INSTITUT PREPARATOIRE AUX ETUDES D‘INGENIEURS DE TUNIS SS Préparation : SP /SM PEIT= Année : 2019-2020 Série de révision : Potentiel et équilibre chimique EXERCICE.I ‘On considére |’équilibre chimique décrit par l’équation bilan Fag) t hy 2H) 1) Calculer la variance du systéme. Si l’on modifie un facteur d’équilibre est ce que le systéme subira un déplacement ou rupture d’équilibre ? Justifier votre réponse. 2) Que devient cette valeur lorsque le systéme ne contient initialement avant Pétablissement de ’équilibre, que Hig) ? Conclure. 3) Peut-on choisir arbitrairement : 8) T. Pity & Yrzegy b) T,P,ny, et¥ 4) Les coefficients de dissociation de la réaction (1) a et a, AT (600 K) et &T; (1000 K) sont respectivement 0,1 et 0.14 ; quel est le signe de l’enthalpie standard de la réaction (sans effectuer le calcul). 5) Exprimer la copstante d’équilibre K° en fonction de a, 6) Calculer Yenthalpie standard de la réaction. 7) En utilisant les enthalpies de dissociation, calouler I'enthalpie standard de cette réaction. On donne : Dy = 435 ; Dj; = 150 et Dy_) = 300 kJ. mol”? 8) Faut-il travailler & basse ou haute température et pression si l'on cherche & optimiser la synthése de Hilo) : 9) Expliquer pourquoi l’enthalpie standard de formation de diiode gazeux est non nulle & 298 K ? Préciser son signe. 10) Sechant que la solubilité du diiode solide dans l'eau pure 25°C vaut $= 1,36.10° ‘mol. L* , calculer son potentie! chimique standard. On pose que son potentiel chimique standard a état solide est nul EXERCICE.2 Ceulhimaion ) La pression de vapeur du titane (Ti) solide dans la phase, en fonction de la température (en K), est donnée par Ja relation © Hannachi-Yasser 2019/2020 124275 Logs» (P/mmitg) = 10,2 — Valable de 1150 K a 2005 K Celle du titane liquide, parla relation: (vapssisib ) B logis (P/mmlg) = A— = Valable du point triple au point d’ébullition standard, 1) Déterminer les valeurs de A et B. 2) Calculer ta température et 1a pression du point triple de Ti. 3) Calculer, a 1a température du point triple, les enthalpies de sublimation, et de fusion de Ti 4) Calculer ia différence entre les chaleurs spécifiques a pression constante du liquide et du gaz. 5) En supposant que la variation de la température de fusion avec la pression est trés faible. Montrer que I’équation de la courbe de fusion peut étre assimilée a un segment de droite affine 6) Tracer et indexer le di pres 7 Le titane solide B es rarame de phases de Ti. On prendra une échelle logyo pourla ir voure réponse, Données : Enthaipie molaite @?ébullition standard a la température d’ébullition : AygpH® = 429 kj.mol-+, Enthalpie molaize d’bullition standard au point triple Aya)H® ‘Température d’ ébullition standard de Ti: 3544 K, ( ebulite Température de fusion standard de Ti : 1670°C. R= 8,314 J.K"mol"! = 0,082L.atm.K"!.mol! p= Ibar = 10° Pa= 760 mmHg. 423,27 kj.mol* vapensaliie } EXERCICE,3 En vous servant des données thermodynamiques ci-dessous 1) Déterminez la tension de vapeur du silicium solide a Ia température de 50°C. La pression de vapeur du silicium liquide, du point de fusion (1410 °C) au point ¢’ébullition (2355°C) est donnée par la relation 20900 logPtpay =~ — — OS65logT + 12,9 2) Btablir une relation donnant Venthalpie molaire de’ vaporisation en fonction de T et la calouler 4 2600°C, (© Hannachi-Yasser 2019/20203) Calculer la valeur de Sa 2500°C. 4) Donner allure et indexer le diagramme de phases de Si. 5) Tracer et commenter allure de la courbe d’analyse thermique lors du reffoidissement isobare P= Ibar) du Si de 2600°C jusqu’a 1200°C. Espéce ASH? (kj-mol) | C2 GK mol) | S58 Uk mol™ Sits; 0 20 18,8 | 7 i Siggy 450 2,3 | 168 } HS?” (2500°C) = —35,62 kj. mol? R= 8,314 J.K-). mol = 0,082L.atm.K"!.mol? p= lbar = 10° Pa = 760 mmHg. A une température inférieure a 1337 K I’équation de la réaction @’oxydation de l’or solide en Aut Oa¢s) est : 4 2 3 Ate) + Oey) = ZAM 02¢5 1) Calculer la variance du systéme. Que devient cette valeur si juimotaire de Aut.) et d’air. 2) Déterminer lenthalpie standard de formation de Au, Ogg) & 298K. La vapour de I’or est assimilée A un gaz parfait et les enthalpies de changements d’état sont supposées indépendantes de la température. Dans le tableau ci-dessous on donne les valeurs des logarithmes népériens des pressions de vapeur (en bar) de l’or liquide et solide : phase T®) 1200 1500 liquide -20,02 =13,53 P Ings solide -9,08 -2,33 P Ings (© Hanmacht-Yasser 2019/20203) Montrer que les expressions des pressions de vapeur de l’or liquide et solide peuvent s’exprimer en fonction de Ia température sous la forme : meet 4) Donner les expressions puis calculer les températures d°ébullition et de sublimation standard de Au. 5) Détermniner alors A et B dans chaque cas. 6) Déterminer la température de fusion de l’or sous la pression de 200 bars. Données : Potentiel chimique | entropie molaire enthalpie molaire standard standard standard de formation oe 2 (kj-mol™) 5% O.R7mol-4)_| ApH? (kJ.mol-1) Aue | ¢ [474 0 Aurds | ___ 1633 [_ 125 7 Ong) 2053 0 Masse molaire de Por ‘My, = 197 g.mo!~* ‘Température de fusion standard de 'or : 1337 K ‘Température d’ébullition standard de For : 3129 K. inthaipie molaire de vaporisation siandard de Tor : Ayay Enthalpie molaire de fusion standard de l’or : AyysH® = 12,55 kj. mol”? Masses volumiques de Por (supposées indépendantes de Ia température et de la pression) Phu = 17,31 g.cm™ ; py =19,30g.em~ = 324 ij.mot™*— Bevre potedse\ ey Byres Came _ “Leelee 4% ata, = Sek wy | fou = NR AR 42-€ yA Og we? Comme a Vig sa-ysd & Pvor go mgace- Seqbhe dene UF ed Wa ap deplacemenly Lega bre alor ete sme rupture drequibre Mong ees, parce pre Ae wyhece. ob amap ci Hy, 2 Hz, done We UP = B-A-Actr-AeyY ay Tree Bg, > Re tepmse gh nen coe Py siege neat UT. Pansy = ha reponse afb Gu con Cay = ao syste Lone gin ok we Venable” (Sen 4 Ze, pa 2 dwell, | wg = OA d= OY Newiven , 2 Hoe ee “ips Aone Bo wy de Ayh? (T). Saws ColeL : ALO | DSeND (gehen ae Veet Heft) ar “Rte Bayne de DeW er) Ub sipne de dak tr) Avene > gg MT) [spe A nee T* LeU) 99 done Be) po ob BRE ch exdotfonn g/ Xe nese role dase oe ee nb de mole gniliol,2 Ty er n EP nag 4 j 4 On 2 24 = ts Eos gt CFs m4 a) sey i Zs 2 koi = Poe Pe Pa / Bing > filte wus) Pe Pay i as 7 ah H ma ™ ZH (s Hee + Tey RS -[Pvae { -Ore hy ea i ea) deat \ AM IT) 2 gy t ag v BMT) 2 BD. Daw Qa = KT ol TI DW MES ao BR ke sydlece done “VS Aa pressrg n‘snfluc poy por la gyathere Je HT can Z~); so Dene on 3) Asauciller & boe “Te i:ae Be quel Naat, Ape o? Phy > 6 es “Dawe non éhak chandand de wifes They 20 os henden ly S Le = ey Dp ie = Nout moa A Hu" Se fs Sub 22 do. ° ne Ne Hy ow >? a9 f Gey = Tey pric & Wile =O pt Ca ag wT Ps, + PT ARS ap RTM CEL fea 20k ee Csat = on ory L =O Pre rear ast o > ph = Abed Kz md _ Ekerdee 2° L Vv 4] Dine ve posiadion « KS = 1 ar Si’ or aS Set of Ne Vn sT Weve) Vin = RY ae 2 BY ar |? a “ee | bg Ps ALS wn P Sar Z alae’ = BAR) Lhe Ans ang & 1 ie |e Ae g © =O & Kup eee Yde ieee = Nvep H Cine a ee cs pote ee \ Bs a2 MoA ae log PeA- & leg. (960) = 4 - (A BT aeudkta ) p= eee) cw [As ae | 200 = 3SuUAy jy Pa ae