormale de la soude (𝐻𝐵𝑟). Acide CH3COOH H2SO3 HSO3 C2H8N
2/ Solution C : on mélange 15 mL de la solution B et 50 mL pKa 4,76 1,85 7,20 10,73
d’ammoniac (𝑁𝐻 ) de concentration 15.103 mol/L.
3/ Solution D : on mélange la solution C et 15 mL de
soude (𝑁𝑎𝑂𝐻) de concentration 2.102 mol/L.

Donnée : 𝑝𝐾 (𝑁𝐻 /𝑁𝐻 ) = 9,25 .

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EXERCICE N° 10 EXERCICE N° 13
Y’aura-t-il formation d’un précipité si l’on mélange 500 mg de nitrate de I/ Calculer la solubilité s en g.L1 de chlorure de mercure (I) (Hg2Cl2)
calcium (II) (𝐶𝑎(𝑁𝑂 ) ) avec 750 mg de iodate de magnésium (II) dans une solution de :
(𝑀𝑔(𝐼𝑂 ) ) dans 2 litres d’eau ? 1/ eau pure.
Données : 2/ acide à pH = 2.
𝐾 (𝐶𝑎(𝑁𝑂 ) )=6,47.106 et masse molaire (g/mol) : Ca (40,078) ; Mg II/ Calculer la solubilité s en g.L1 de fluorure de magnésium (MgF2)
(24,305) ; N (14,007) ; I (126,904) ; O (15,999). dans une solution de :
1/ eau pure.
EXERCICE N° 11 2/ acide à pH = 1.
Tracer le diagramme d’existence du précipité phosphate d’argent (I) 3/ acide à pH = 3,5.
formé lors d’un ajout d’une solution de nitrate d’argent (I) dans une 4/ acide à pH = 6.
2
solution de phosphate de potassium à la concentration 3.10 M.
Données :
Donnée : 𝑝𝐾 (phosphate d’argent (I)) = 16,051.
Ks (Hg2Cl2) = 1,43.10–18 ; Ks (MgF2) = 5,16.10–11 et pKa (HF/F) = 3,2.
Les masses molaires : Hg : 200.592 g/mol ; Cl : 35,453 g/mol ; Mg :
EXERCICE N° 12
24.305 g/mol et F : 18.998 g/mol.
La solubilité de sulfate de calcium (CaSO4) dans l’eau est de 3,16 g/L.
a) En déduire la solubilité molaire.
EXERCICE N° 14
b) On ajoute à volume égaux dans cette solution 4,75.10-2 g/L de
Dans un tube à essai contenant un précipité blanc de sulfite Baryum
sulfate de sodium (Na2SO4). Calculer la nouvelle solubilité de
(BaSO3), on ajoute une solution de nitrate d’argent (I) (AgNO3).
sulfate de calcium.
Que se passe-t-il ?
c) Calculer la masse du précipité dissout.
Données :
Donnée : 𝐾 (CaSO4) = 4,93.105, et masse molaire (g/mol) : Ca
𝐾 (BaSO3) = 5.1010 ; 𝐾 (Ag2SO3) = 1,50.1014.
(40,078) ; Na (22,990) ; S (32,066) ; O (15,999).

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EXERCICE N° 15 6/ Calculer la concentration totale des ions sulfites.


On considère un mélange constitué des ions iodure (𝐼 ) et carbonate
(𝐶𝑂 ) en concentrations identiques. On dose ce mélange par l’ajout EXERCICE N° 17
progressif d’ions 𝑃𝑏 . Que se passe-t-il ? Les ions ferriques donnent avec les ions thiocyanate et les ions
Que se passe-t-il ? fluorure des complexes dont les noms sont ion thiocyanatofer (III) et
ion fluorofer (III). La coloration rouge de l’ion thiocyanatofer (III), n’est
Données :
9 14
visible que si sa concentration en solution est supérieure à 3,2.106 M.
𝐾 (PbI2) = 9,8.10 ; 𝐾 (PbCO3) = 7,4.10 .
1/ Soit un litre d’une solution (A) obtenue par dissolution de 0,1 mole
de thiocyanate de potassium et 5.104 mole d’alun de fer (III) de
EXERCICE N° 16
formule (Fe2(SO4)3,K2SO4,24 H2O) dans l’eau.
Cu forme avec les ions sulfites (SO32 trois complexes successifs
a) Déterminer les concentrations des différentes espèces
dont les logarithmes des constantes de formation globale sont
présentes dans ce mélange.
respectivement log1=7,5; log2=8,5 et log3=9,2.
b) Préciser la couleur de la solution (A).
1/ Exprimer les équilibres globaux de formation des trois complexes en
2/ Soit un litre d’une solution (B) obtenue par dissolution de 0,1 mole
déterminant leurs constantes de dissociation successives Kdi.
de thiocyanate de potassium, 1 mole de fluorure de potassium et
2/ Donner les noms des quatre complexes selon la nomenclature
5.104 mole d’alun de fer (III) dans l’eau.
officielle.
a) Expliquer qualitativement, pourquoi cette solution n’est pas
3/ Etablir le diagramme de répartition des espèces en fonction de
colorée en rouge.
pSO3.
b) Calculer le pH de la solution (B).
4/ Quelle est l’espèce prédominante si la concentration libre des ions
3/ Par addition de l’acide fort HSCN, sans variation de volume, à la
sulfites est de 104 M ?
solution (B) on provoque l’apparition de la coloration rouge.
5/ En se basant sur le résultat précédent, calculer les concentrations
a) Expliquer qualitativement le phénomène observé.
de chaque complexe à l’équilibre sachant que la concentration utilisée
b) En déduire la concentration des ions ferriques à l’équilibre.
en ion cuivreux est de 10–2 mol/L.

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c) Pour quelle valeur du pH la coloration rouge de la solution (B) EXERCICE N° 19


sera-t-elle visible ? On introduit 5.102 mole de chlorure d’argent (I) dans litre d’eau pure,
quel nombre de mole de cyanure de potassium faut-il ajouter à la
Données :
solution pour dissoudre totalement le précipité ?
𝑙𝑜𝑔𝛽(ion thiocyanatofer (III)) = 2,95 ; 𝑙𝑜𝑔𝛽(ion fluorofer (III)) = 5,28 ;
pKa (𝐻𝐹/𝐹 ) = 3,2. Données :
𝑝𝐾 (AgCl) = 9,75 ; 𝑙𝑜𝑔𝛽 ([𝐴𝑔(𝐶𝑁) ] ) = 20,6.
EXERCICE N° 18
Dans un erlenmeyer contenant des ions mercure (II) à la concentration
102 mol/L, on ajoute progressivement des ions iodures nous
remarquons la formation d’un précipité rouge orangé d’iodure de
mercure (II) (HgI2). Nous poursuivons l’ajout d’ions iodure au cours du
temps la solution devient incolore.
a) A partir de quelle concentration en ions iodure observe-t-on la
formation du précipité.
b) Ecrire la réaction mise en jeu qui explique la disparition de la
coloration.
c) Quelle est la valeur limite de 𝑝𝐼 correspondante à la disparition
de ce précipité ?
d) Représenter le diagramme de présence de tous les espèces en
fonction de 𝑝𝐼.

Données :
𝐾 (HgI2) = 2,9.1029 ; 𝑙𝑜𝑔𝛽 ([𝐻𝑔𝐼 ] ) = 29,83.

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