Manipulation n°1

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pH-métrie 2 

Dosages et préparation d’une solution tampon

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Pour la partie théorique de cette manipulation et l’étalonnage du pH-mètre, on se

reportera au fascicule de TP de chimie de l’unité d’enseignement S1C0100 qu’il est
nécessaire d’apporter avec soi le jour du TP de pH-métrie 2.

I - Dosage de l'acide éthanoïque dans un vinaigre.

Le constituant principal du vinaigre est l’acide éthanoïque (acide acétique) ; c’est

celui-ci qu’on dosera par une solution d’hydroxyde de sodium (soude) à 0,1 mol.L -1, dans le
but de déterminer avec précision le degré du vinaigre (masse en grammes d’acide acétique
contenue dans 100 grammes de vinaigre).
Le degré de ce vinaigre est compris entre 7 et 8 degrés. Sachant que la masse
volumique du vinaigre est de 1 g.mL-1, et qu’une dilution de 50 est effectuée avant le dosage
(voir le mode opératoire ci-dessous), calculer quel devrait être le volume de solution
d’hydroxyde de sodium à verser, pour un vinaigre de degré égal à 7,5. Cela vous donnera un
volume approximatif pour le volume d’hydroxyde de sodium à verser lors du dosage qui suit.

I.1 - Mode opératoire

1- Etalonner le pH-mètre (se reporter au fascicule précédent).

2- Placer 1 mL, prélevé à la pipette, du vinaigre à doser, dans une fiole jaugée de 50 mL et
compléter par de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. Homogénéiser, et verser dans un
bécher de 100 mL.
3- Plonger l’électrode combinée dans la solution.
4- Ajouter, à la burette, la solution d’hydroxyde de sodium à 0,1 mol.L -1 en adoptant la
technique suivante :
- agitation continue
- addition puis agitation pendant une seconde
- lecture du pH.
- dosage précis : l’addition se fera mL par mL, hors zone d’inflexion, et de 0,2 mL en
0,2 mL au voisinage de l’équivalence (zone d’inflexion).

I.2 - Compte rendu

1- Ecrire l’équation de la réaction de dosage.

2- Retranscrire le calcul préalable effectué pour un vinaigre de degré 7,5.
3- Noter dans un tableau les valeurs du pH en fonction du volume d’hydroxyde de sodium
versé.
4- A l’aide du logiciel TitrAB, tracer la courbe pH=f(volume versé).
5- Noter le volume à l’équivalence, et retrouver graphiquement la valeur du pK a de l’acide
acétique.
6- Calculer le degré exact du vinaigre dosé.
7- A l’aide du logiciel TitrAB, simuler la courbe de dosage de cet acide faible par une base
forte en utilisant la valeur du pKa déterminé précédemment, tracer la courbe dérivée et faire
apparaître le diagramme des espèces.
8- Imprimer la figure obtenue; identifier les espèces et commenter leur évolution au cours du
dosage. Pourrait-on retrouver les valeurs des pKa à partir des diagrammes des espèces ?

II - Dosage d’une solution d’acide phosphorique

L’acide phosphorique est un triacide de formule brute H 3PO4 dont les pKa sont les
suivants :2,1 ; 7,2 ;12,1. On simulera avec le logiciel « TitrAB » le dosage d’une solution
d’acide phosphorique par une solution d’hydroxyde de sodium.

II.1 - Simulation du dosage de l’acide phosphorique

II.1.1 - Simulation - Logiciel TITRAB

1- Se placer en mode simulation

2- Simuler la courbe de dosage en choisissant « triacide faible par base forte ».
- Volume d’acide 10 mL
- Concentration de l’acide 5,0.10-2 mol.L-1.
- Concentration de la base 0,1 mol.L-1
- pKa: 2,1 ; 7,2; 12,1.
3- Faire apparaître la courbe dérivée et le diagramme des espèces.
4- Imprimer la figure obtenue.

II.1.2- Compte rendu

1- Ecrire les réactions successives qui se produisent, lors de l’addition de la base forte.
2- Mesurer les volumes à chaque équivalence. Noter si un fait semble surprenant dans
l’allure de la courbe de dosage de ce triacide.
3- Sur le diagramme, identifier chacune des espèces du triacide. Expliquer l’anomalie
observée précédemment.

II.2- Dosage de la solution d’acide phosphorique de titre inconnu

II.2.1- Mode opératoire

1- Introduire dans un bécher,

- 10 mL de la solution à doser (pipette),
- 40 mL d’eau distillée (éprouvette graduée)
- homogénéiser.
2- Plonger l’électrode combinée dans la solution.
3- Verser la solution d’hydroxyde de sodium à 0,1 mol.L -1, à la burette. Mesurer le pH à
chaque ajout.
 II.2.2 – Compte rendu
1- Faire un tableau des valeurs du pH en fonction du volume de solution de soude versé
2- Tracer la courbe pH=f(volume versé) sur papier millimétré.
3- Calculer la concentration molaire de l’acide phosphorique.
4- Mesurer le pH aux points de demi équivalence. Comparer avec les valeurs des pK a données
par simulation.
III - Préparation et étude d’une solution tampon.

Une solution tampon est une solution dont la composition est telle que son pH varie peu,
soit par dilution soit par addition de petites quantités d’acide ou de base. Ce pouvoir de
s'opposer à des variations de pH est appelé pouvoir tampon et est fonction de la concentration
utilisée. Une solution tampon est composée d'un mélange d'un acide faible et de sa base
conjuguée et le pH doit être voisin du pK a du couple. Elle peut être préparée de trois
manières différentes :

- par mélange simple d’un acide faible et de sa base conjuguée.

- par action d’un acide fort sur une base faible.

- par action d’une base forte sur un acide faible.

Les solutions tampons sont indispensables pour la standardisation des pH-mètres.

Le but du TP est de  préparer une solution tampon phosphate de pH égal à 7,2 et d’étudier
l’influence d’une dilution ou d’un ajout de base forte sur le pH.

III.1- Mode opératoire

1- Calculer les masses des solutés K 2HPO4,3H2O et KH2PO4 qu’il faut peser pour obtenir 0,2
L d’une solution à 0,1 mol.L-1 de chaque sel. La préparer dans une fiole jaugée de 0,2 L.
Dissoudre les solides dans environ 100 mL d’eau distillée. Agiter. Quand tout est dissous,
ajuster au trait de jauge avec de l’eau distillée; homogénéiser.
Cette solution constitue la solution tampon.
2- Mesurer son pH.
3- Diluer d’un facteur 10 cette solution tampon et mesurer son pH.
4- Mesurer le pH de l’eau distillée.
5- Dans une fiole jaugée de 50 mL, verser 1 mL de solution de soude à 0,1 mol.L -1.
Compléter au trait de jauge par de l’eau distillée. Agiter. Mesurer le pH.
6- Dans une fiole jaugée de 50 mL, verser 1 mL de solution de soude à 0,1 mol.L -1. Compléter
au trait de jauge par la solution tampon. Agiter. Mesurer le pH.

III.2- Compte rendu

1- Détailler le calcul des masses des solutés K 2HPO4,3H2O et KH2PO4 qu’il faut peser pour
obtenir 0,2 L d’une solution à 0,1 mol.L-1 de chaque sel.
2- Rappeler la valeur du pH à la seconde demi-équivalence du dosage de l’acide
phosphorique et comparer cette valeur avec le pH de la solution tampon telle qu’elle a été
préparée.
Expliquer les raisons d’une éventuelle similitude.
3 - La dilution de la solution tampon affecte-t-elle le pH ? Pourquoi ?
4 - Ecrire l’équation de la réaction qui a lieu quand on ajoute la solution d’hydroxyde de
sodium à la solution tampon. Comparer les valeurs de pH
5- pH1 correspond à la variation du pH quand on ajoute 1 mL de solution d’hydroxyde de
sodium à 0,1 mol.L-1, à de l’eau distillée, pour obtenir 50 mL de solution.
pH2 correspond à la variation du pH quand on ajoute 1mL de solution d’hydroxyde de
sodium à 0,1 mol.L-1, à la solution tampon, pour obtenir 50 mL de solution.
Comparer les deux pH et conclure .