Université de Strasbourg - Année 2020-2021

Licence CH / PC / MPA / ST / PSI / PluriSciences

UE Chimie 1 – Architecture de la Matière 1

TD2 : Spectroscopie, atome d’hydrogène et ions hydrogénoïdes

Exercice 1
Calculer la longueur d’onde d’une lumière émise par un lecteur de codes barre ayant une
fréquence de 4,62 × 1014 s-1. Donner le nombre d’ondes associé. Indiquer son domaine
spectral et sa couleur.
𝑐 3,00 × 108
Longueur d’onde : 𝜆 = = = 6,49 × 10−7 m = 649 nm
𝜈 4,62 × 1014
Visible, rouge
1 𝜈 1
Nombre d’onde : 𝜈̅ = = = = 1,54 × 106 m−1
𝜆 𝑐 6,49 × 10−7
Un pointeur laser vert émet une lumière de longueur d’onde 532 nm. Donner l’énergie (en J
et en eV) et la fréquence correspondantes.
ℎ𝑐 6,626 × 10−34 × 3,00 × 108
Energie en J : 𝐸 = 𝜆
= 532 × 10−9
= 3,74 × 10−19 J
𝐸 (𝑒𝑛 J)
Energie en eV : 𝐸 = = 2,33 eV
1,602 × 10−19
𝑐
Fréquence : 𝜈 = = 5,64 × 1014 s−1
𝜆

Exercice 2 Spectre de l’atome d’hydrogène

a) Pour les transitions suivantes observées pour l’atome d’hydrogène, préciser s'il s'agit
d'émission ou d’absorption :
de ni = 5 à nf = 3 émission
de ni = 8 à nf = 4 émission
de ni = 1 à nf = 5 absorption

b) Quelles raies d'émission peut-on observer lorsque l'électron de l'atome d'hydrogène

excité au niveau 4 rejoint les niveaux inférieurs ? Calculer la longueur d’onde de la
transition la plus énergétique et celle de la moins énergétique. A quel domaine spectral
appartiennent-elles ?

1
Transition la plus énergétique : de n = 4 à n = 1.
Equation de Rydberg : 1/λ=RH (1/n2 – 1/m2) avec RH = 1,097 × 107 m-1
λmin = 97 nm (UV)
Transition la moins énergétique : de n = 4 à n = 3.
λmax = 1875 nm (IR)
Ces transitions sont visibles sur une partie de l’UV, le visible, et une partie de l’IR.

Exercice 3 Spectre de l’atome d’hydrogène

On envoie sur un atome d'hydrogène (à l'état fondamental) des photons de longueur d'onde :
λ1 = 1,3025 × 10-7 m, λ2 = 1,0257 × 10-7 m, λ3 =8,2886 × 10-8 m.
a) Que se passe-t-il dans chaque cas ?
λ1 = 1,3025 × 10-7 m donc Eλ1 = 1,526 × 10-18 J = 9,52 eV
λ2 = 1,0257 × 10-7 m donc Eλ2 = 1,938 × 10-18 J = 12,10 eV
λ3 = 8,2886 × 10-8 m donc Eλ3 = 2,398 × 10-18 J = 14,97 eV
Dans l’état fondamental, l’électron est sur le niveau n = 1 d’énergie E1 = -13,6 eV
 λ1 pas assez énergétique pour arracher l’électron.
Le photon λ1 permet-il une transition vers un état excité ?
1 1 𝜆1 𝑅𝐻
= 𝑅𝐻 (1 − 2 ) ⇒ 𝑛 = √
𝜆1 𝑛 𝜆1 𝑅𝐻 − 1
n = 1,82 pas entier
Il ne se passe rien.
 λ2 pas assez énergétique pour arracher l’électron.
𝜆2 𝑅𝐻
𝑛 = √𝜆 =3
2 𝑅𝐻 −1
Le photon λ2 est absorbé et l’électron fait la transition du niveau n = 1 vers n = 3

b) Montrez que le photon ayant l'énergie la plus élevée est capable d'ioniser l'atome
d'hydrogène et calculez la vitesse de l'électron éjecté. Comparez à la vitesse de la lumière
λ3 est suffisamment énergétique pour arracher l’électron (14,97 eV > 13,6 eV)
L’électron est arraché avec une énergie cinétique Ec :
𝐸𝑐 = 𝐸𝜆3 − 𝐸𝐼 = 14,97 − 13,6 = 1,37 𝑒𝑉
1 2𝐸𝑐 2 × 1,37 × 1,602 × 10−19
𝐸𝐶 = 𝑚𝑣 2 ⇒ 𝑣 = √ = √
2 𝑚 9,109 × 10−31
v = 6,94 × 105 m s-1
C’est inférieur à la vitesse de la lumière (c = 3,00 × 108 m s-1)

Exercice 4 Hydrogénoïde
1) Montrer que l’absorption d’un photon de nombre d’onde  = 1,56 × 108 m-1 par un ion
Be3+ à l’état fondamental est possible. Préciser la valeur du nombre quantique principal
de l’électron dans l’ion excité résultant de cette absorption.
2) Représenter schématiquement les différentes transitions
 possibles pour que l’électron
retourne à l’état fondamental. Parmi ces transitions quelle est celle de plus grande
énergie ?
3) Déterminer les énergies, en J et en eV, et les longueurs d’onde associées des trois
photons pouvant être émis par cet ion excité au cours de son retour à l’état fondamental.
1) 𝐸 = ℎ𝑐𝜈̅ = 6,626 × 10−34 × 3,00 × 108 × 1,56 × 108 = 310 × 10−19 J = 193,5 eV
−13,6𝑍 2
Or 𝐸 = 𝐸𝑛 − 𝐸1 et 𝐸𝑛 = pour un Be3+ avec Z = 4
𝑛2

2
 Donc E1 = -217,6 eV et En = 193.5 + (-217,6) = -24.1 eV ce qui correspond à n = 3
2) Transitions possibles

3) Energies des 3 photons

−13,6×(4)2 −13,6×(4)2
n = 3  n = 1 : 𝐸 = 𝐸3 − 𝐸1 = − = −24,2 + 217,6 = 193,4 eV
32 12
−19
𝐸 = 310 × 10 J
ℎ𝑐 6,626 × 10−34 × 3,00 × 108
𝜆= = −19
= 6,41 × 10−9 m
𝐸 310 × 10
−13,6×(4)2 −13,6×(4)2
n = 3  n = 2 : 𝐸 = 𝐸3 − 𝐸2 = − = −24,2 + 54,4 = 30,2 eV
32 22
−19
𝐸 = 48,4 × 10 J
−34
ℎ𝑐 6,626 × 10 × 3,00 × 108
𝜆= = = 41,1 × 10−9 m
𝐸 48,4 × 10−19
−13,6×(4)2 −13,6×(4)2
n = 2  n = 1 : 𝐸 = 𝐸2 − 𝐸1 = 2 − = −54,4 + 217,6 = 163,2 eV
2 12
𝐸 = 261 × 10−19 J
ℎ𝑐 6,626 × 10−34 × 3,00 × 108
𝜆= = −19
= 7,62 × 10−9 m
𝐸 261 × 10

Exercice 5

Pour les systèmes suivants, calculer l'incertitude sur la vitesse ou sur la position selon le cas
(on suppose que dans tous les cas, les trajectoires sont linéaires) :
a) Véhicule de 800 kg roulant à 100 km h-1 ( 1 km h-1)
b) Électron dont la position est connue à  10-10 m près
px  h/4. Si m = cte mvx  h/4

Incertitude
m = 800 kg Position
v = 100 km h-1 = 27,8 m s-1, Δv = 0,278 m s-1 Δx = 2,37 × 10-37 m
m = 9,109 × 10-31 kg Vitesse
Δx = 10-10 m Δv = 5,79 × 105 m s-1
Les incertitudes sont clairement insignifiantes pour les objets macroscopiques

Exercice 6 Nombres quantiques. Orbitales.

a) Combien existe-t-il d’orbitales avec n = 4 ? Ecrivez les nombres quantiques pour chacune.
Il existe 16 orbitales
n=4 l=3 ml=3 7 orbitales 4f
n=4 l=3 ml=2
n=4 l=3 ml=1
n=4 l=3 ml=0
3
n=4 l=3 ml=-1
n=4 l=3 ml=-2
n=4 l=3 ml=-3
n=4 l=2 ml=2 5 orbitales 4d
n=4 l=2 ml=1
n=4 l=2 ml=0
n=4 l=2 ml=-1
n=4 l=2 ml=-2
n=4 l=1 ml=1 3 orbitales 4p
n=4 l=1 ml=0
n=4 l=1 ml=-1
n=4 l=0 ml=0 1 orbitales 4s
b) Si n = 2 et m = -1, quelles sont toutes les valeurs possibles de l ?
l=1
Si n = 2 et m = 0, quelles sont toutes les valeurs possibles de l ?
l=0 ou l=1
Si l = 2 et n = 3, quelles sont toutes les valeurs possibles de m ?
m= -2, -1, 0, 1 ou 2
Si l = 0 et n = 5, quelles sont toutes les valeurs possibles de m ?
m=0
Si m = 1 et l = 1, quelles sont toutes les valeurs possibles de n ?
n2
c) Combien peut-il y avoir au maximum d'électrons périphériques sur une couche K, L, M,
N?
nombre d’électrons max sur une couche=2n2
Couche K, n=1, 2 électrons max
Couche L, n=2, 8 électrons max
Couche M, n=3, 18 électrons max
Couche N, n=4, 32 électrons max
d) Désignez les orbitales atomiques caractérisées par les nombres quantiques suivants :
n l m
a 4 1 0 4p
b 3 2 0 3d
c 4 2 -1 4d
d 2 0 0 2s
e 3 1 -1 3p
f 1 0 0 1s
g 2 1 0 2p
h 4 3 -2 4f
Dessinez schématiquement la forme des orbitales des lignes d, f et g dans une représentation
polaire. Indiquer clairement les axes et expliquer les dessins.

4
5