International Renewable Energy Congress

November 5-7, 2010 – Sousse, Tunisia

Propriétés thermodynamiques du mélange

Eau-Ammoniac-Hélium

Chatti Monia1, Bellagi Ahmed 2

1,2
U.R. Thermique et Thermodynamique des Procédés Industriels, Ecole Nationale d'Ingénieurs de Monastir,
Av. Ibn Jazzar, 5060 Monastir, Tunisia

e-mail: chatti_monia@hotmail.com, a.bellagi@enim.rnu.tn

Résumé données quasi-expérimentales calculées par le

On se propose dans ce que suit la détermination du
modèle TILLNER –ROTH et FRIEND [5, 6].
modèle de calcul le plus adéquat pour la simulation
des machines frigorifiques à absorption-diffusion
fonctionnant avec le couple: eau /ammoniac et
utilise l’hélium comme gaz inerte

mots clés – méthode de calcul, propriété

thermodynamique, système eau-ammoniac -
hélium

1. Introduction

L’étude des opérations unitaires des procédés

chimiques telles que la distillation, l’absorption
nécessite la prédiction et la corrélation des propriétés
thermodynamiques des fluides mis en jeu. Les
équations d’état restent à cet égard, l’outil de choix
le plus approprié car elles permettent le calcul aussi
bien des propriétés thermodynamiques que les
équilibres de phases, du liquide sous refroidi et de la FIG.1: Diagramme d’Oldham tracé pour des valeurs
vapeur surchauffée. expérimentales
2. Données expérimentales
La figure 1.représente le diagramme d’Oldham pour
Des modèles pour le calcul des propriétés
le couple eau/ammoniac obtenu par lissage des
thermodynamiques du mélange binaire
données expérimentales.
eau /ammoniac existent déjà dans la littérature
spécialisée. Le plus récent, développé par TILLNER 3. Utilisation du logiciel ASPEN PLUS pour la
–ROTH et FRIEND[3], repose sur le potentiel de détermination des propriétés
MASSIEU[4] dont les variables canoniques sont la On commence dans ce paragraphe de présenter l’outil
température T, le volume molaire V et la composition de simulation utilisé, puis, on décrit la procédure de
molaire ξ. Les équations de ce modèle sont recherche de la méthode adéquate pour la prédiction
composées par un nombre très élevé de paramètres des propriétés thermodynamiques du mélange eau
ajustables déterminés par lissage des données /ammoniac.
expérimentales ,disponibles .Nous disposons de

ID166/ ©IREC2010 345

3.1. Présentation de l’outil de simulation système sont : l'eau (H2O) et ammoniac (NH3).La loi
d'Henry est employée pour le NH3.
TM
Le logiciel ASPEN PLUS (Advanced System for
Les réactions de dissociation suivante en phase
Process Engineering) est un des logiciels de
aqueuse sont considérées :
flowsheeting les plus connus, et permet la simulation (1)
de procédés existants dans plusieurs secteurs tels que
(2)
l’agro-alimentaire, le traitement des minéraux, la
pétrochimie etc. Le modèle proposé est applicable entre 0 et 250°C et
pour des concentrations en ammoniac en phase
Il est développé et commercialisé par la société «
liquide allant jusqu’à 23 molaire. Ce modèle à été
ASPEN TECHNOLOGY » et destiné aux ingénieurs,
appliqué avec succès pour l’absorption de NH3 avec
cadres et chercheurs.
l'eau.
Les principales fonctionnalités de ce logiciel Cette méthode de calcul est applicable pour des
sont : températures allant de 5 - 250 °C avec des pressions
ne dépassant pas 100 bars. Et comme, le
 Calcul et prédiction des propriétés
fonctionnement de notre machine est désignée à des
thermodynamiques.
hautes pressions de l’ordre de 25 bar et les
 Lissage des données expérimentales et
températures de mélange binaire eau /ammoniac ne
établissement des corrélations analytiques.
dépasse pas aussi 250°C .
 Simulation, dimensionnement, estimation et
Le model générique NRTL permet de calculer le
évaluation économique et optimisation des
coefficient d’activité dans la phase liquide plusieurs
équipements et des procédés.
sous modèles sont proposés par ce logiciel tel que
Pour assurer ces fonctions, le logiciel dispose de :
NRTL, NRTL-2, NRTL-HOC, NRTL-NTH, and
 Une bibliothèque de modules de calcul des
NRTL-RK. Ces modèles sont recommandés pour les
propriétés physiques et thermodynamiques des
systèmes fortement non idéaux et permettent de
corps purs et des mélanges.
calculer l’équilibre liquide -liquide et liquide-liquide-
 Une bibliothèque de méthodes de calcul
vapeur,
numérique pour la résolution des systèmes
L’équation de modèle NRTL s’écrit:
algébriques et différentiels.
 Une bibliothèque de modules standards de (3)

simulation des équipements (échangeurs, réacteurs,

Avec :
colonnes, etc.).
(4)

3.2. Système eau /ammoniac (5)

vu que le mélange eau-ammoniac est employé dans
(6)
notre machine dans différents appareils tel que
l’échangeur de solution ,la pompe à bulles, le (7)
générateur et le condenseur, il est nessecaire de
(8)
traiter les propriétés de ce mélange dans une
première étape. Les composants inclus dans ce les coefficients aij, bij,cij,dij,eij et fij sont les
coefficients d’interactions binaires.

ID166/ ©IREC2010 346

La phase gazeuse est traitée soit comme gaz parfait, expérimentales et celui donné par le logiciel dans la
soit à l’aide d’une équation d’état tel que Redlich- même courbe.
Kwong, ou Hayden O’connell.
On constate bien d’après la figure.2 que le modèle
les valeurs recommandés de cij pour certains
de calcul NRTL donne des résultats proches de ceux
systèmes sont tel que :
donnés expérimentalement et qui subirent la même
cij spécification
allure.
0.3 Substances non polaires large déviation par
apport à l’idéalité
0.2 les hydrocarbures saturés avec les liquides
polaires non associés
0.47 substances non polaires fortement
associées

Le modèle NRTL représente bien la méthode

adéquate qui décrit le comportement de mélange :
eau/ ammoniac dans la phase liquide ; or que cette
méthode emploie la loi d HENRY dans la phase
gazeuse, c'est-à-dire le système se comporte comme FIG.3: Comparaison des résultats expérimentaux

un gaz idéal, ce qui n’est pas toujours juste. et ceux donnés par le modèle NRTL sur le
diagramme d’Oldham
 Résultats de simulation
3.3. Système eau /ammoniac/hélium
La figure.2 représente les résultats de calcul de
Notre machine fonctionne avec le mélange binaire
propriétés, par exemple le diagramme d’Oldham basé
eau /ammoniac/hélium dans le circuit gaz entre
sur la méthode de calcul de NRTL.
l’évaporateur, l’échangeur gaz et l’absorbeur.
L’intervention de ce troisième fluide qui est l’hélium
comme gaz inerte influe beaucoup sur le
comportement du système principalement dans la
phase gazeuse, d’où la déviation du notre système de
l’idéalité. Par conséquent, le modèle NRTL ne
permet pas de satisfaire le comportement de mélange
ternaire eau/ammoniac /hélium, vu que la phase
vapeur ne représente plus un gaz idéal.
Trois modèles alors, peuvent être employés pour le
calcul de la phase vapeur tout en conservant le
modèle NRTL pour la phase liquide ; qui sont
FIG.2: Diagramme d’Oldham obtenu par la méthode Redlich-Kwong, Hayden O’connell et Nothnagel.
NRTL L'équation-de-état de Redlich-Kwong est applicable
Afin de valider les résultats donnés par le logiciel et pour des systèmes fonctionnant à des basses
le modèle utilisé, nous avons représenté le températures (10 bar au maximum) pour lesquelles
diagramme d’Oldham donné par les valeurs l’écart par apport à l’idéalité est relativement faible.

ID166/ ©IREC2010 347

Or que L'équation d'état de Hayden O’connell
prévoit la solvatation et la dissociation dans la phase
de vapeur, jusqu'à la pression élevée. Concernant
l'équation d'état de Nothnagel, elle peut aussi
modeliser la dissociation dans la phase de vapeur,
comme elle est employée avec des mélanges
contenant les acides carboxyliques. Or, cette méthode
comme est le cas de l’équation de Redlich-Kwong,
ne peut pas être employé à des pressions dépassant
quelques atmosphères.
Par suite, dans notre cas de hautes pressions de
Cette méthode permet de prévoir le deuxième
coefficient de viriel pour les mélanges multi-
composés de vapeur. C’est une équation qui tient
compte de la dissociation des molécules. Une
méthode itérative (ici la méthode de newton) est
employée durant le calcul des coefficients de viriel.
Par suite d’autres variables sont déterminées comme
des dérivées des compressibilités, le volume, la
densité, la fugacité, et l’enthalpie .
Par suite la méthode de calcul considérée au cours de

fonctionnement, on adopte le modèle de Hayden- notre simulation sera la combinaison de la méthode

O’connell pour la phase vapeur. NRTL pour la phase liquide et Hayden- O’connell

L'équation de viriel à deux termes s’écrit : pour la phase vapeur. Ce qui correspond au modèle
de calcul NRTL-HOC.
(9)

L’estimation de coefficient de viriel par cette

méthode est tel que:

(10)

(11)

(12)

(13)

(14)

(15)
FIG.4: Diagramme d’Oldham obtenu par la méthode
NRTL-HOC
(16)
En employant cette méthode, la figure.4 représente
(17) les courbes d’équilibres liquide–vapeur obtenues à
l’aide de logiciel Aspen propriétés, à différents
(18) compositions de mélanges eau /ammoniac.

Le terme d’interaction binaire est donné par :

(19)
 Résultats de simulation

Afin de valider les résultats donnés par le logiciel et

le modèle utilisé, nous avons représenté le
diagramme d’Oldham donné par les valeurs

ID166/ ©IREC2010 348

expérimentales et celui donné par le logiciel dans la [3] R. Tillner Roth, Fundamental Equations of State,
même courbe. Shaker Verlag, Aachen (Allemagne), 1998.

[4] A. Zohar, M. Jelinek, A. Levy, I. Brode,

"Numerical investigation of a diffusion-absorption
refrigeration cycle", International Journal of
refrigeration,28(4) (2005) 515—525.

[5] N. Ben Ezzine, Kh. Mejbri, A. Snoussi, A.

Bellagi,"Simulation thermodynamique
des machines frigorifiques à absorption opérant au
couple ammoniac/eau Modélisation & optimisation",
Congrès Français de Thermique,SFT 2003, Grenoble,
3 — 6 juin 2003.

FIG.5: Comparaison des résultats expérimentaux

[6] M. Barhoumi, A. Snoussi, N. Ben Ezzine, Kh.
avec ceux donnés par le modèle NRTL-HOC sur le
Mejbri, A. Bellagi, "Modélisation
diagramme d’Oldham
des données thermodynamiques du mélange
D’après cette figure, la différence est légèrement ammoniac/eau", International Journal of
faible, ce qui explique le judicieux choix de la Refrigeration, 27 (2004) pp. 271-283.
méthode de calcul par le logiciel et cette différence
acceptable est due habituellement aux erreurs de [7] Kh. Mejbri, "Etude d’un cycle frigorifique à
lissage de données et au non idéalité du mélange. absorption à mon-pression :Modelisation, simulation,
et dimensionnement thermohydraulique d’une
4. Conclusion
installation pilote de production de froid solaire",
On a traité dans ce que suit l’étude thermodynamique
Thèse de l’Ecole Nationale d’Ingénieurs de Monastir,
des propriétés des mélanges NH3/H2O en premier
2008 .
lieu et le NH3/H2O/He en second lieu à l’aide de
logiciel ASPEN PLUS, afin de justifier la méthode
de calcul employée dans le chapitre suivant. Cette
étude a conduit au choix de la méthode NRTL-HOC
pour la prédiction des propriétés thermodynamiques
de fluide de travail.

5. References
[1] ASPEN properties ,"User guide" ,ASPEN
TECHNOLOGY, ( USA) (2001).

[2] ASPEN Physical Property System ,Physical

Property Methods and Models 11.1.

ID166/ ©IREC2010 349