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INSTITUT MATAMFEN

Examen Blanc 3e session – Mai 2006


Classe : TERMINALE Série : C, D Année scolaire : 2005/2006
Epreuve : CHIMIE Coef : 2 Durée : 3 heures

Exercice 1 : 4 points

On hydrate le 2 – méthylpropène en présence d’acide sulfurique.


1.1 Montrer que l’on peut prévoir théoriquement la formation de deux alcools 0,5pt
Préciser le nom et la classe de chacun d’eux 1pt
1.2 En réalité, un seul alcool est essentiellement obtenu. On désire déterminer lequel.
On introduit dans un tube 3,70 g de cet alcool et 3,00 g d’acide éthanoïque. Le tube est scellé et placé dans
un autoclave (étuve).
Quelles sont les caractéristiques de la réaction qui se produit ? 0,75pt
1.3 Après plusieurs jours, l’acide restant est isolé puis dosé avec une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration c = 2,00 mol.l-1.
Il faut utiliser un volume v = 23,8 cm3 de cette solution pour atteindre le point d’équivalence.
1.3.1 Quel est le pourcentage d’alcool estérifié ? 1pt
1.3.2 Quel est cet alcool ? 0,25pt
NB : La limite d’estérification, pour un mélange équimolaire acide éthanoïque alcool est environ 66 %
si l’alcool est primaire, 60 % si l’alcool est secondaire, 2 à 10 % si l’alcool est tertiaire.
1.4 Ecrire l’équation bilan de l’oxydation ménagée de cet alcool par le dichromate de potassium. 0,5pt
-1
On donne les masse molaires atomique en g.mol : M(H) = 1 M(C) = 12 M(O) = 16

Exercice 2 : 5 points

Les solutions considérées sont supposées toutes à 25° C


2.1 On désire préparer une solution S1 d’acide chlorhydrique de pH = 2. Quel volume v de chlorure
d’hydrogène, pris à 25°C sous la pression atmosphérique normale faut-il dissoudre dans le volume
v1 = 100 cm3 d’eau ? 0,5pt
On suppose que le volume v1 reste constant au cours de la dissolution.
On donne : volume molaire normal, vm = 24,5 l.mol-1
2.2 On considère d’autre part une solution S2 d’ammoniac de concentration c2 = 10-2 mol.l-1. le pH de la
solution est 10,6.
2.2.1 Déterminer les concentrations des espèces chimiques contenues dans la solution. 2pts
2.2.2 En déduire les valeurs de la constante d’acidité Ka puis de la constante pKa du couple ion ammonium –
ammoniac. 1pt
3 3
2.3 On ajoute au volume v2 = 200 cm de la solution S2 le volume v1 = 100 cm de la solution S1. On obtient
une solution S de pH égal à 9,2.
2.3.1 Cette valeur confirme –t-elle les résultats précédents ? 1pt
2.3.2 Quelle propriété présente la solution S obtenue ? 0,25pt
2.3.3 Quelle valeur prend son pH si on le dilue en lui ajoutant un volume d’eau de quelques centaines de
cm3 ? 0,25pt

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Exercice 3 : 5 points

On dispose de 10,0 cm3 d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque dans laquelle on verse
progressivement un volume vb d’une solution aqueuse décimolaire d’hydroxyde de sodium. On obtient les
résultats suivants :

v(cm3) 0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0
pH 2,4 3,0 3,2 3,3 3,5 3,7 3,9 4,1 4,3 4,7
v(cm3) 10,5 11,0 11,5 12,0 13,0 16,0 21,0
pH 5,1 8,2 11,4 11,7 12,0 12,3 12,5
3.1 Tracer la courbe pH = f(v) et en déduire le point d’équivalence 2pts
3
Echelle : en abscisses, 1 cm représente 1 cm
En ordonnée, 1 cm représente 1 unité de pH
3.2 Ecrire l’équation de la réaction acido – basique en indiquant les couples acide – base mis en jeu 1pt
3.3 Déduire de la courbe :
a) Une valeur approchée du pKa du couple acide-base correspond à l’acidité méthanoïque. 0,5pt
b) En utilisant la valeur du pH de la solution initiale et sa concentration molaire, retrouver la valeur du pKa
0,5pt
Exercice 4 : 6 points

On désire étudier la cinétique de la réaction d’estérification du butan-1-ol par l’acide éthanoïque. Pour
cela, dans chacun des onze tubes on réalise, à la date t = 0, un mélange contenant 5x10-2 mol de butan-1-ol et
5x10-2 mol d’acide éthanoïque, et 2 gouttes d’acide sulfurique concentré.
On place immédiatement ces tubes dans un bain – marie maintenu à une température de 80°C.
A diverses dates repérées, le contenu d’un tube est versé dans de l’eau réfrigérée et on dose l’acide
restant à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire cb = 2.mol.l-1
4.1 a) Ecrire l’équation –bilan de la réaction 0,5pt
b) Donner le nom de l’ester formé 0,25pt
4.2 Justifier le processus expérimental 0,75pt
4.3 On obtient le tableau de mesures suivant, vb étant le volume de solution de soude nécessaire au dosage
de l’acide éthanoïque. (la quantité de base nécessaire pour compenser les 2 gouttes d’acide sulfurique a été
déduite des valeurs mesurées)
t(min) 2 5 8 12 16 20 25 30 40 50 60
3
Vb(cm ) 20 15,5 13 11,1 10,2 9,6 9,1 8,9 8,6 8,5 8,5
ne(mol)

a) Ecrire l’équation bilan de la réaction entre l’acide éthanoïque et l’hydroxyde de sodium. 0,5pt
b) Déterminer l’expression de la quantité na d’acide éthanoïque n’ayant pas réagi. 0,5pt
c) En déduire la quantité ne d’ester formé à chaque date 1pt
4.4 a) Tracer la courbe ne = f(t) 0,5pt
b) Déterminer la vitesse de formation de l’ester à la date t1 = 0, puis à la date t2 = 20 min 1pt
Interpréter. 0,5pt
c) Pour t > 50 min, y a-t-il encore réaction ? 0,25pt
Expliquer 0,25pt
Qui a à dire ?
WACMICH

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