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UNIVERSITE DE LOME

L2 pharmacie
Travaux dirigés de chimie analytique
Année universitaire 2020/2021

I. SOLVANTS ET SOLUTIONS

Exercice 1: Questions à choix multiples (QCM)


1. Il y a dissolution d’un soluté dans un solvant si :
A. l’énergie de réticulation est supérieure à l’énergie de solvatation
B. l’énergie de réticulation est inférieure à l’énergie de solvatation
C. une analogie structurale existe entre les deux composés
D. les deux composés sont de même polarité
E. les deux composés sont de polarité différente
2. Un solvant dissociant a une constante diélectrique:
A. égale à 100
B. comprise entre 50 et 100
C. supérieure à 40
D. inférieure à 15
E. comprise entre 15 et 40
3. On désire extraire des composés apolaires à partir d’une solution aqueuse sans risque
sanitaire. On peut utiliser comme solvant :
A. du méthanol
B. du benzène
C. du tétrachlorure de carbone
D. de l’hexane
E. de l’éther de pétrole
4. Une solution normale d’acide sulfurique :
A. est égale à une solution décimolaire de cet acide
B. correspond à une solution molaire de cet acide
C. est équivalente à une solution normale de soude
D. a le même volume qu’une solution de soude décinormale
E. contient 0,5 mole de cet acide par litre de solution
5. Dans le groupe ci-dessous, les solvants apolaires sont:
A. l’acide acétique
B. le cyclohexane
C. l’éther de pétrole
D. l’acétonitrile
E. l’acétate d’éthyle
6. Une solution d’acide orthophosphorique (H3PO4) 0,05 M:
A. est égale à une solution à 0,05 N
B. est équivalente à une solution de normalité 0,15 N
C. contient 0,15 équivalent-grammes par litre de solution.
D. correspond à une solution décinormale
E. est égale à une solution 0,1 N
7. Une solution commerciale d’acide nitrique (HNO3 ; M= 63 g/mol) à 70% a une densité de
1,42. Sa concentration molaire vaut :
A. 15,8 M
B. 12,8 M

1
C. 9,5 M
D. 10,7M
E. 12,0 M
8. Une substance polaire :
A. correspond à une substance lipophile
B. est bien dissoute dans l’hexane
C. correspond à une substance hydrophile
D. est dissoute dans le méthanol
E. est insoluble dans l’éther de pétrole

Exercice 2
Quel volume de solution de permanganate de potassium, 0,15N, exprimé en cm 3, peut-on
préparer avec 6g de ce sel, sachant que la réduction du permanganate s’effectue selon la
réaction suivante :
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

Masse molaire KMnO4 : 158 g/mol

Exercice 3
On veut préparer un litre d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration égale
à 0,1 mol.L-1, à partir d'une solution concentrée de cet acide dont la bouteille indique les
informations suivantes: HCl à 32% en masse, densité 1,16.
1. Quel volume de solution concentrée doit-on prélever ?
2. Si l'on mélange 1 mL de cette solution concentrée avec 50 mL d'eau quelle sera la
concentration de l'acide chlorhydrique dans le mélange?

Exercice 4
On dissout 22g de phosphate trisodique dodécahydraté (Na3PO4, 12H2O) dans 500 cm3 d’eau
(solution A). A 50 cm3 de solution A on ajoute 200 cm3 d’eau (solution B). On demande :
a) Quelle est la concentration (C) en ions sodium dans la solution B, exprimée en
molarité, en g/L et en mmol/cm3 ?

b) Quel volume V de solution A, exprimé en cm3, faut-il prélever pour avoir 50mg d’ions
sodium dans la prise d’essai ?

c) Quel volume V de solution A, exprimé en cm3, faut-il prélever pour préparer un litre
de solution 0,01M en ions Na+ ?

Données: Na3PO4,12H2O: M= 380 g/mol; Na+: M= 23 g/mol; PO43-: M= 95 g/mol.

II. REACTIONS ACIDO-BASIQUES

Exercice 1: QCM

QCM 1 : Une solution a un pH de 4,2. Quelle est la concentration en ions oxonium (protons)
de cette solution ?
A. 5,30.10-5 M ; B. 6,31.10-5 M ; C. 1,60.10-10 M ; D. 1,50.10-10 M ; E. 2,30.10-10 M
QCM 2 : Un acide AH en solution aqueuse, a une concentration molaire initiale c = 10 -3 M.
Le pH de la solution obtenue est de 3,7. Le taux d’avancement de la réaction vaut :

2
A. 10% ; B. 20% ; C. 30% ; D. 40% ; E. 50 % 
QCM 3 : Un acide AH est mis en solution dans l’eau, à une concentration molaire initiale c =
10-2 M. Le pH de la solution obtenue est de 2,8. Quelle est la valeur de la constante d’acidité
du couple AH/A- ?
A. 2,00.10-5 ; B. 7,00.10-5 ; C. 2,50.10-4 ; D. 3,00.10-4 ; E. 6,40.10-4 
QCM 4 : Le pH d’une solution aqueuse est de 3,7. Quelle est la concentration en ions
hydroxyde de cette solution ?
A. 2,00.10-18 M ; B. 5,00.10-11 M ; C. 2,00.10-4 M ; D. 3,70.10-4 M ; E. 5,40.10-4 M
QCM 5 : Quelle masse d’hydroxyde de sodium (M = 40 g/mol) faut-il dissoudre pour obtenir
1,2 L d’une solution dont le pH est égal à 10 ?
A. 3,6 mg ; B. 4,8 mg ; C. 6,0 mg ; D. 8,6 mg ; E. 57,1 mg ; F. Autre (préciser).
QCM 6 : Un comprimé de vitamine C contient 100 mg d’acide ascorbique de formule
C8H8O6. Que vaut le pH d’une solution obtenue après sa dissolution dans 200 mL d’eau ?
A. 5,5 ; B. 1,1 ; C. 3,3 ; D. 2,2 ; E. 8,3
Données : M (C) = 12 g/mol ; M (O) = 16 g/mol ; M (H) = 1 g/mol ;
Ka (C8H8O6/ C8H7O6-) = 8.10-5.
QCM 7 : On dispose d’une solution aqueuse de méthylamine (CH 3NH2) dont le pH est de
11,7. Le pKa du couple CH3NH3+/CH3NH2 vaut 10,6. La concentration molaire en CH3NH2
est de :
A. 0,055 M ; B.0,037 M ; C.0,110 M ; D.0,021 M ; E.0,063 M
QCM 8 : Un volume de 10 mL de la solution de CH 3NH2 précédente (QCM 7) est dosé par
une solution d’acide chlorhydrique dont le pH vaut 1,3.
A. Le volume équivalent est de 12,6 ml
B. A la demi-équivalence, on a une solution tampon
C. A l’équivalence, le pH est celui d’une solution de base faible
D. A l’équivalence on a un mélange d’acide et de base faible
E. Après l’équivalence on a une solution d’acide fort
QCM 9 : Au point équivalent du dosage de la solution précédente (QCM 8), le pH du
mélange est égal à :
A. 5,9 ; B. 7,0 ; C. 7,8 ; D. 6,5 ; E. 6,1
QCM 10 : Le pH d’une solution contenant 0,4 M d’acide formique et 1 M de formiate de
sodium (Ka = 1,8.10-4) vaut :
A. 4,1 ; B. 9,3 ; C.11,2 ; D.5,9 ; E.6,4
QCM 11 : Le pH de la solution obtenue par dissolution de 2,8 g de chlorure d’ammonium (M
= 53,5 g/mol ; pKa = 9,2) et 800 mg d’hydroxyde de sodium (M = 40 g/mol) dans 500 cm 3
d’eau distillée est égal à :
A. 4,8 ; B.7,9 ; C.9,0 ; D.11,2 ; E.12,6
QCM 12 : Pour une solution d’acide faible :
A. pH = -log [H3O+]
B. Ke = 10-14
C. [OH-] > [H3O+]

3
D. pH = ½ (pKa – logC)
E. pH = ½ (pKa + pKe + logCb)
QCM 13 : Un acide est fort si:
A. son pKa >14
B. sa base conjuguée est de force nulle
C. son coefficient de dissociation est égal à 1
D. sa constante d’acidité est faible
E. son pKa >0
QCM 14 : Le pH d’une solution d’acétate d’ammonium (CH3CO2NH4)
A. est égal à celui d’une solution neutre
B. est donnée par la formule pH = ½ (pKa1 + pKa2)
C. est indépendant de la concentration en protolyte
D. dépend de la concentration de la forme acide
E. est égal à celui d’une solution acide
QCM 15 : Une solution de phosphate de sodium officinal (Na2HPO4)
A. est une solution de base faible
B. est une solution d’acide faible
C. est une solution amphotère
D. a pour pH = ½(pKa1 + pKa2)
E. a pour pH = ½ (pKa – log C)
QCM 16 : La neutralisation d’un acide faible par une base forte aboutit à une solution :
A. tampon à la demi-équivalence
B. de base faible à l’équivalence
C. dont le pH = 14 + log C après l’équivalence
D. dont le pH = ½ (pKa – log C) après l’équivalence
E. neutre au point d’équivalence

QCM 17 : On dose l'acide lactique (M= 90 g/mol) présent dans un échantillon de 20 ml de


lait par une solution d'hydroxyde de sodium (0,1 M). Le volume équivalent est de 8,5 ml. La
concentration massique est égale à :
A. 3,82 g/l
B. 4,12 g/l
C. 3,18 g/l
D. 3,00 mol/l
E. 3,82 mol /l

Exercice 2

1° - Quel est le pH des solutions aqueuses suivantes :

a) Chlorure de sodium 0,1M

b) Acide chlorhydrique 0,2M

c) Solution contenant 0,6g d’acide acétique et 0,2g d’hydroxyde de sodium pour 100
cm3 (pKa acide acétique = 4,7)

2° - A 100 cm3 de chacune des solutions précédentes, on ajoute 1cm 3 d’une solution d’acide
chlorhydrique 1M. Quel est le pH de chaque solution obtenue ?

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Exercice 3

On dissout 0,1 mole d'acide méthanoïque (HCOOH) dans de l'eau pure de façon à obtenir un litre
de solution.
1) On mesure le pH de la solution et on trouve 2,4. Calculer les concentrations des différentes
espèces chimiques de la solution. Quel est le pKa du couple acide méthanoïque / ion
méthanoate?
2) On dispose de trois indicateurs colorés dont les zones de virage sont :
•          phénolphtaléine :               8,2-10
•          bleu de bromothymol :    6,7-7,6
•          hélianthine:                      2,1-4,4
Parmi ces trois indicateurs, quel est celui que vous choisirez pour donner la meilleure
indication sur la valeur du pH de cette solution 
Justifier votre réponse.
3) Le pKa du couple acide éthanoïque/ion éthanoate vaut 4,8 ; lequel de cet acide ou du
précédent est le plus fort ? Justifier votre réponse.
Exercice 4
L'acide benzoïque de formule C6H5CO2H est un solide blanc peu soluble dans l’eau. On
dispose d'une solution A d'acide benzoïque deconcentration Ca = 10-2 mol/L.
1) Quelle est la masse d'acide benzoïque utilisée pour préparer 500 mL de solution A ?
2) Le pH de la solution A est égal à 3,1. S'agit-il d'un acide fort ou faible ? Justifier.
3) Le couple acide benzoïque/ion benzoate a un pKa = 4,2.
a. Ecrire l'équation-bilan de la réaction entre l'acide benzoïque et l'eau.
b. Quelle est la valeur de la constante de réaction K correspondante ? Conclure.
c. Quelle est l'espèce chimique prédominante (acide benzoïque ou ion benzoate) dans la
solution étudiée (pH= 3,1) ?

Exercice 5

1- On considère une solution commerciale de soude (NaOH : M=40 g/mol) à 35% (m/m) et
de densité 1,371.
a- Calculer la concentration molaire de la solution commerciale.
b- Quel volume de cette solution faut-il prélever pour préparer 500mL d’une solution
0,06M ?
c- Calculer le pH de la solution de soude diluée.
2- Quelle masse d’acide acétique (CH3COOH : M = 60 g/mol) faut-il dissoudre dans l’eau
pour obtenir 250 mL d’une solution 0,048M? Calculer le pH de cette solution.
3- On effectue la neutralisation de 10mLde la solution d’acide acétique par la solution de
soude diluée.
a- Calculer le volume équivalent de soude nécessaire pour neutraliser totalement la prise
d’essai de la solution d’acide.
b- Calculer le pH au point d’équivalence.
pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,8

Exercice 6 :
Sur l’étiquette d’une solution commerciale d’ammoniac (NH3), notée S0, on lit : % massique
en ammoniac = 20%.
On prépare 100 mL d’une solution diluée, notée S, au 20ème de la solution commerciale.

5
1) La mesure du pH à 25°C de la solution diluée donne pH = 11,2.
a. Ecrire le couple acide base auquel appartient l’ammoniac.
b. Donner le diagramme de prédominance, en fonction du pH, des espèces chimiques de ce
couple et en déduire l’espèce prédominante dans la solution S d’ammoniac.
2) Pour vérifier les indications de l’étiquette, on titre un volume V = 10,0 mL de la solution S
par une solution d’acide chlorhydrique de concentration CA = 5,00.10-1 M en présence de
quelques gouttes de bleu de bromothymol. Le changement de teinte de la solution a lieu pour
un volume VAéq= 10,8 mL de la solution titrante.
a. Ecrire l’équation de la réaction support du dosage.
b. Etablir l’expression de la constante d’équilibre K en fonction de la constante d’acidité Ka.
Calculer la valeur de K et conclure.
c. Déterminer la concentration molaire C de la solution S ; en déduire la concentration C0 de
la solution commerciale.
d. La mesure de la masse volumique de la solution commerciale donne ρ = 920 g/L.
Déterminer l’expression du pourcentage massique de la solution commerciale en fonction de
C0, ρ et M(NH3). Calculer sa valeur et conclure.
3) Lors de ce titrage, quel est la valeur du pH de la solution lorsqu’on a versé un volume V A =
6,0 mL d’acide chlorhydrique.
Données : M(H) = 1,00 g/mol ; M(N) = 14,0 g/mol ; pKa du couple de l’ammoniac = 9,2.
III. RÉACTIONS DE COMPLEXATION
Exercice 1
QCM 1 : Un complexe
A. comprend un ligand entouré de plusieurs métaux
B. contient un métal auquel sont liés par coordination d’autres métaux
C. est constitué de ligands liés de façon covalente à un métal
D. comprend un ou plusieurs ligands liés par coordination à un métal
E. peut être non chargé
QCM 2 : Un complexe est d’autant plus stable que :
A. son produit de solubilité est élevé
B. sa constante de dissociation est faible
C. son pKd est élevé
D. que sa constante d’acidité est grande
E. que sa constante de formation est élevée
QCM 3 : La dissociation d’un complexe est favorisée:
A. par un excès de réactif complexant
B. par la dilution
C. par l’alcalinisation de la solution
D. par l’acidification de la solution
E. par l’ajout d’un autre ligand ou métal dans la solution

6
QCM 4 : Parmi, les méthodes d’analyse quantitatives, mises en œuvre en complexométrie,
on a:
A. Les méthodes colorimétriques
B. La mercurimétrie
C. La complexonométrie
D. La précipitométrie
E. La cyanoargentimétrie
QCM 5 : Donnez la nomenclature des complexes suivants :
A. [Ag(CN)2]-
B. [Fe(SCN)]2+
C. [Pt(NH ) ]Cl
3 4 2

D. K[Pt(NH )Cl ] 3 3

E. [Pt(NH ) Cl ]
3 2 2

F. [CrCl (H O) ]Cl
2 2 4

QCM 6: Si on ajoute de la potasse KOH dans une solution d’hexacyanoferrate de potassium


(K4[Fe(CN)6] :
A. le complexe est détruit
B. le complexe est stabilisé
C. il y a précipitation de Fe(OH)3
D. rien ne se passe
E. il se produit une réaction acido-basique
QCM 7 : La concentration du complexe dithiosulfatoargentate ([Ag(S2O3)2]3- ; pKd = 13,5)
obtenu par mélange de 20 ml de AgNO3 (0,02 M) et 30 ml de K2S2O3 (0,05 M) est de :
A. 1,3.10-3 M
B. 8,0.10-3 M
C. 14,0.10-3 M
D. 7,9.10-2 M
E. 8,0.10-2 M
QCM 8 : Lorsqu’on additionne du NaF dans une solution de thiocyanate ferrique
([(Fe(SCN)]2+ ; pKd = 2):
A. rien ne se passe
B. il y a formation de complexe de fluorure ferrique (pKd = 5,5)
C. il y a destruction du thiocyanate ferrique
D. il y a précipitation de fluorure ferrique
E. il y a réduction du fer ferrique
QCM 9 : En complexométrie, on peut utiliser comme indicateur :
A. le noir eriochrome T (NET)
B. la phénolphtaléine
C. le vert de bromocrésol
D. le murexide
E. l’hélianthine
Exercice 2
On dispose d’une solution d’hydroxyde de baryum Ba(OH)2 0,05 M (solution A).
1. Quel est le pH de la solution A ?
On titre la solution A par une solution de sel tétradisodique de l’EDTA (Na4Y) 0,1 M.
2. Ecrire l’équation de la réaction de dosage.

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3. Calculez le pBa2+ et le pY4- de la solution obtenue après ajout à 100 cm 3 de solution A de
20 cm3 de solution titrante.
Données: [BaY]2- : pKd = 7,7 ; Ba(OH)2 : dibase forte.
Exercice 3
Pour former le complexe [Fe(CH3COO)]2+, on mélange 50ml de solution de nitrate de fer III
0,1M et 50ml de solution d’acétate de sodium 0,1M.
1. Nommer le complexe formé.
2. Déterminer la composition de la solution à l’équilibre
3. On ajoute, sans dilution, un acide non complexant comme l’acide nitrique.
Dans quel sens est déplacé l’équilibre de complexation ?
Déterminer le pH de la solution lorsqu’il n y a plus que 1% des ions Fe 3+
complexés. Quelle
est alors la quantité d’acide nitrique ajoutée ?
 Données : pKa (CH3COOH/CH3COO-)= 4,8
pKd[Fe(CH3COO]2+=3,2
Exercice 4
Dans un litre d'eau, on met en solution : 0,050 mole d’AgNO3 et 0,050 mole de NH3.
On mesure alors : [Ag+] = 0,018 mol.L-1 ; [NH3] = 2,5.10-4 mol.L-1.
1. Calculer les concentrations des deux complexes présents en solution.
2. Calculer le Kd1 de [Ag(NH3)]+.
Données : pKd2[Ag(NH3)2]+ = 7,2

Exercice 5
Dans une solution d’hexacyanoferrate II de potassium K 4[Fe(CN)6]de concentration 1,00
mol/L, la teneur en ions CN- libres est de 4,70.10-4 mol/L.
1. Calculer la constante de dissociation de l’ion complexe [Fe(CN)6]4-.
2. Le pKa du couple HCN/CN- est égal à 9,30. Que se passerait-il si on acidifie le
milieu ?
IV. RÉACTIONS DE PRÉCIPITATION
Exercice 1
QCM 1 : Une solution a une concentration initiale en ions magnésium (Mg 2+) égale à C = 10-
2
M. Un précipité d’hydroxyde de magnésium (Mg(OH)2 : Ks = 10-11) se formera si le pH est :
A. supérieur à 7
B. supérieur à 9,5
C. inférieur à 7
D. égal à 7
E. inférieur à 9,5
QCM 2 : Le produit de solubilité
A. est égale à la valeur négative du logarithme décimal de la solubilité

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B. correspond au produit ionique d’une solution saturée
C. permet d’accéder à la solubilité d’un composé donné
D. est d’autant plus élevé qu’un précipité se forme facilement
E. est une constante pour un précipité donné
QCM 3 : La solubilité du chlorure d’argent (AgCl : Ks = 1,58.10-10) dans une solution
d’acide chlorhydrique de concentration 1 M vaut :
A. 1,26.10-5
B. 1,58.10-10
C. 3,62.10-5
D. 6,45.10-7
E. 0,38.10-5
QCM 4 : La formation d’un précipité est favorisée par :
A. l’alcalinisation du milieu
B. l’acidification du milieu
C. un léger excès de réactif
D. un large excès de réactif
E. l’effet d’ion commun
QCM 5 : La solubilité d’un composé est améliorée par:
A. une augmentation de la température
B. un léger excès de réactif complexant
C. la dilution
D. l’ajout d’un ion commun
E. l’adjonction d’un autre composé peu soluble de plus petit Ks
QCM 6 : Lesquelles des méthodes ci-après sont mises en œuvres dans les dosages par
précipitation.
A. Méthode de Mohr
B. Méthode de Chapentier-Volhard
C. Méthode de Bertrand
D. Mercurimétrie
E. Méthode de dosage des Iodures de la pharmacopée française
Exercice 2
Une solution saturée en chlorure cuivreux CuCl contient 3,16.10-4 mol/L de ce sel à 298 K.
1. Ecrire l'équation bilan de la réaction décrivant l'équilibre de dissolution de CuCl.
2. Montrer que le produit de solubilité de ce sel est égal à 1,00.10-7.
3. En faisant les approximations nécessaires, déterminer la solubilité de CuCl dans une
solution aqueuse contenant 0,100 mol/L de chlorure de potassium KCl, présent en solution
sous forme de K+ et Cl-.
Comparer cette solubilité à celle observée dans l'eau pure et donner l'origine de la différence.
Exercice 3
La solubilité dans l’eau pure de l’hydroxyde de cuivre II (M = 97,5 g/mol) est de 9,75.10 -6
g/L.
1. Déterminer le pH d’une solution saturée en hydroxyde de cuivre II.
2. Calculer le pKs de l’hydroxyde de cuivre II.

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Exercice 4
Un malade souffre d'un calcul rénal dont la masse est de 0,384 g. En supposant qu'il est
entièrement constitué d'oxalate de calcium CaC2O4 dont le Ks vaut 3,6.10-9. Calculer le
volume nécessaire d'eau pour le dissoudre.
Données : C : 12,0 g/mol ; O : 16,0 g/mol, Ca : 40,0 g/mol.
V. RÉACTIONS D’OXYDORÉDUCTION
Exercice 1
Compléter et équilibrer les équations suivantes :

a) MnO4- + NH4OH NO3- + MnO2


b) Cr2O72- + H2SO3 Cr3+ + HSO4-
c) CO(NH2)2 + BrO- CO2 + N2 + Br-
d) (COOH)2 + MnO4 Mn2+ + CO2
Exercice 2
Ecrire les équilibres d’oxydoréduction et donner les concentrations, exprimées en gramme
par litre, correspondant aux solutions suivantes :
1. Arsénite trisodique 0,05 N (couple AsO43-/ AsO33-)
2. Nitrate cérique 0,075 N (couple Ce4+/Ce3+)
3. Sulfate ferrique 0,15 N (couple Fe3+/Fe2+)
Données: Na3AsO3: M = 192 g/mol ; Ce(NO3)4 : M = 332 g/mol ; Fe2(SO4)3 = 400 g/mol.

Exercice 3 

Un échantillon de 0,2891g d’antibiotique en poudre contenant du sulfanilamide est dissous


dans HCl et la solution est diluée jusqu’à 100ml.On transfère une prise de 20ml dans un
récipient, on ajoute 25ml de KBrO3 0,01767M et un excès de KBr pour former Br 2, puis on
ferme le récipient. Après 10 mn pendant lesquelles Br 2 a réagi avec le sulfanilamide, on
ajoute un excès de KI. L’iode libéré est titré par 12,92ml de thiosulfate de sodium
0,1215M.Les réactions sont :

BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2 + 3H2O

NH2C6H4SO2NH2 + 2Br2 → NH2C6H4SO2NH2Br2 +2H+ + 2Br-

Br2 + 2I- → 2Br- + I2

10
I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-

Calculer le pourcentage en sulfanilamide (172,21g/mol)

Exercice 4
1. Entre deux oxydants, le plus fort est celui :
A. dont le couple redox a le potentiel normal le plus élevé;
B. qui a le degré d’oxydation le plus élevé
C. qui a la charge la plus élevée
D. dont le couple redox a le potentiel normal le plus faible;
E. qui a le degré d’oxydation le plus faible
2. Le degré d’oxydation du manganèse dans l'heptoxyde de dimanganèse (Mn2O7) est égal à
A. + VII
B. + III
C. - VII
D. + IV
E. + V
3. Le degré d’oxydation du chrome dans Cr2O72- est :
A. + VI
B. + IV
C. + VII
D. + III
E. - VI
4. L’oxydoréductimétrie comprend les méthodes de dosage suivant:
A. la manganimétrie
B. la méthode de Mohr
C. la technique de Karl Fisher
D. l’iodométrie
E. la cyanoargentimétrie
5. On dose 10 cm3 d’une solution d’ions ferriques (E0 = + 0,77 V ; C = 0,1 M) par une
solution d’ions stanneux (E0 = + 0,15 V; C = 0,05 M). Le potentiel de la solution au point
de demi-équivalence vaut :
A. + 0,15 V
B. + 0,77 V
C. + 0,35 V
D. + 0,20 V
E. + 0,45 V
6. Un échantillon de 10 mL d’une solution d’acide oxalique H 2C2O4 de concentration
inconnue est dosé par une solution de permanganate de potassium KMnO 4 de
concentration 2.10-2 M. Le volume équivalent vaut 12,7 mL. La concentration de la
solution d’acide oxalique est de :
2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2C2O4 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2
A. 6,35.10-2 M
B. 3,94.10-2 M
C. 2,54.10-2 M
D. 1,02.10-2 M

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E. 6,30.10-3 M

Exercice 5
A 10 cm3 d’une solution d’ions ferriques 0,1 M (solution A), on ajoute progressivement une
solution d’ions stanneux 0,05 M.
1. Ecrire l’équation chimique de la réaction.
2. Calculer la constante d’équilibre (K).
3. Calculer les concentrations molaires des différentes espèces en solution lorsqu’on a ajouté
5 cm3 de la solution stanneuse à la solution A (solution B).
4. Calculer le potentiel de la solution B.
5. Calculer le volume (en cm3) de solution stanneuse à ajouter à la solution A pour atteindre
le point équivalent.
6. Calculer le potentiel au point équivalent.
7. Calculer le potentiel de la solution obtenue (solution C) lorsqu’on ajoute 20 cm 3 de
solution stanneuse à la solution A.
Données: On précise que, dans les conditions décrites, aucune précipitation n’a lieu.
Fe3+/Fe2+ : E°1 = + 0,77 V ; Sn4+/Sn2+ : E°2 = + 0,15 V.
Exercice 6
On étudie le générateur électrochimique suivant : Cr/Cr 3+//Ag+/ Ag.
1. Quel est le potentiel pris par une lame d’argent plongeant dans une solution de nitrate
d’argent à 0,1 M ?
2. Quel est le potentiel pris par une lame de chrome plongeant dans une solution de sulfate de
chrome (III) à 0,1 M ?
3. Ecrire l’équation de la réaction globale qui a lieu lorsque la pile débite.
Préciser, en justifiant votre réponse, le sens d’évolution de la réaction.
Données : E°(Cr3+/Cr) = -0,740 V ; E°(Ag+/Ag) = +0,799 V.

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