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Risques et Prcautions Lis au Matriel

UTILITS -5
QUALIT ET TRAITEMENT DES EAUX DE CHAUDIRE
Ingnieurs en
Scurit Industrielle

I - INCONVNIENTS DUS AUX IMPURETS DE LEAU EN CHAUDIRE ................................. 1


1 - Incrustations .................................................................................................................................1
2 - Corrosions .................................................................................................................................... 2
3 - Primage ........................................................................................................................................ 3
4 - Entranement par la vapeur de composs minraux volatils........................................................ 3

II - QUALIT DES EAUX BRUTES................................................................................................. 4


1 - Les eaux naturelles ...................................................................................................................... 4
2 - Les eaux brutes industrielles et les condensats........................................................................... 4

III - CARACTRISATION DE LA QUALIT DES EAUX ................................................................. 5

1 - Duret...........................................................................................................................................5
2 - Alcalinit .......................................................................................................................................5
3 - Salinit totale - Conductivit et rsistivit.....................................................................................9
4 - Teneur en sels dacides forts .....................................................................................................10
5 - Teneur en silice .......................................................................................................................... 10

IV - QUALIT REQUISE SELON LE NIVEAU DE PRESSION...................................................... 11

V - TRAITEMENT DES EAUX DE CHAUDIRES........................................................................ 12

1 - Dminralisation de leau dcarbonate.................................................................................... 12


2 - Mise en uvre de lchange dions ...........................................................................................17
3 - Conditionnement de leau alimentaire des chaudires .............................................................. 20

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EN CHA - 00954_A_F - Rv. 0 05/10/2005

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I- INCONVNIENTS DUS AUX IMPURETS DE LEAU EN CHAUDIRE


La production de vapeur dans une chaudire est ralise par la vaporisation partielle de leau contenue dans
les faisceaux de vaporisation. La rgulation du niveau deau dans le ballon de chaudire conduit un appoint
deau alimentaire compensant les dbits de vapeur produite et de la purge continue. Dans la mesure o, en
premire approximation, la vapeur produite est constitue deau pure, les impurets apportes par leau
dappoint se concentrent dans les faisceaux de vaporisation. Cette concentration des impurets peut conduire
aux inconvnients prsents ci-dessous.

1- INCRUSTATIONS
Pour la majeure partie des sels minraux contenus en chaudire, leffet de concentration par
vaporation est prpondrant sur laccroissement de solubilit associ llvation de temprature en
chaudire et ds que la limite de solubilit est atteinte, des dpts incrustants apparaissent. Les
premiers sels prcipiter sont les sulfates de calcium (CaSO4) et le carbonate de calcium (CaCO3)
constituants essentiels du tartre des chaudires.

Les sels de silice (silicates) ont la particularit davoir une solubilit qui diminue avec une
augmentation de la temprature. Si ces sels sont prsents dans leau alimentaire de chaudire, les
deux effets dlvation de temprature et de concentration par vaporation se conjuguent et favorisent
leur prcipitation.

Ces prcipits solides ont une conductibilit thermique environ 100 fois plus faible que celle de lacier
des tubes de vaporisation et jouent quand ils se dposent sur les parois le rle disolant pour le tube
dont le refroidissement leau nest plus assur lendroit du dpt. Cette absence de refroidissement
provoque une lvation locale de la temprature dans lpaisseur du tube pouvant provoquer sa
rupture par fluage.

De plus, la formation de bulles de vapeur exemptes de sels au contact de la paroi de la chaudire


conduit une concentration locale en sels de leau liquide. Ce phnomne est dautant plus important
que la pression de la chaudire est leve. En effet, un mme volume de bulle de vapeur,
correspond une masse deau vaporise - et donc de sels abandonns lors de la vaporisation - plus
grandes sous pression suprieure.

Pour viter les incrustations, il faut limiter la teneur en sels dissous de leau en chaudire une valeur
dautant plus faible que la temprature de leau - et donc la pression de service - sont plus leves.

On utilise aussi les proprits du phosphate de calcium dont la limite de solubilit est infrieure celle
des autres sels de calcium mais qui donne lieu des prcipits non adhrents et donc non incrustants.
Linjection de phosphate, doit toutefois tre limite pour minimiser lentranement de phosphate dans la
phase vapeur par primage qui conduit des encrassement des surchauffeurs et des dpts sur les
roues de turbines motrices.

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2- CORROSIONS
Les principales origines des corrosions en chaudires sont lies :

- la prsence doxygne dissous

Cette corrosion se traduit par des piqres plus ou moins profondes de mtal.

Le seul moyen dviter ce type de corrosion consiste en la suppression totale de loxygne


dans les eaux de chaudire.

- lattaque directe du fer par leau

Leau oxyde le fer et les aciers ordinaires. Cependant, la nature et les proprits des
produits doxydation dpendent du pH de leau :

pour des valeurs de pH infrieures 9,8 loxydation conduit une dissolution du


mtal ltat dions ferreux
lorsque le pH est compris entre 10 et 12, le mtal se recouvre dune couche doxyde
magntique Fe3O4 qui joue le rle de couche protectrice.
pour des valeurs de pH suprieures 12, lacier soxyde et se dissout sous forme
dions FeO 2H .

Globalement on peut reprsenter la perte dpaisseur dun tube deau en fonction du pH de leau en
chaudire de la manire suivante :

Perte d'paisseur
7 du tube

4
Plage d'exploitation
3 recommand

2
D MAC 2127 A

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

Compte tenu du phnomne de concentration des espces dissoutes dans leau au voisinage de la
paroi des tubes lors de lbullition. et de laccroissement rapide de la corrosion partir dun pH de 12,
on vise gnralement un pH entre 9 et 11 en chaudire selon le niveau de pression..

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3- PRIMAGE
Le primage consiste en lentranement mcanique des gouttelettes deau liquide par la vapeur. Lors de
la traverse du surchauffeur, les gouttelettes se vaporisent et les sels quelles contenaient sont
entrans ltat de fines poussires donnant lieu des dpts dans les surchauffeurs et mme sur
les aubages de turbines.

Les dpts isolants forms lintrieur du surchauffeur conduisent une lvation de la temprature
des tubes et ventuellement leur rupture par fluage. Dautre part, des corrosions peuvent se produire
sous ces dpts.

Le primage est favoris par une viscosit leve de leau due en particulier une teneur importante en
sels dissous ou par un phnomne de moussage d la prsence de matires organiques.

4- ENTRANEMENT PAR LA VAPEUR DE COMPOSS MINRAUX VOLATILS


Cest le cas en particulier de la silice qui se rpartit au niveau du ballon de chaudire entre a phase
vapeur et la phase liquide. Cette rpartition est caractrise par un coefficient dquilibre K, rapport
des concentrations en silice des deux phases.

Concentration en silice de la vapeur


K =
Concentration en silice du liquide

La valeur de ce coefficient dpend de la pression (et temprature) du ballon et du pH de leau. La


figure ci-dessous montre linfluence de ces paramtres.

35 70 105 140 175 210 Pression (bar rel)


10

pH : 7.8 10.3
Coefficient d'quilibre de la silice

11.3
01

12.1

0 01

0001
0 0005
0 0004
D MAC 2128 A

0 0002
0 0001 Pression (psi g)
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

La silice solubilise se dpose ensuite lors du refroidissement de la vapeur li sa dtente en turbine.


Il est admis que lencrassement des turbines par dpts de silice nest pas apprciable si la teneur en
silice de la vapeur est infrieure 0,02 ppm.

Pour ne pas dpasser cette limite, il faut donc limiter la teneur en silice de leau de chaudire une
valeur telle que :

concentration en concentration de la vapeur 0,02


silice de leau liquide = K
<
K
ppm

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Ainsi, pour une chaudire dont la pression est 100 bar, la valeur de K est voisine de 0,01. La teneur
maximale en silice de leau de chaudire est :

concentration en 0,02
silice de leau liquide = 0,01 = 2 ppm

soit 2 mg de silice par kg deau.

II - QUALIT DES EAUX BRUTES

1- LES EAUX NATURELLES


Leau, ltat naturel contient de nombreuses impurets dont la nature et la concentration dpendent
de sa provenance : eau de mer, eau dtang, eau de rivire, eau de source, eaux pluviales, nappes
phratiques, etc.

Les impurets contenues sont essentiellement :

- les matires en suspension minrales ou organiques que lon limine par filtration
- les matires collodales le plus souvent dorigine organique, qui ncessitent
ventuellement un second tage de filtration sur charbons activs
- des sels minraux dissous en particulier des bicarbonates, chlorures, phosphates,
nitrates ou nitrites
- de loxygne dissous
- du gaz carbonique ltat libre en quilibre avec les carbonates et/ou bicarbonates

2- LES EAUX BRUTES INDUSTRIELLES ET LES CONDENSATS


Ces eaux qui ont subi un prtraitement comportent les mmes types dimpurets concentration plus
faible.

Elles peuvent galement contenir des agents chimiques utiliss lors des prtraitements si ces agents
ont t injects en excs. Cest ainsi que lon retrouve couramment du chlore libre, du sulfate
dalumine ou du chlorure ferrique.

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III - CARACTRISATION DE LA QUALIT DES EAUX

1- DURET
Dfinition du degr hydrotimtrique

Lexpression duret de leau est issue du langage populaire et caractrise la difficult rencontre lors
de la lessive : les eaux ncessitant beaucoup de savon pour obtenir de la mousse sont rputes
dures. En fait, la duret dune eau correspond sa teneur en sels de calcium et de magnsium,
mtaux qui forment avec le savon des composs insolubles dans leau.

La duret dune eau est mesure par son titre hydrotimtrique (TH).

La dfinition historique de la duret dune eau, donne par MM. BOUTRON et BOUDET, est la
suivante : la duret d'une eau est gale 1 degr hydrotimtrique sil faut lui ajouter 0,1 g de savon
de Marseille par litre pour obtenir par agitation une mousse persistante. Cette quantit de savon
correspond la prcipitation de calcium prsent sous forme de sels en quantit quivalente celle
quen contiennent 10,27 mg de carbonate de calcium CaCO3.

La dfinition actuelle du titre hydrotimtrique est en France la suivante : la duret dune eau est de 1
degr hydrotimtrique franais (1F) lorsquelle contient 10 mg par litre de CaCO3.

Cette dfinition actuelle corrige la dfinition historique de manire obtenir une correspondance
simple avec la teneur en carbonate de calcium CaCO 3 de leau.

2- ALCALINIT
a - Dfinition

Lalcalinit dune substance caractrise la possibilit qua cette substance de librer des ions OH et
de rendre basique une solution.

Dans leau, les substances alcalines sont au nombre de trois :

- les hydroxydes mtalliques tels que la soude (NaOH) ou la potasse (KOH) qui se
dissocient dans leau en ions Na+ (ou K+) et OH

- les carbonates (comme le carbonate de sodium Na2CO 3) qui se dcomposent haute


temprature en librant des ions OH :

Na 2CO 3 + H2O 2 NaOH + CO2

Cette dcomposition est totale partir de 250C, ce qui correspond la temprature de


leau dans une chaudire de 50 bars.

- les bicarbonates (ou hydrognocarbonates) comme le bicarbonate de sodium NaHCO3 qui


se dcomposent temprature modre (ds 100C la dcomposition est totale) en
carbonates selon la raction :

2 NaHCO3 Na 2CO 3 + CO2 + H2O

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b - Dosage dune solution alcaline non conditionne aux phosphates (eau brute, eau
dcarbonate)

Le dosage dune base seffectue par addition dacide. Tant que la quantit dacide ajoute ne suffit pas
neutraliser la totalit de la base prsente, le milieu reste basique. Par contre, ds que la quantit
dacide ajoute dpasse celle de base initialement prsente, le milieu devient acide. Des indicateurs
colors permettent de dtecter le changement de milieu par leur changement de couleur. De mme, le
suivi du pH de la solution permet de dtecter la neutralisation de la base par lacide.

Lvolution du pH au cours de la neutralisation dune solution alcaline dpend de la nature de la


substance alcaline dissoute :

dans le cas d'une solution dhydroxyde le pH trs nettement suprieur 7 au dbut de


lopration (solution basique), devient brutalement bien infrieur 7 (solution acide) aprs
neutralisation.

avec une solution de carbonate de sodium Na2CO 3, la neutralisation seffectue en deux


tapes :

- les premires additions dacide (acide chlorhydrique par exemple) conduisent la


transformation du carbonate en bicarbonate selon la raction :
Na 2CO 3 + HCl NaHCO 3 + NaCl
Le pH de la solution lachvement de cette raction est gal 8,2.
- les additions suivantes d'acide transforment le bicarbonate en eau et gaz
carbonique :
NaHCO 3 + HCl H 2O + CO2 + NaCl
La neutralisation totale du bicarbonate correspond un pH gal 4,3. Elle
ncessite une quantit totale dacide double de celle juste ncessaire pour atteindre
le pH = 8,2.

Le schma ci-dessous reprsente ces volutions du pH au cours de la neutralisation de solutions


alcalines.

pH
11
NaOH
10
Na2CO3
9
Virage TA
8
7
6
5
Virage TAC
4
D MAC 2129 A

3
TA TAC
2
0 10 20 30 40 50 60
HCI ajout

Lors de la neutralisation dune solution de bicarbonate, le pH passe dune valeur initiale infrieure 8,2
une valeur de 4,3 la neutralisation complte.

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Titres alcalimtriques

La mesure de lalcalinit des eaux seffectue par dosage par lacide sulfurique des substances
alcalines dissoutes dans leau.

On distingue deux mesures de lalcalinit de leau selon la valeur du pH en fin daddition dacide :

alcalinit totale (titre alcalimtrique complet TAC)

On ajoute leau analyse de lacide sulfurique jusqu ce que son pH atteigne la valeur 4,3
repre par le virage du jaune lorange du mthylorange.

La quantit dacide ajoute a permis de neutraliser :

- les hydroxydes
- les carbonates
- les bicarbonates

ventuellement prsents.

Ces trois produits alcalins ne peuvent exister tous simultanment. En effet, les bicarbonates
sont transforms en carbonates par les hydroxydes. Cest le cas du bicarbonate de sodium
en prsence de soude :

NaHCO 3 + NaOH Na 2CO 3 + H2O

En consquence le TAC mesure selon les espces dissoutes prsentes :

- les hydroxydes sils sont seuls


- les carbonates prsents en
- les bicarbonates solution
- les hydroxydes et les carbonates
- les carbonates et les bicarbonates

Quelle que soit la nature des espces alcalines prsentes dans l'eau, le rsultat de la
neutralisation est traduit par la quantit de carbonate de calcium CaCO 3 que lacide utilis
aurait permis de neutraliser. Il sexprime de lune ou lautre des manires suivantes :

- en millimole de CaCO3 par kg deau


- en milligramme de CaCO3 par kg deau
- en degrs franais

alcalinit apparente (titre alcalimtrique TA)

Laddition dacide sulfurique est effectue jusqu ce que le pH de la solution atteigne la


valeur 8,2 repre par le virage du rouge lincolore de la phnolphtaline.

La quantit dacide ajoute a permis de :

- neutraliser les hydroxydes


- transformer les carbonates en bicarbonates

Le rsultat est traduit par la quantit de carbonate de calcium CaCO3 que lacide utilis
aurait permis de neutraliser compltement. Il sexprime en millimoles ou milligrammes de
CaCO3 par kg deau ou encore en degrs franais.

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Interprtation des tirages alcalimtriques

Les valeurs respectives du TA et TAC permettent de dterminer les teneurs en hydroxydes,


carbonates et bicarbonates contenus dans leau analyse :

- si TA = 0, leau analyse ne contient que des bicarbonates dont la concentration est gale
au TAC enregistr

TAC
- si TA < , il ny a pas dhydroxydes en solution, mais des carbonates et bicarbonates. La
2
teneur en carbonates est de 2 TA et en bicarbonates de TAC - 2 TA

TAC
- si TA > , il y a prsence dhydroxydes et de carbonates. Il ne peut y avoir de
2
bicarbonates car ils auraient ragi en prsence dhydroxydes ; le TA reprsentant les
hydroxydes et la moiti des carbonates, le TAC les hydroxydes et la totalit des carbonates
on en dduit que la teneur en hydroxydes est de 2 TA - TAC et la teneur en carbonates 2
(TAC - TA)

- enfin, si TA = TAC, la solution ne contient que des hydroxydes une concentration gale au
TAC mesur

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3- SALINIT TOTALE - CONDUCTIVIT ET RSISTIVIT


La salinit totale d'une solution peut tre value par pese de l'extrait sec aprs bullition totale de
l'eau liquide. La mthode opratoire tant dlicate, le plus souvent cette salinit est apprcie
indirectement par la mesure de la conductivit ou de la rsistivit lectrique de la solution, chacune de
ces mesures voluant significativement chaque fois que la salinit volue.

La conductivit d'une solution est mesure par la conductance lectrique d'une colonne d'au de 1 cm
de hauteur comprise entre deux lectrodes de section de 1 cm2 . Elle s'exprime le plus souvent en
microsiemens par cm.

La rsistivit est l'inverse de la conductivit. Les units les plus souvent employes sont le kilohm x cm
ou le Megohm x cm.

On passe facilement de la conductivit la rsistivit par la relation :

1
(M x cm) =
C ( S/cm)

titre d'exemple, l'volution 20C de la conductivit ou de la rsistivit ne contenant comme


impuret que du chlorure de sodium est prsente ci-dessous.

Conductivit
s/cm

100 000 0,01

10 000 0,1

1000 1

100 10

10 100

1 1000
D MTE 1065 A

0,1 10 000
Rsistivit
k . cm
0,1 1 10 100 1000 104 105
Concentration en ClNa
Eaux douce Eaux saumtres mg/l
Eaux traites

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4- TENEUR EN SELS D'ACIDES FORTS


Pour faire de la dminralisation de l'eau, on traite souvent de manire diffrente les sels d'acides
faibles et les sels d'acides forts.

Dans les eaux naturelles, les sels d'acides les plus souvent rencontrs sont les sulfates, les chlorures
et les nitrates.

La teneur en sels d'acides forts ou SAF est dtermine au laboratoire, aprs limination des
carbonates et des bicarbonates, en faisant passer l'eau dcarbonate sur une rsine sulfonique
changeuse d'ions qui transforme les sels en acides forts que l'on dosera ultrieurement. Le titrage en
acide permet de chiffre le SAF de l'eau brute.

Dans la pratique comme la majorit des sels d'acides faibles que l'on rencontre dans les eaux brutes
sont les carbonates et les bicarbonates on peut retenir comme bilan salin d'une eau brute :

SALINIT TOTALE = TAC + SAF

5- TENEUR EN SILICE
La silice est prsente dans la plupart des minraux et dans beaucoup d'algues telles que les
diatomes. On la retrouve donc dans les eaux naturelles et en particulier dans les eaux de surface
sous forme de sels d'acide silicilique (H2SiO3 ).

Ces sels de silice peuvent prsenter des inconvnients majeurs dans les utilisations industrielles de
l'eau car :

- la solubilit des sels de silice dcrot souvent avec une augmentation de temprature ce qui
les fait prcipiter dans les circuits d'eau de refroidissement et dans les tubes d'eau des
chaudires

- ces sels sont volatils et sont en partie entrans dans la phase vapeur de l'eau de chaudire

On exprime le plus souvent les teneurs en silice en masse quivalente de SiO2 (ppm de SiO2 ou ppb
de SiO 2 ).

Les moyens d'limination de la silice, qui se trouve faible teneur sous forme collodale, sont :

- le traitement la chaux qui permet une adsorption de la silice par les prcipits magnsiens

- l'adsorption sur l'hydroxyde ferrique par des procds de coagulation utilisant des sels de
fer

- et surtout le traitement sur rsines changeuses d'ions lorsque l'on utilise l'eau pour
produire de la vapeur haute pression ou trs haute pression

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IV - QUALIT REQUISE SELON LE NIVEAU DE PRESSION


Les qualits requises pour les eaux de chaudires sexpriment sous forme dune limitation de la teneur en
impurets de leau. Leurs valeurs dpendent de la pression de service de la chaudire. Le tableau suivant en
donne un exemple.

Paramtre Unit

Pression de service bar < 20 20-40 40-60 60-100 100-130 > 130-160

Aspect limpide, clair, sans matires en suspension, sans mousse stable

pH 25C 10,5-12 10-11,8 10-11,5 9,5-11,0 9,5-10,8 9-9,8

Conductivit lectrique 25C < 7000 < 5000 < 2500 < 300 < 100 < 20
(chantillon brut) S cm

Alcalinit totale
meq/litre < 15 <8 < 3,5 < 1,2
(jusqu pH = 4,3)

Ractif mthylorange F < 75 < 40 < 17,5 < 6


TAC

meq/litre 1-10 0,5-6 0,1-3 0,1-1,0 0,02-0,3


Alcalinit apparente fonction du
(jusqu pH = 8,2)
Ractif phnolphtaline
F 5-50 2,5-30 0,5-15 0,5-5 0,1-1,5 pH
TA

fonction du
Alcalinit caustique meq/litre 0,5-4 0,25-2,5 0,05-1,5 0,05-0,5 0,01-0,15
pH

Phosphates mgPO4kg < 30 < 10 < 10 <5 <3 <2

Silice mgSiO2kg < 100 < 50 < 10 <3 <1 < 0,3

Les moyens disponibles pour maintenir la qualit de leau dans les limites autorises reposent sur :

- le traitement externe de leau dappoint avant son admission la chaudire pour rduire ou
liminer les impurets (sels dissous, oxygne) quelle introduit en chaudire

- le traitement interne de leau de chaudire par des produits chimiques de conditionnement

- llimination des impurets prsentes en chaudire par des purges de dconcentration

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V- TRAITEMENT DES EAUX DE CHAUDIRES

1- DMINRALISATION DE LEAU DCARBONATE


Le principe de lchange dions consiste faire percoler une solution charge de composs minraux
(sels, acides, bases) sur un support solide granuleux sur lequel on a fix des ions particuliers que lon
dsire changer avec une partie des ions contenus dans la solution. Lorsquun taux dtermin des
ions fixs a ainsi t change, il faut procder une rgnration de la rsine pour retrouver une
performance acceptable.

Il existe deux grandes familles de rsines changeuses dions :

- les rsines cationiques qui ont pour rle de fixer tout ou partie des cations
- les rsines anioniques qui auront pour rle de fixer tout ou partie des anions

Dans la grande majorit des postes de dminralisation primaire de leau alimentaire de chaudires,
on trouve le schma suivant.

a - Un lit de rsines cationiques faibles ou rsines carboxyliques

Les rsines carboxyliques ont la proprit de nchanger leurs ions H+ quavec des ions de sels
dacides faibles, alors quelles ne prsentent aucun pouvoir dchange avec les sels dacides forts.
Leur appellation provient de la prsence du radical carboxylique (COOH, acide faible) dans leur
constitution chimique.

Les ractions mises en jeu au passage travers le lit des rsines carboxyliques sont de la forme :

RH + Ca (HCO3)2 RCa + 2 H2O + 2 CO2


RH + Mg (HCO3)2 RMg + 2 H2O + 2 CO2

Eau brute Eau dcarbonne

Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2
NaHCO3
Sels d'acide fort
SiO2

R-H

CO2,H2O
Sels d'acide fort
SiO2

Rsines puises
D MTE 2066 H

R-Ca
R-Mg
R-Na

Caractristiques de leau sortie cation carboxylique :

TH temporaire = 0
TH permanent inchang
TAC abaiss 2/3F (sous forme de carbonates)
SAF inchang
Effluent acide (prsence de CO2)

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b - Un lit de rsines cationiques fortes ou rsines sulfoniques

Lappellation de rsine sulfonique provient de la prsence du radical sulfonique (SO3H, acide fort).

Cette rsine change ses ions H + avec lensemble des cations de la solution (que ces cations
proviennent de sels dacide fort ou de sels dacide faible).

Exemples de ractions mises en jeu au travers le lit de rsines sulfoniques :

RH + CaCl2 RCa + 2 HCl

RH + Mg SO4 RMg + SO4H2

RH + CaCO3 RCa + CO2 + H2O

Eau dcarbonne Eau dcationne

CaCl2
Na2SO4
NaCl
MgSO4
CaCO3
SiO2
CO2 R-H
HCl
H2SO4
CO2
SiO2

Rsines puises
D MTE 2066 I

R-Ca
R-Mg
R-Na

Caractristiques de leau sortie cation sulfonique (aux fuites prs) :

TH total = 0
TAC = 0
SAF = 0
TAF = SAF eau brute (effluent trs acide)
CO 2
SiO2 inchang

Laffinit de la rsine sulfonique pour les cations nest pas constante, elle est dautant plus forte que le
cation a une valence leve (ou une charge ionique leve) et valence gale que sa masse
atomique est leve.

Le schma ci-dessous reprsente les cations couramment prsents dans les eaux brutes classs par
affinit dcroissante de la rsine vis vis deux.

Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ K+ NH4+ Na+ H+


D CH 1223 A

Affinit dcroissante des rsines sulfoniques

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Ce schma montre quen cours de cycle dpuisement un cation Ca++ de la solution dplace un ion
Na + fix prcdemment sur la rsine. Cet ion sodium doit retrouver un radical H+ disponible sur la
rsine pour pouvoir sy substituer.

En cours de cycle les cations de valence suprieure 1 viennent ainsi progressivement se substituer
aux cations monovalents qui sont dplacs vers lextrmit du lit de rsines, cest--dire vers leffluent
de lchangeur. Ceci explique que les premiers cations a tre librs lorsque la rsine est partiellement
puise sont les ions Na+. On dit que le cation sulfonique a une fuite de sodium, il faut alors lisoler de
la chane de production et prvoir sa rgnration.

linverse, le cation H + tant celui pour lequel la rsine a laffinit la plus faible, il faut quil soit trs
concentr dans la solution rgnrante pour pouvoir dplacer des cations de masse atomique et de
charges lectriques leves.

c - liminateur de CO2

Le CO2 dissous dans leau dcationne pourrait tre retenu sur des rsines anioniques. Il est toutefois
plus conomique den liminer physiquement la majeure partie en effectuant un dgazage lair de
leau dcationne. Cest lobjet de lliminateur de CO2 parfois appel improprement dgazeur.

Leau dcationne est amene au sommet dune colonne o elle est finement disperse au travers
dun distributeur qui la rpartit sur le diamtre de la colonne partiellement remplie dune couche de
garnissage (nid dabeilles, anneau Rashig, etc.) qui favorise le contact avec de lair amen par un
ventilateur en pied de colonne.

AIR + CO2

EAU
DCATIONNE
+ CO2

AIR

Ventilateur

Eau dcationne
LIC + faible teneur CO2
D MTE 1044 A

VERS RSINES
ANIONIQUES

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D 8 -5

d - Un lit de rsines anioniques faiblement basiques

Eau dcationne
Effluent ANION FORT
sortie dgazeur

HCl
Fortes
H2SO4
concentrations
HNO3
CO2
H2SiO2

R-OH
HCl
H2SO4 Faibles
HNO3 concentrations
CO2 Concentration
H2SiO2 inchange
Rsines puises

D MTE 2066 C
R-Cl
R-SO4
R-NO3

Laffinit des rsines anioniques faiblement basiques pour les anions des acides forts nest pas
constante, elle est dautant plus forte que lanion a une valence leve (ou une charge ionique leve)
et valence gale que sa masse atomique est leve. Lanion pour lequel la rsine a la plus forte
affinit est lion OH , ce qui permet une rgnration facile de la rsine. Le schma ci-dessous
reprsente les anions couramment rencontrs dans les eaux brutes classs par affinit dcroissante
de la rsine anionique faible vis vis deux.
D CH 1223 B

Les premiers anions dacides forts fuir sont donc lion fluorure et lion chlorure.

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D 8 -5

e - Un lit de rsines anioniques fortement basiques

Effluent ANION FORT Eau dminralise

HCl
Faibles
H2SO4
concentrations
HNO3
CO2
H2SiO2

R-OH

H2O
Traces NaOH, SiO2

Rsines puises

D MTE 2066 D
R-SiO3H
R-CO3H
R-Cl
R-SO4

Caractristiques de leau sortie chane de dminralisation

la sortie de la chane, la minralisation est trs faible, seules subsistent des traces de SiO2
constitues par la fuite de la rsine anionique forte et des traces de soude provenant soit dune fuite en
sodium du cation sulfonique, soit dun rinage insuffisant aprs rgnration des rsines anioniques
faibles.

Analyses types : TH = 0
TA traces
TAC = 0,04F
SiO2 = 0,07 mg/l
Conductivit = 4 S/cm
Rsistivit = 250 000 x cm

Le classement daffinit de ces rsines pour les anions est le mme que celui des rsines faiblement
basiques lexception de laffinit pour lion OH ce qui rend leur rgnration beaucoup plus difficile :
D CH 1223 C

Affinit dcroissante des rsines anioniques fortes

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D 8 -5

2- MISE EN UVRE DE LCHANGE DIONS


Un changeur est constitu dun rservoir cylindrique en tle dacier ferm ses extrmits par deux
fonds bombs. Lacier du rservoir et des organes de distribution est bonit pour viter son attaque
par les ractifs de rgnration (acide fort dilu ou soude dilu). La virole et la rampe de distribution
sont en acier inox (316 L ou aciers allis).

Leau traiter est admise la partie suprieure de lchangeur et rpartie sur la surface par un
distributeur. En fond de colonne, leau traite est rcupre par un collecteur perc noy dans un lit
support de silex.

La vitesse de passage de leau au travers du lit de rsines exprime en volume/heure x volume de


rsines doit rester lintrieur dune fourchette dtermine de lordre de 1 4. En effet, si le dbit
deau est trop lev, lchange na pas le temps de se raliser et la fuite ionique est prmature, de
plus, la perte de charge au travers le lit risque dtre prohibitive. Si le dbit deau est trop faible, la
rpartition dans le lit est mauvaise, des passages prfrentiels se crent et la fuite ionique se produit
galement plus tt que pour un dbit nominal.

Le fond bomb infrieur du bidon est souvent rempli de bton recouvert dune couche dAraldite pour
viter un volume mort qui diminuerait lefficacit de la rgnration et ncessiterait un rinage plus
long avant la mise en production de lchangeur.

Le circuit de rgnration est dcrit ultrieurement.

Les diffrents circuits sont isolables par un systme de vannage. Sur les petites chanes les vannes
sont manuelles et implantes hauteur dhomme en faade de lchangeur ; pour les chanes plus
importantes, les vannes sont pneumatiques et ramenes au sol. Dans ce second cas, les
appareillages de circuit sont souvent pilots par un automate programmable.

Lchangeur est muni dun ou de deux trous dhommes selon sa dimension, de diffrents piquages
permettant linstallation de manomtres en amont et en aval du lit de rsines et de hublots (ou regards)
permettant de visualiser laspect du lit de rsines et linterface eau-rsine.

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D 8 -5

CHANGEUR DIONS EN CYCLE DE PRODUCTION

Event

Eau traiter

VO
Trou d'homme

yyyy
;;;;
Hublot
VF

Acier bonit

;;;;
yyyy Lit de
rsines

;;;;
yyyy
Hublot

Trou d'homme

;;;;
yyyy
VF

Bton
D MTE 091 A

Eau traite
VO

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D 8 -5

RGNRATION CONTRE COURANT


DUN CHANGEUR DIONS

Event

Eau traiter
VF
Trou d'homme

yyyy
;;;;
Hublot Sortie
rgnrant
VO

Acier bonit

;;;;
yyyy Lit de
rsines

;;;;
yyyy
Hublot

Entre
Trou d'homme rgnrant

;;;;
yyyy
VO

Bton
D MTE 090 A

Eau traite
VF

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D 8 -5

3- CONDITIONNEMENT DE L'EAU ALIMENTAIRE DES CHAUDIRES


a - Dgazage thermique

Leau dminralise contient un certain nombre de gaz dissous et, en particulier, de loxygne et du
gaz carbonique.

La concentration de leau dminralise en oxygne et en CO2 dpend de lorigine de leau brute mais
ne peut une temprature donne et une pression donne, dpasser la solubilit du gaz dans leau ;
le tableau ci-dessous donne pour ces deux gaz leur solubilit en normaux litres de gaz par litre deau
sous atmosphre de gaz pur une pression de 1 bar absolu.

Oxygne CO 2

0C 0,0489 1,713
20C 0,0310 0,878
50C 0,0209 0,437
100C 0,0170 0,220
120C 0,0169 0,194

On voit que la solubilit des gaz dcrot avec la temprature, par contre elle crot avec la pression.

Cette variation de solubilit avec la temprature est utilise dans les dgazeurs thermiques.

Leau alimentaire de chaudire est rchauffe par contact avec de la vapeur BP et le retour de
condensats chauds. Le mlange eau-vapeur se retrouve donc la temprature dquilibre.

Loxygne et le gaz carbonique en excdent de leur solubilit se trouvent ainsi dsengags et librs
latmosphre au sommet de lappareil. La figure ci-dessous montre une figure clate dun dme de
dgazeur surmontant une bche deau dgaze.

Bote de pulvrisateurs

Tuyauterie de
distribution de
Collecte de l'eau rchauffe
vapeur

Compartiment bouilleur

Arrive au fond du bouilleur

Tuyauterie Dispositif de diffusion


d'quilibre
Dpart d'eau dgaze
D MTE 2128 B

D'aprs "Mmento Technique de l'eau" Degrmont

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D 8 -5

Les dispositifs internes du dme ont pour objectif de favoriser le contact eau vapeur BP.

Les bches deau dgazeur sont toujours implantes en structure de faon ce que la pompe
alimentaire au niveau du sol ait une charge de colonne deau suffisante pour viter la cavitation et la
perte daspiration.

Les dmarrages et arrts de dgazeurs thermiques demandent un soin particulier pour viter les chocs
thermiques qui peuvent conduire des vaporisation ou des condensations de volumes importants
deau. Des dispositifs de casse-vide doivent galement tre prvus pour viter la mise en dpression
de lappareil.

b - Conditionnement chimique de l'eau

limination de loxygne

Le dgazage thermique ne permet que lvacuation partielle de loxygne comme le montre le tableau
donnant la solubilit de loxygne. Afin de poursuivre llimination de loxygne, il est ncessaire
dajouter leau alimentaire un rducteur puissant pour atteindre la teneur exige en eau alimentaire
(10 30 ppb).

Le sulfite de sodium Na2SO3 ragit avec loxygne pour donner du sulfate de sodium Na2SO4.

1
Na 2SO3 + O 2 Na2SO4
2

Cependant, pour des productions de vapeur dune pression suprieure 60 bars, le sulfite de sodium
amne deux inconvnients :

- il augmente significativement la salinit en chaudire par la formation de sulfate de sodium

- sous leffet de la temprature il se dcompose partiellement en SO2 et par raction avec


leau, il donne naissance de lH2S, deux agents de corrosion acide

Pour les chaudires dune pression suprieure 60 bars, on a donc abandonn le traitement au sulfite
et lon utilise maintenant lhydrazine N2H 4 sous forme dhydrates dhydrazine, autre rducteur
puissant galement utilis comme combustible dans lindustrie spatiale.

N 2H 4 + O2 2 H2O + N2

Le gros avantage de lhydrazine, sil nest pas employ en excs est quil naugmente pas la salinit
puisque les produits de loxydation sont de leau et de lazote sous forme gazeuse.

Protection contre lentartrage

Le phosphate tricalcique (PO4)2 Ca 3 est moins soluble que le carbonate de calcium aux tempratures
dexploitation de chaudires, il prsente en plus lavantage de ne pas tre adhrent.

En ajoutant leau dminralise et dgaze du phosphate trisodique en dose contrle, les ions
calcium passent majoritairement sous forme de calcium trisodique en gnrant une boue non
adhrente formant un film protecteur lintrieur des tubes de vaporisation.

Il importe cependant de contrler la teneur rsiduelle de phosphate en chaudire car lentranement de


phosphate dans la vapeur par primage conduit des dpts sur les ailettes des turbines de dtente de
la vapeur. De plus, le phosphate de fer qui se forme forcment en chaudire (corrosion des tubes ou
traces de fer dans leau alimentaire) peut conduire, sil est en concentration suffisante, des dpts
qui, eux, sont adhrents.

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D 8 -5
Protection contre la corrosion caustique

La prsence de soude dans leau de chaudire peut provoquer une corrosion des surfaces mtalliques
(fragilit caustique) et laccrochage de dpts dans les surchauffeurs, la soude jouant le rle de liant.

Lorigine de la prsence de soude dans leau peut tre une entre accidentelle deau brute (formation
de soude par dcomposition des carbonates).

Le conditionnement consiste en laddition leau de phosphate disodique ou monosodique qui


ragissent avec la soude selon les ractions :

Na H 2 PO 4 + 2 NaOH Na 3 PO 4 + 2 H2O
phosphate monosodique phosphate trisodique
Na 2H PO4 + Na OH Na 3PO4 + H2O
phosphate disodique

Le pH de leau en chaudire peut ainsi tre ajust en faisant varier linjection de phosphate
monosodique et disodique.

Les spcialistes de traitement de leau proposent souvent un prmlange de phosphates


monosodiques, disodiques et trisodiques qui permet le traitement simultan contre lentartrage et la
corrosion caustique.

Conditionnement contre la corrosivit des condensats

Le gaz carbonique prsent dans leau alimentaire accompagne la vapeur qui se forme. Lors de la
condensation il se forme de lacide carbonique H 2CO 3.

Sans conditionnement particulier, on aboutit rapidement la corrosion des circuits condensats bien
connue des exploitants de rseaux vapeur.

Cette corrosivit des condensats doit particulirement tre combattue lorsquun fort taux de
condensats est recycl dans le gnrateur de vapeur (production dlectricit par condensation).

Deux technologies diffrentes peuvent tre employes pour matriser cette corrosion :

- injection de produits alcalins volatils dans leau dminralise pour lever le pH au niveau
de 9. On utilise lammoniac faible pression et de la cyclohexylamine ou de la morpholine pour
des pression plus leves.
Ces produits volatils sont entrans par la vapeur au niveau du ballon suprieur et neutralisent
le CO2 agressif lors du refroidissement de la vapeur produite.
- injection damines grasses protectrices
Ces amines se dposent en chaudire et dans les rseaux vapeur et condensats sous forme
de film protecteur continu protgeant lacier de lagressivit du CO2.

Purges de dconcentration

Pour maintenir en chaudire une salinit totale acceptable, une teneur en silice compatible avec les
machines motrices dtendant la vapeur produite et ne pas atteindre les limites suprieures des
diffrents agents chimiques introduits dans leau alimentaire, il est indispensable de procder des
purges continues le plus souvent prleves au niveau du ballon suprieur.

En marche stabilise, le dbit de purges continues est asservi au dbit deau alimentaire avec un ratio
Ces purges sont coteuses en nergie car les calories quelles contiennent sont mal rcupres mais
elles sont absolument ncessaires la protection des quipements concerns par la production, la
distribution et lutilisation de la vapeur.

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